Desgrabacion cognosia ultima clase.

Vemos el núcleo que caracteriza a los flavonoides, que es el flavano con 15

átomos de carbono y su fórmula c6c3, vemos la biosíntesis de origen mixto, su
precursor inmediato CHALCONA.

Los precursores de su ruta biosintetica sigue siendo en acetato polimalonato y

de la ruta de ácido siquimico la eritrosa 4 fosfato y fosfoenolpiruvato, en las
diferentes clasificaciones:

Vemos el grupo fenilo que está en posición 2 con su núcleo flavano, se tiene el
flavanol, flavaniol. Que están Oxidados.

Existen otros que tienen el anillo cromona y vemos los diferentes núcleos
dependiendo del grado de oxidación: FLAVANOL, FLAVANOS

Los ISOFLAVONOIDES se caracterizan por tener en el grupo 3 un grupo fenilo y

en este caso como es una cromona muchas de ellas forman partes de alimentos o
plantas.

En los rotenoides en su estructura básica también tenemos la flavona y vemos la

interrelación de cada una de sus estructuras.

Sus propiedades fisicoquímicas en general podemos destacar que además de

sus propiedades organolépticas en cuanto a su coloración amarillenta la
capacidad que ellas tiene de formar quelatos es importante para detectarlos y
valorarlos en un material vegetal.

Se ven como se forman los complejos o quelatos. Recordar lo que vimos en

laboratorio la rutina que se veían fluorescentes se Ve la posible formación de
quelato cuando aplicamos el reactivo naturstoff con el flavonoides y dan esos
colores.

Actividad biológica: reducción de la permeabilidad capilar, captadores de radicales

libres, inhibidores enzimáticos, aumentando así su resistencia , Anoxia , Inflamación, Auto-
oxidación, Inhibición de la hialuronidasa

Las diferentes fuentes naturales donde ellos están presentes son en el gynko
biloba, en las flores de pasiflora, aquí también se encuentran los flavonoides y su
núcleo básico es la flavona, las flores de manzanilla también son ricas en
flavonoides usadas cuando tiene inflamación y como antiespasmódico.
Derivados de flavonoides

Flavonoides Lignanos son flavonoides híbridos por la camarinas están presentes

en las semillas de cardo santo, Usados como coadyuvante para el hígado en
personas que tienen problemas de cirrosis hepática le prescriben este producto.

Estos son un grupo de flavonoides que es un flavanona, todos ellos tiene una
propiedad hepatoprotectora. Se ve el c6c3, aunque no es un lignano como tal, si
se identifica con el alcohol coniferol, y el lignano es el precursor inmediato de
estos compuestos, por cual su mecanismos se basa en reaccionar por
acoplamiento oxidativo, formación de radicales libres, esto es una de las mayores
probabilidades que tiene .

Antocianinas:

Son Glicosidos derivados de 2-fenil propenol, especifico desde el punto de vista

químico, sus azucares están en posición 3 y forman glicosidos y entre los
azucares mas frecuentes son glucosa y galactosa, los más estables son los
glicosidos y son potenciales antioxidantes .

En el laboratorio vimos en los taninos específicamente la antocianidina

condensada, formados por unidades de catequinas polimerizadas las que tiene de
2 a 8 carbonos, son los que tiene propiedades astringentes etc.

Ellas en la naturaleza se transforman en glicosidos, deben ser bien solubles, se

encuentran en la mayoría de las plantas que presentes colores muy intensos,
aunque esta no es la única que da toda la coloración, porque vimos que los
flavonoides también generaban coloración.

La antocianidina que era ? Es una glicona en donde su núcleo se hidroliza y se

genera la antocianinas responsables de las coloraciones, violetas, morado etc.

Ejemplos

Las fuentes naturales: La flor de Jamaica

QUINONAS

Tienen dos grupos cetonas, tenemos la naftoquinonas si se reduce se

transforman en una hidroquinona. Las naftoquinonas son arrastrables con los
aceites esenciales solubles en agua solventes organicos etc.Las flores navideñas
son rica en naftoquinonas .

Las que más nos importan son las antraquinonas, tiene efecto laxante es
importante desde el punto de vista estructural,se diferencia porque el núcleo que
tiene es el antraceno y viene de la ruta del acetato polimalonato, se hayan en
diferentes Órganos de la planta y por lo general en su forma natural se encuentran
formando glicosidos.

Vemos la antraquinona con sus dos grupos cetonas en posición para , y desde el
punto de vista químico es derivado del antraceno, pero en la planta vemos
diferentes estructuras, tenemos antranol, antronas, antrahidroquinonas y las
diantronas que son dos unidas enlace carbono- carbono y las naftodiantrinas, etc.
VER LA VARIACIONES.

Vemos entonces que la antraquinona es la forma mas oxidada y que en las

plantas no solo la vamos a ver a ellas si no a otras estructuras derivadas como las
que se nombró antes.

Poseen grupos OH en posición 1 y 2 y la gran mayoría de las estructuras tiene esa

posición, tienen otro grupo metanol en el carbono 3, acidos carboxílico. tambien
poseen grupos en el carbono 6 y las o-glicosilada están en posición 6 o 8 y
cuando están c- glicosiladas están por lo general en el carbono 10. Estas son las
características bien marcadas.

Las fuentes naturales: Sábila, el liquidito amarillo es rico en antraquinonas no es

yodo. También la cascara sangraa y la raíz de ribardo.

Se dice que son Laxante de contacto, porque aumenta la secreción de agua,

electrolitos para que las heces se ablanden y aumente la motilidad. Porque
sabemos que hay otros laxantes como los formadores de bolo, como los
mucilagos, que absorben el agua, y los que tenemos por volumen, que son otros
compuestos.

Las antraquinonas se detectan por una producción roja, cuando reacciona con el
borntrager, cuando están libres y oxidadas. Las diantronas o las antronas dan
una producción amarilla al inicio y posteriormente se van a tornar rojas porque
van a cumplir con el proceso de oxidación pasando a antraquinonas.

las cuantificamos o valoramos: teniendo la droga vegetal, la sometemos a un

proceso de extracción, usamos agua porque tienes glucósidos o una mezcla
hidroalcoholica, aquí trabajamos con 70 de alcohol, porque además de la
glicosidad pueden haber unas en forma libre, no usamos todo junto o es agua o
es una mezcla.

El método de extracción que usamos es el reflujo o maceracion, luego obtenemos

el extracto que puede ser acuoso o hidroalcoholico, luego lavamos y luego
fraccionamos o separamos, donde en el filtrado puedo tener compuestos menos
polares, aparte de la antraquinonas y debo separarlos, entonces agregamos
solvente orgánico como el cloroformo NO METANOL PORQUE ESTE ES
MISCIBLE CON EL AGUA, se deben usar solventes inmiscibles también el
acetato de etilo.

En la fase acuosa quedan las antraquinonas o los derivados de ellas que están
bajo la forma de glicosidos o formas libres (que no tienen azúcar en su
estructura),en la fase orgánica todos lo que son menos polares.

Luego a la fase acuosa la someto a un proceso de reflujo con cloruro férrico

(oxida los derivados antracenicos, a todos los derivados los va a oxidar a la parte
mas simple, que es la antraquinona), también tiene la función de romper los
azucares c-glicosidos. Estos se hace en medio acido con el HCL para que
favorezca la hidrolisis de los o-glicosidos .

Al final obtengo las antraquinonas oxidadas, porque todo lo pase a esta forma y
en formas libres como agliconas, porque ellas son las que son activas según el
mecanismo de accion.

Luego de ese reflujo caliente y de las oxidaciones y las hidrolisis, hago una
partición para poder ahora separar las agliconas y los azucares que quedaron allí
que no me importan y debo separarlo, por ejemplo estos azucares van a quedar
en la fase acuosa mientras que en la fase orgánica (cloroformo, diclorometano)
porque las agliconas se hacen menos polares y son las solubles en el solvente
orgánico, luego se evapora el solvente en el rotoevaporador y en el balón
obtendré un residuo solido que serán antraquinonas.

Ellas Cuando están en contacto con acetato de magnesio forman una coloración
roja, que absorbe a la longitud de onda de 515nm. Esta forma un complejo tipo
quelato con la antraquinona.

La E.coli también tiene la propiedad de oxidar y llevar la quinonas a su mínima

expresión y las vuelve activas.

TANINOS

Tiene propiedades como la del cuero, los taninos son capaces de precipitar
alcaloides, son ultiles pero no es especifico, entonces lo podríamos usar para
identificar alcaloides y se usan en intoxicaciones por lo alcaloides, poseen efectos
astringentes y antidiarreicos.
Clasificaciones:

 Hidrolizables :

Galitaninos o derivados del ácido gálico : Derivados del ácido gálico Galitaninos de interés
farmacéutico:  Glucogalina  Hamamelosa  Octagaloilglucosa

 Elagitaninos o derivados del ácido elágico

Hojas de amamlii: tienen molécula de azúcar unidos ácido gálico.

Oxagaloilglucosa: tiene también acido galico.

Estos compuestos se encuentran en unas bolitas llamas agallas en sus ramas

donde se para un animal y ocurre una simbiosis de forma una cavidad y aquí
donde están los taninos.

Igual la caña de azúcar posee taninos

 Condensados: Proantocianidinas

Están constituidos por unidades de catequinas y sus isómeros, unidas entre sí por enlaces
C-C, generalmente 4→8 ó 4→6.  La condensación de estas unidades originan oligomeros
solubles, que contienen 2 a 6 unidades, y polímeros insolubles.

Apartir de 4 se forman los taninos condensados. La diferencia entre uno y otro es

la estereoquímica entre las catequinas, se originan de los flavonoides(las
catequinas), las antocianidinas son dimeros.

Son fácilmente oxidables por la gran cantidad de grupos OH que poseen.

Se pueden encontrar en la uva Y corteza de la caña.

Propiedades fisiquicoquimicas.

Soluble en agua fría, agua caliente metanol. acetona, el solvente lipofilico.

Precipitan con proteínas, metales pesados y alcaloides, con cloruro férrico, vemos
coloreados de azules lo hidrolizables y los de verde los condensados y catequinas.

Con ácido clorhídrico y aldehído nos genera un precipitado rojo, que es indicativo
de una antocinidina , en medio ácido y caliente se produce una ruptura de la
unión interflavanica y se liberan las catequinas.
 USOS: Astringente permite que se reduzcan los poros que se cierren, son
cicatrizantes, porque sabemos que la proteína de colágeno está formada por
proteínas o péptidos(AA) como prolina que son AA hidrocarbonado alifático,
entonces se ve el efecto astringente por formación de puentes de hidrogeno
enlaces débiles y enlaces iónicos con AA de tipos básicos .por ultimo se ve un
enlace covalente producido por un tanino con un grupo amida de los AA .