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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
TRUJILLO
FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA DE INGENIERÍA METALÚRGICA

“Influencia de la densidad de corriente y de la concentración de


ácido crómico sobre el espesor y adherencia de la capa de cromo
decorativo en el acero ASTM A36 previamente cobreado y
niquelado”
TESIS PARA OBTENER EL GRADO DE INGENIERO
METALURGISTA
AUTORES:

Br. Garcia Constantino, Luis Antonio


Br. Rodríguez Campos, Jorge Luis

ASESOR:

Ms. Federico Braulio Briceño Roldan

CO ASESOR:

Dr. Nilthon Emerson Zavaleta Gutiérrez

TRUJILLO – PERU
2016

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DEDICATORIA

A Dios Todo Poderoso, por ser el gestor de todos

los grandes actos, por hacer posible cada

maravilloso momento de la vida.

A mis queridos padres que con su esfuerzo, amor

y ejemplo; supieron guiarnos por el buen camino.

GARCIA CONSTANTINO LUIS ANTONIO

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DEDICATORIA

A Dios por permitirme cumplir con todos mis

proyectos, a mis padres y a mi hermano JOSE

por brindarme todo su apoyo en todas las

actividades que realice durante toda mi etapa

educativa.

A mis primos, tíos y amigos por su apoyo directa

e indirectamente durante momentos difíciles de

mi vida.

RODRIGUEZ CAMPOS JORGE LUIS

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AGRADECIMIENTO

Primeramente agradecemos a Dios que nos ha dado la fortaleza para continuar con

nuestro camino de estudio; también agradecemos a la escuela de Ingeniería Metalúrgica,

a los docentes personas de gran conocimiento que brindaron su apoyo y conocimiento

para llegar al punto en el que nos encontramos.

Así mismo, nuestro sincero agradecimiento al Ing. Braulio Briceño Roldan que, como

asesor de esta tesis, nos ha orientado, apoyado y corregido en nuestra labor científica.

Finalmente también agradecemos a nuestros padres y amigos por brindarnos su apoyo

moral para lograr nuestros objetivos trazados.

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ÍNDICE

Presentación ........................................................................................................................i

Dedicatoria….................................................................................................................... ii

Agradecimiento …………………………………………………………………………iii

Índice ................................................................................................................................iv

Resumen ...........................................................................................................................xi

Abstract ........................................................................................................................... xii

CAPITULO I

1. Introducción…………………………………………………………………….…...1

1.1. Realidad problemática……………………………………………………………...1

1.2. Antecedentes……………………………………………………….………………..3

1.3. Marco teórico………………………………………………………....……………..4

1.4. Problema……………………………………………….………….………..……...23

1.5. Hipótesis………………………………………………….…….……….…….…...23

1.6. Objetivos………………………………………………….…….………….………23

1.7. Importancia…..…………………………………………….….….………………..24

CAPITULO II

2. Material y métodos…………………………………………………………………..26

2.1. Material de estudio………………………………………………………………...26

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2.2. Equipos, instrumentos y materiales……………………………………………….27

2.3. Procedimiento experimental………………………………………………………29

2.4. Métodos…………………………………………………………………………....39

CAPITULO III

3. Resultados……………………………………………………………………………41

CAPITULO IV

4. Discusión de resultados…………………………………………………………..….50

CAPITULO V

5. Conclusiones……………………………………………………………………..…..52

CAPITULO VI

6. Recomendaciones……………………………………………………………………54

Referencias……………………………………………………………………………..55

Apéndice………………………………………………………………………………..58

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LISTADO DE TABLAS

CAPITULO I

Tabla 1.1. Relación existente entre la densidad del baño, en grados baumé a 20°C, su

peso específico a 20 °C y su contenido en H2CrO4…………………………………..10

Tabla 1.2. Espesores designados para cobreado, niquelado y cromado………….….19

Tabla 1.3. Espesores designados para el cobreado, niquelado y cromado sobre un

sustrato de acero…………………………………………………………………..........20

Tabla 1.4. Espesores mínimos recomendados de cobre, níquel y cromo……………21

Tabla 1.5. Clasificación de los resultados del test de adhesión………………………22

CAPITULO II

Tabla 1.6. Composición química del Acero ASTM A36……………………………....25

Tabla 1.7. Modelo matricial de dos factores………………………………………….39

Tabla 1.8. Modelo matricial de orden de corrida de pruebas experimentales……….40

CAPITULO III

Tabla 3.1. Promedio de los espesores de la capa de cromo electrodepositada en función

de la densidad de corriente y la concentración de ácido crómico……………………42

Tabla 3.2. Promedio del área de la capa de cromo decorativo adherida en función de la

densidad de corriente y la concentración de ácido crómico………………………….46

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Tabla 3.3. Resultados de la prueba de adherencia según la norma la codificación de la

norma ASTM D3359 – 09……………………………………………………………..46

ANEXOS

Anexo A: Resultados experimentales sobre espesor de capa de cromo decorativo…...57

Anexo B: Resultados experimentales de la prueba de adherencia de capa de cromo

decorativo………………………………………………………………………………57

APÉNDICE I

Tabla 6.1. Estimación del valor r por prueba y error………………………………...60

Tabla 6.2. Datos de espesores con información adicional para el cálculo de suma de

cuadrados ...........……………………………………………………………………….60

Tabla 6.3. Matriz de datos para análisis de varianza (ANOVA) para el espesor…….63

Tabla 6.4. Datos del porcentaje de área adherida con información adicional para el

cálculo de suma de cuadrados ...……………………………………………………….64

Tabla 6.5. Matriz de datos para análisis de varianza (ANOVA) del porcentaje de área

adherida.……………………………………………………………………………......66

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LISTADO DE FIGURAS y FOTOS

CAPITULO I

Figura. 1.1. Celda electrolítica de electrorecubrimiento………………………………..6

Figura 1.2 Variación de la eficiencia catódica en baños de cromo bajo diferentes

condiciones de operación………………………………………………………………..8

Figura 1.3. Diagrama del procedimiento experimental de cromado decorativo……..30

CAPITULO III

Figura 3.1. Tendencia del espesor de capa de cromo decorativo en función de la

densidad de corriente…………………………………………………………………...42

Figura 3.2. Tendencia del espesor de capa de cromo decorativo en función de la

concentración de ácido crómico………………………………………………………..43

Figura 3.3. Tendencia del espesor la capa de cromo decorativo en función de la

densidad de corriente a diferentes concentraciones de ácido crómico……………….44

Figura 3.4. Tendencia del espesor la capa de cromo decorativo en función de la

concentración de ácido crómico a diferentes densidades de corriente……………..45

Figura 3.5. Tendencia del porcentaje del área adherida de la capa de cromo decorativo

en función de la densidad de corriente………………………………………………...47

Figura 3.6 Tendencia del porcentaje del área adherida de la capa de cromo en función

de la concentración de ácido crómico………………………………………………….48

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Figura 3.7. Tendencia del porcentaje del área adherida de la capa de cromo en función

de la densidad de corriente a diferentes concentraciones de ácido crómico………….49

APÉNDICE II

Foto 1. Preparación mecánica de la probeta……………………………………………69

Foto 2. Desangrase orgánico en gasolina………………………………………………69

Foto 3. Secado en aserrín……………………………………………………………….70

Foto 4. Colocación de la probeta en el circuito de desengrase electrolítico…………70

Foto 5. Desengrase electrolítico.………………………………………………………71

Foto 6. Enjuague con agua corriente…………………………………………………..71

Foto 7. Enjuague con agua destilada…………………………………………………..72

Foto 8. Neutralizado con solución de ácido sulfúrico al 10%..................................72

Foto 9. Enjuague con agua destilada…………………………………………………..73

Foto 10. Circuito del cobreado alcalino……………………………………………….73

Foto 11. Cobreado alcalino…………………………………………………………….74

Foto 12. Enjuague con agua corriente…………………………………………………74

Foto 13. Enjuague con agua destilada ………………………………………………...75

Foto 14. Probeta cobreada en solución alcalina………………………………………75

Foto 15. Neutralizado con ácido sulfúrico al 10%...................................................76

Foto 16. Circuito del cobreado acido………………………………………………….76

Foto 17. Cobreado acido o brillante…………………………………………………..77

Foto 18. Enjuague con agua corriente…………………………………………………77

Foto 19. Probeta cobreada en solución acido…………………………………………78

Foto 20. Circuito del niquelado brillante………………………………………………78

Foto 21. Niquelado brillante…………………………………………………………...79

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Foto 22. Enjuague con agua corriente…………………………………………………79

Foto 23. Enjuague con agua destilada…………………………………………………80

Foto 24. Probeta niquelada…………………………………………………………….80

Foto 25. Peso antes del cromado………………………………………………………81

Foto 26. Circuito del cromado decorativo…………………………………………….81

Foto 27. Cromado decorativo………………………………………………………….82

Foto 28. Enjuague con agua destilada…………………………………………………82

Foto 29. Secado en aserrín …………………………………………………………….83

Foto 30. Pesado después del cromado………………………………………………..83

Foto 31. Probetas cromadas……………………………………………………………84

Foto 32. Probetas después de la prueba de adherencia………………………………84

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RESUMEN

En el presente trabajo de investigación se estudió la influencia de la densidad de

corriente y la concentración de ácido crómico sobre el espesor y adherencia de la capa

de cromo en el acero ASTM A36 previamente cobreado y niquelado, en el Laboratorio

de Recubrimientos electrolíticos de la UNT, con la finalidad incrementar los

conocimientos del cromado decorativo específicamente realizado sobre el acero ASTM

A36.

La variable densidad de corriente se evaluó en los niveles de 8, 14 y 20 A/dm2,

la variable concentración de ácido crómico se evaluó en los niveles 170, 270 y 370 g/L.

Asimismo, se realizó 3 réplicas, haciendo un total de 27 pruebas. Cada probeta tuvo un

área de 0.083 dm2.

Los resultados indican que a una densidad de corriente de 14 A/dm2 y una

concentración de ácido crómico de 170 g/L se obtienen el mejor espesor y la adherencia

de la capa de cromo es 100%.

Se concluye que a medida que aumenta la densidad de corriente aumenta el

espesor de capa de cromo decorativo. Por otro lado, a medida que disminuye la

concentración de ácido crómico aumenta el espesor de capa de cromo decorativo, para

el caso de la adherencia a medida que aumenta la densidad de corriente disminuye el

porcentaje de área adherida. Finalmente, a un nivel de confianza de 95%, el análisis de

varianza ratifica que las 2 variables en estudio sí tienen influencia significativa;

mientras que la interacción solo influye significativamente sobre el espesor.

Palabras claves: Acero ASTM A36, cobreado, niquelado, cromado decorativo.

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ABSTRACT

In this research the influence of the current density and the concentration of

chromic acid on the thickness and adhesion of the layer of chromium in the steel ASTM

A36 previously copper plating and nickel, in the Laboratory of coatings electrolysis

studied UNT, in order to increase knowledge of decorative chrome steel specifically

made on ASTM A36.

Current density variable was evaluated in levels of 8, 14 and 20 A/dm2, the

variable concentration of chromic acid was evaluated in levels 170, 270 and 370 g/L.

Also, 3 replicates was performed, making a total of 27 tests. Each specimen had an area

of 0.083 dm2.

The results indicate that a current density of 14 A/dm2 and a concentration of

chromic acid of 170 g/L and the best thickness of the adhesion layer of chromium is

100% are obtained.

It is concluded that as the current density increases, the decorative chrome layer

thickness increases. On the other hand, as the concentration of chromic acid decreases,

the thickness of the decorative chromium layer increases, in the case of adhesion as the

current density increases, the percentage of adhered area decreases. Finally, at a 95%

confidence level, the analysis of variance ratifies that the 2 variables under study do

have significant influence; while the interaction only influences significantly on the

thickness.

Key words: ASTM A36 steel, copper plated, nickel plated, decorative chrome.

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NOMENCLATURA

A : Amperio

°Be : Grados Baumé

°C : Grados centígrados

D : Peso específico del metal

dm2 : Decímetro cuadrado

e : Espesor

F : Constante de Faraday, A.s/mol

g : Gramos

I : Corriente, A

L : Litros

n : Valencia del metal

M : Vasa atómica del metal, g/mol

T : Tiempo, s

S : Área de la superficie, dm2

µm : Micras

Wo : Peso inicial de la probeta, g

Wf : Peso final de la probeta, g

SSA : Suma de cuadrados del factor A

SSB : Suma de cuadrados del factor B

SSAB : Suma de cuadrados de la interacción AxB

SSE : Suma de cuadrados debido al error

SST : Suma de cuadrados totales

F0 : Razón de medias de cuadrados del factor respecto a la media de

Cuadrados de error

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CAPITULO I

INTRODUCCIÓN

1.1. Realidad problemática

El cromado decorativo es uno de los recubrimientos metálicos que ha

tomado mucho interés en los últimos años, debido a que modifica las

características superficiales del metal base principalmente dureza, apariencia,

rozamiento y resistencia a la corrosión y facilitar la limpieza del objeto. Un

problema existente en La Libertad (Perú) es la falta de lugares donde se pueda

realizar un cromado brillante o decorativo a un acero, esto debido a la falta de

iniciativa e información necesaria sobre los parámetros y condiciones de

operación.

Los empresarios y personas interesadas en realizar cromado decorativo a

algunas piezas de acero, se ven con la necesidad de viajar a Lima (Perú) para

encontrar una solución a sus necesidades de mejorar las propiedades al acero

mediante un cromado.

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Por tal motivo nos urge una serie de preguntas: ¿Cuál serían las

condiciones de operación correctas para realizar un cromado decorativo sobre un

acero? y ¿Cuál sería el grado de adherencia y espesor de cromo que se obtendría

con los parámetros correctos? Para realizar esta investigación elegimos el acero

más comercial que es el acero ASTM A36 en donde nos interesa encontrar los

parámetros correctos para realizar un buen cromado decorativo moviendo

algunas variables como son densidad de corriente y concentración de ácido

crómico, del cual mediremos el espesor y adherencia de cromo en el acero.

Esta investigación aportara conocimientos necesarios para realizar un

cromado decorativo a aceros de bajo carbono, conocimientos que servirá para el

futuro en La Libertad, se podrá realizar a nivel industrial servicios de cromado

decorativo eficientes sin la necesidad de ir más lejos pudiendo ahorrar tiempo y

costos.

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1.2. Antecedentes

Para delimitar nuestro problema de estudio, se consultó a las diferentes

referencias, como a continuación se anotan.

Imaz N. (2013), sostiene que la deposición de cromo utiliza

aproximadamente el 10 a 20% de la corriente, debido a que la reacción

predominante es la evolución de hidrogeno consumiendo un 80 a 90 % de la

corriente.

Muñoz C. y Valverde J. (2002), llegaron a la conclusión que para la

obtención del mejor espesor de capa y mayor adherencia en el cromado

decorativo sobre una aleación zamak, se debe trabajar a una temperatura de

40°C y a un tiempo de 30 segundos.

Rojas M. (2001), refiere que el ácido crómico se debe trabajar en una

solución diluida de 200 a 300 g/L, por otra parte señala que la concentración de

ácido sulfúrico debe ser de 1 a 3 g/L.

Farfán R. y Yoshimoto E. (1994), Evaluando diferentes densidades de

corriente y temperatura, determinaron que a una densidad de corriente de 18.5

A/dm2 y a una temperatura de 40°C, se obtiene el mejor aspecto y espesor de

capa, en el cromado para los caños de bronce.

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1.3. Marco teórico

1.3.1. Electrolisis

Electrólisis es el nombre que recibe el proceso mediante el cual la

energía eléctrica se emplea para producir cambios químicos; mediante

una reacción redox no espontánea, donde se hace pasar una corriente

eléctrica, este proceso se lleva a cabo en un contenedor llamado cuba

electrolítica. La electrolisis es uno de los principales métodos químicos

de separación, industrialmente es uno de los procesos más empleados en

diferentes áreas, como por ejemplo la purificación de metales (el metal se

oxida, para posteriormente obtener por electrólisis el metal puro) o la

realización de recubrimientos metálicos protectores y/o con fines

decorativos. [Vassos B; Ewing G, (1987)]

1.3.2. Teoría de disociación de electrolítica de Arrhenius

Según Arrhenius, cuando un ácido, base o sal se disuelve en el

agua, el trabajo fijo de disolución provoca la división de las moléculas de

las sustancias en dos partes, cada una con cargas opuestas produciéndose

un equilibrio químico entre las moléculas no disociadas y las disociadas.

Cabe mencionar que el equivalente electroquímico de un elemento o de

un grupo de elementos es el número de gramos de esa sustancia liberada

por el paso de un coulomb de electricidad a través del electrolito.

[Fernández J, 2003]

1.3.3. Ley de Faraday

La ley de Faraday constituye el principio fundamental de la

electrólisis. Con la ecuación de esta ley se puede calcular la cantidad de

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metal que se ha corroído o depositado uniformemente sobre otro,

mediante un proceso electroquímico durante cierto tiempo, y se expresa

en los siguientes enunciados. “La cantidad de cualquier elemento (radical

o grupo de elementos) liberada ya sea en el cátodo o en el ánodo durante

la electrólisis, es proporcional a la cantidad de electricidad que atraviesa

la solución” [Vassos B; Ewing G, (1987)]

I .T .M
W
n.F
Dónde:

W = cantidad de metal que se ha corroído o depositado [g]

I = corriente [A]

T = tiempo que dura el proceso [s]

M = masa atómica del metal [g / mol]

n = valencia del metal

F = constante de Faraday = 96500 [A.s / mol]

[Vassos B; Ewing G, (1987)]

1.3.4. Recubrimientos Metálicos

Los recubrimientos metálicos es una capa continua que se

interpone entre la superficie del metal y el ambiente circundante, se

emplean para conservar, dar brillo al substrato, resistencia y rigidez. Los

métodos de recubrimientos metálicos se resumen a continuación. [Pere S,

1999]

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1.3.5. Electrodeposición

La electrodeposición es el método de cubrir objetos con una

película fina de otro metal, el principio que rige este fenómeno es la

electrólisis; La electrodeposición implica la reducción (disminución del

estado de oxidación; ganancia de electrones) de un compuesto metálico

disuelto en agua y una deposición del metal resultante sobre una

superficie conductora (figura 1.1) [Paredes F, 1996]

Las características de estos depósitos dependen de muchas

variables como la temperatura, voltaje, densidad de corriente, tiempo de

electrodeposición y composición de baño, ajustando estas variables

podemos obtener capas delgadas, gruesas, apariencia brillante, opaca,

depósitos blandos, duros o dúctiles. [Paredes F, 1996]

Figura. 1.1 celda electrolítica de electrorecubrimiento. [Paredes F, 1996]

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1.3.6. Electrodeposición de Cromo

Los recubrimientos de cromo son producidos por electrolisis

desde una solución, conteniendo ácido crómico y un anión catalizador.

La mayoría de los depósitos de cromo son aplicados a piezas hechas de

aleaciones de hierro, como aceros de alto carbono, bajo carbono y

fundiciones; sin embargo numerosas aplicaciones aeroespaciales

requieren de recubrimientos de cromo en aluminio y níquel como metal

base. [Luis L, 2000]

1.3.7. Cromado decorativo

El cromado decorativo, es aquella electrodeposición de una capa

delgada de cromo, los espesores de cromo se encuentran en el rango de

0.25 a 1.25 µm, el cromo tiene poca capacidad para electrodepositarse,

menos aun si las capas que se depositan son tan finas como una micra.

Por ello las superficies a cubrir deben estar bien pulidas, brillantes y

desengrasadas ya que el cromo no va a tapar ninguna imperfección. Es

por esto por lo que frecuentemente las piezas que se croman con objeto

decorativo se recubren con cobre y níquel antes de ser cromadas. El

cromo se aplica bien sobre el cobre el níquel y el acero, pero no sobre el

zinc o la fundición. [Dubpernell G, 1974]

Aunque los espesores del cromado decorativo son relativamente

delgados ofrecen las propiedades físicas y químicas necesarias para su

aplicación, es decir que la apariencia del depósito se mantiene durante la

exposición a la intemperie ya que el cromo tiene una mínima tendencia a

mancharse u oxidarse por la acción del ambiente atmosférico, sin

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embargo la resistencia a la corrosión del sistema sustrato/recubrimiento

depende también de las películas de níquel y cobre que se depositan

previas al cromo. [Dubpernell G, 1974]

La eficiencia catódica de la reducción de cromo es muy baja

cuando se obtienen depósitos brillantes (entre 10-25%), se pueden

obtener espesores gruesos modificando las condiciones de operación

(temperatura, densidad de corriente y concentración de la solución)

obteniendo velocidades relativamente altas de deposición como se

observa en la Figura 1.2. Por ejemplo una disminución en la temperatura

y la concentración de cromo aumentan la eficiencia de la reacción, ahora

bien algunas veces se prefiere sacrificar eficiencia para poder obtener

velocidades altas de deposición. [Dubpernell G, 1974]

Figura 1.2 Variación de la eficiencia catódica en baños de cromo bajo diferentes

condiciones de operación. [Dubpernell G, 1974]

Características y Propiedades del Cromo

- Densidad: 7.15 g/cm3

- Punto de fusión: 1900 °C

- Conductividad térmica: 0.1650 cal/cm a 20°C


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- Calor específico: 0.103 Kcal/kg.°C

- Dureza: 850 – 1150 Vickers

- Módulo de elasticidad: 150 GPa

- Aspecto: azulado

1.3.8. Determinación del espesor

El método para medir el espesor promedio de recubrimiento para

cada una de las probetas fue determinar el peso del depósito a partir de

una muestra cuya área se conozca. Cuya fórmula es la siguiente:

Dónde:

e = espesor promedio experimental (micras).

Wf = peso final de la probeta (g).

Wo = peso inicial de la probeta (g).

S = área de la probeta (dm2).

D = peso específico del metal (cromo = 7.14 g/cm3).

[Dubpernell G, 1974]

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La tabla 1.1 relación existente entre la densidad del baño, en grados baumé a

20°C, su peso específico a 20 °C y su contenido en H2CrO4. [Paredes F, 1996]

Contenido en H2CrO4
Densidad del baño a Peso específico del baño
(g/L) 20°C (°Be) a 20°C

170 15 1.11

200 18 1.14

225 20 1.16

250 22 1.18

300 25 1.21

330 27 1.23

360 29 1.25

390 30 1.27

En cuanto a sus mecanismos el ácido crómico (H2CrO4) se disocia

considerablemente formando cationes cargados positivamente (Cr6+), que

se encuentra en la solución. El agua presente se disocia para formar iones

hidrogeno, El ácido sulfúrico también para formar iones hidrogeno e

iones SO4=. [Dubpernell G, 1974]

Al aplicar potencia a los electrodos en la solución los iones

cargados positivamente (Cr6+) emigran hacia el cátodo y se depositan

como Cr0, y los iones negativos SO4= se mueven hacia el ánodo, como

los iones hidrogeno se mueven mucho más rápido que los iones cromo, la

mayor parte de la corriente es llevada hacia el cátodo por los iones

hidrógenos. Por este motivo, es un poco difícil depositar los iones cromo

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sobre el cátodo, lo cual genera que su rendimiento catódico sea bajo en el

baño de cromo. [Dubpernell G, 1974]

Reacciones en el cromado decorativo

- En el baño

CrO3  H 2O  H 2CrO4
H 2CrO4  2 H   CrO4 2
CrO4 2  Cr 6  4O 2

- En el cátodo

Cr 6  6e  Cr 0
4 H   4e  2 H 2 

- En el ánodo

2H 2O  4H   O2  4e

[Dubpernell G, 1974]

1.3.9. Cobreado alcalino

Se aplica mediante una solución de cianuro, el cianuro libre se

mantiene alrededor de 5 – 8 gr/L y a una temperatura de 50 °C, se suele

emplear densidades de corriente de 2 a 4 A/dm2. El baño de cianuro

consiste esencialmente en una solución de cobre en cianuro de sodio con

un exceso de este último (en contenido de cianuro libre), en la solución

se forma el cianuro doble de cobre (CuCN.2NaCN). [Blum W, 1997]

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Reacciones en el cobreado alcalino

- En el baño

CuCN .2 NaCN  2 Na   Cu  CN 3

Cu  CN 3  Cu   3  CN 
 

Na2CO3  2 Na   CO3

- En el cátodo

Cu   e  Cu 0
Cu 2  e   Cu 
2 H 2O  4e  H 2  2OH 

- En el ánodo

Cu  Cu 2  2e
2OH   H 2O  1 2 O2  2e 

[Blum W, 1997]

1.3.10. Cobreado ácido

El cobreado ácido se efectúa a partir de una solución que contiene

fundamentalmente sulfato de cobre y ácido sulfúrico. La solución es

sencilla y los rendimientos catódicos y anódicos se acercan generalmente

al 100%. Pueden obtenerse depósitos muy gruesos que son muy

adherentes a considerables densidades de corriente, el depósito de este

tipo de solución suele ser mate por eso a estos baños se les adiciona

algunos abrillantadores para mejorar su aspecto y refinar el tamaño de su

grano. Los abrillantadores para estos baños que mayormente se fabrican

son del tipo orgánico, empleándose desde melaza y tiourea. [Blum W,

1997]

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Reacciones en el cobreado acido o brillante

- En el baño

CuSO4  Cu 2  SO42
H 2 SO4  2 H   SO42

- En el cátodo

Cu 2  2e  Cu 0
2 H   2e  H 2

- En el ánodo

Cu  Cu 2  2e 
2 H 2O  4 H   O2  4e

[Blum W, 1997]

1.3.11. Niquelado brillante

El níquel se deposita tradicionalmente desde las soluciones tipo

“watts” y estas se emplean en la mayoría de niquelados, tanto como

subcapa para el cromado como en las categorías ingenieriles duras. Los

constituyentes son: sulfato de níquel, como la fuente de Ni+2 sin

complejar, cloruro de níquel para mejorar la disolución anódica y elevar

la densidad de corriente limite, ácido bórico para estabilizar el pH y así

disminuir la tendencia a la hidrolisis y agentes aditivos para incrementar

el nivelado, y reducir las tensiones y abrillantando. La temperatura

óptima de trabajo está entre 45 y 70 °C y la densidad de trabajo puede ser

de 2 a 8 A/dm2, en los baños de niquelado se emplea un ánodo de níquel

que se va disolviendo conforme se va depositando níquel en el cátodo.

[Montesó, J, 1980]

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Reacciones en el niquelado brillante

- En el baño

NiSO4  Ni 2  SO42
NiCl2  Ni 2  2Cl 
H 2 SO4  2 H   SO42
H 3 BO4  3H   BO33

- En el cátodo

Ni 2  2e  Ni 0
2 H   2e  H 2

- En el ánodo

Ni  Ni 2  2e 
2 H 2O  4 H   O2  4e

[Montesó, J, 1980]

1.3.12. Factores que influyen en el depósito electrolítico

A. Influencia de la densidad de corriente

La densidad de corriente expresada en amperios por dm2,

regula evidentemente el espesor de la capa electrolítica. Siempre que

sea posible; conviene utilizar densidades de corriente bastante

elevadas. Por otra parte, la densidad de corriente influye sobre el

grano del metal depositado. De modo general, el aumento de la

densidad afina el grano hasta cierto límite, puesto que los amperajes

demasiado elevados implican el riesgo de obtener capas quemadas, es

decir una inadecuada adherencia. Por otro lado cuanto con el aumento

de la cantidad de corriente qué se aplica en un proceso electrolítico de

recubrimiento, se logra un mayor empobrecimiento de la capa liquida

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alrededor del cátodo lo cual favorece la continua aparición de los

gérmenes cristalinos que crecen sobre la estructura originalmente

formada, aumentando por consecuencia el brillo del depósito.

[Paredes F, 1996]

B. Influencia de la temperatura

La elevación de la temperatura disminuye la viscosidad

interna de la solución y facilita la movilidad de los iones, con lo que

se opone el empobrecimiento de la capa liquida catódica, facilitando

la aparición de cristales más gruesos sobre la superficie catódica. Sin

embargo su interés principal no radica en este hecho, sino en que la

elevación de la temperatura permite aplicar una mayor densidad de

corriente, aunque no siempre puede realizarse este aumento de

temperatura, pues en muchos casos se producirán serias

perturbaciones (por ejemplo, descomposición del baño en baños

cianurados). [Paredes F, 1996]

C. Influencia de la concentración salina

Es evidente la influencia e importante papel que desempeña la

concentración salina, sobre el brillo del depósito electrolítico a

obtener. Las estructuras más finas del depósito se consiguen con una

baja concentración iónica en la capa líquida catódica del metal que se

ha de depositar: esta escasa concentración iónica nos limita

considerablemente la densidad de corriente catódica. La composición

ideal de una solución electrolítica, será aquella que tenga pocos iones

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que depositar y muchas moléculas no disociadas, pero dispuestas a

realizarlo rápidamente de acuerdo a las necesidades del proceso

liberando iones metálicos que sustituirán a los que son descargados

en el cátodo. [Paredes F, 1996]

D. Influencia de la concentración de los iones hidrógenos

En los baños electrolíticos del tipo ácido, la presencia de los

iones hidrógeno en la solución evita la formación de hidratos y sales

básicas poco solubles que pueden dar lugar a la formación de

depósitos esponjosos, en especial cuando un metal que se va a

depositar es electronegativo, se regula la concentración de iones

hidrogeno mediante el empleo de soluciones “tampon”. [Paredes F,

1996]

E. Influencia del espesor de recubrimiento electrolítico

Cuando el recubrimiento se efectúa sobre una superficie lisa y

brillante, él es así mismo igualmente liso y brillante, siempre que la

capa depositada sea relativamente delgada; y si el coeficiente de

reflexión del metal depositado es superior al del metal base. La

reflexión de la luz y, por lo tanto el brillo aumentan a medida que

prolonga la electrolisis, ahora bien esta influencia del metal base

sobre la textura del recubrimiento cesa cuando se alcanza un cierto

espesor. Esto explica que numerosos electrolitos den depósitos

relativamente brillantes en capas delgadas y que únicamente los

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baños llamados brillantes den recubrimiento en que el brillo aumente

con el espesor.

[Paredes F, 1996]

F. Estrés Interno

El término estrés interno hace referencia a las fuerzas creadas

en los depósitos como resultado del proceso de electrocristalización

y/o codeposición de impurezas, tales como hidrógeno, azufre. Por lo

general, el estrés al algo indeseado ya que produce depósitos con

poca adherencia o con aspecto poco vistoso.

1.3.13. Rendimiento catódico

Si bien la ley de Faraday es una ley exacta y representan un caso

particular de la ley de la conservación de la materia y de la energía hay

que tener en cuenta, sin embargo, como ocurre en todos los procesos, un

factor de gran importancia: el rendimiento. En los procesos de

recubrimiento electrolítico nos encontramos que se consume un número

determinado de amperios-hora y, según la ley de Faraday, deben

obtenerse depósitos de un peso determinado. Sin embargo si se pesa el

depósito se encuentra que su peso es menor que el calculado aplicando la

ley de Faraday, debido a que la energía eléctrica se ha convertido parte

en energía química útil (depósito), otra parte se disipó realizando un

trabajo químico sin utilidad, por ejemplo desprendimiento de hidrógeno.

Como resultado de esto se obtiene un depósito de menor peso que el

teórico. [Castaño, F, 1983]

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El rendimiento de la transformación de la energía eléctrica en

trabajo útil sobre el cátodo (depósito) se denomina rendimiento catódico.

La disminución del rendimiento anódico y catódico se debe en la mayoría

de los casos al desprendimiento de gases o a la formación de otro

cualquier compuesto que no tenga intervención en la formación del

depósito. [Castaño, F, 1983]

El método más sencillo para determinar el rendimiento catódico

es el siguiente: se pesa el electrodo y después se introduce en el baño

haciendo pasar una intensidad determinada durante un tiempo dado,

después de transcurrido el tiempo que se haya fijado, se lava y seca el

electrodo volviendo a pesar. El rendimiento catódico será:

Pesoexperimental
Rendimientocatodico  x100
Pesoteorico

Rendimiento electrolítico considerados más corrientes en los

siguientes baños:

Cromo brillante 8 – 12%

Cobreado cianurado 60 - 80%

Cobreado ácido 96 – 100%

Niquelado 95 – 100%

Plateado 95 – 100%

Estaño alcalino 85 – 95%

[Castaño, F, 1983]

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1.3.14. Normalización y control de espesor

Existen diferentes normas aplicables para el control del espesor de

niquelado y cromado sobre acero entre las que tenemos; La Asociación

Francesa de Normalización (AFNOR), la British Standar y la American

Society for Testing and Materials (ASTM).

A. Asociación Francesa de Normalización (AFNOR) NF EN 12540

La norma NF EN 12540 habla sobre recubrimientos

electrolíticos de níquel y cromo para usos decorativos, para la sub

capa de cobre alcalino es obligatorio 5µm, en el depósito de níquel

sobre un sustrato de hierro o acero es de 5 a 10µm en una atmosfera

interior (clase 1 o 2) y de 15 a 20µm en una atmosfera exterior (clase

3), finalmente el depósito de cromo debe ser de 0.5µm, a

continuación se resume los espesores recomendados según la norma.

Tabla 1.2 calidades designados para cobreado, niquelado y

cromado según la norma [NF EN 12540]

Recubrimiento Espesor mínimo


cobre 5µm
Níquel 5 – 10µm
cromo 0.5µm

B. British Standard 1456 – 2009

(Electrodeposited coatings of nickel, nickel plus chromium,

copper plus nickel and of copper plus nickel plus chromium) precisa

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los espesores locales mínimos de cobre níquel y cromo sobre un

sustrato de acero.

El tipo de cobre se designado por el símbolo "a" para dúctil y

es electrodepositado a partir de soluciones de tipo ácido, una capa de

cobre inicial, 5 micras a 10 micras de espesor, se aplica normalmente

a hierro o acero a partir de una solución de cianuro de cobre antes de

galvanoplastia de cobre con ácido dúctil para evitar la deposición de

inmersión y los depósitos poco adherentes.

Los tipos de recubrimiento de níquel serán designados por los

siguientes símbolos: “b” para decorativo, semi-brillante o níquel

satinado brillante con una estructura laminar que contiene azufre; “p”

para el níquel opaco o semi-brillante que ha sido pulido

mecánicamente y “s” para el níquel mate o semi-brillante libre de

azufre, con una estructura columnar que no ha sido pulidas

mecánicamente.

El tipo y el espesor del cromo serán designados por los

siguientes símbolos colocados después de la símbolo químico, Cr,

como sigue: “b” para espesores de cromo en el rango de 0,5 micras a

2 micras; “r” para el cromo regular (es decir, convencional) que tiene

un espesor mínimo local de 0,3 micras.

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Tabla 1.3 espesores designados para el cobreado, niquelado y cromado sobre un

sustrato de acero de la norma [BS 1456]

C. American Society for Testing and Materials (ASTM)

La Norma ASTM B 456 incluye los espesores mínimos de

cada recubrimiento, el número de condición de servicio indica la

gravedad de exposiciones para los que está destinado el

revestimiento: “CS 5” graves servicio de operación, “SC 4” muy

severo servicio y “SC 3” de servicio severo.

El número que sigue al símbolo químico del cobre (Cu) indica

en micrómetros el espesor mínimo del depósito de cobre en los

puntos en las superficies significativas.

El número que sigue al símbolo químico de Ni indica, en

micrómetros, la espesor mínimo de la electrodepósicion de níquel en

los puntos sobre la superficie significativa.

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El espesor mínimo del depósito de cromo será de 0,25 micras

en superficies significativas, los espesores mínimos dados por la

norma se describen en la tabla 1.4.

Tabla 1.4 Espesores mínimos recomendados de cobre, níquel y cromo según la

norma [ASTM B 456]

1.3.15. Normalización y control de adherencia

El test de adhesión utilizado es ASTM D3359-09 “Standard Test

Methods for Measuring Adhesion by Tape Test”, Esta prueba consiste en

crear una malla sobre la superficie del material mediante el uso de una

herramienta que hace un corte en X a 90 grados uno del otro. Una vez creada

la malla sobre la superficie de la muestra se pega una cinta sensitiva que se

remueve posteriormente; la adhesión se estima cualitativamente en la escala

del 0 al 5 de acuerdo a la tabla 1.5

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Tabla 1.5 Clasificación de los resultados del test de adhesión de la Norma

[ASTM D3359-09]

Porcentaje de área que es removida durante la prueba (material de


Clasificación
recubrimiento que se desprende de la probeta original)

5B 0% de material desprendido

4B Perdida de material menor al 5%

3B 5 – 15 %

2B 15 – 35 %

1B 35 – 65 %

1.4.Problema

¿En qué medida influye la densidad de corriente y la concentración de

ácido crómico sobre el espesor y adherencia de la capa de cromo en el acero

ASTM A36 previamente cobreado y niquelado?

1.5. Hipótesis

 A medida que a aumenta la densidad de corriente, se logrará aumentar el

espesor de cromo depositado.

 A medida que aumenta la concentración de ácido crómico, disminuirá el

espesor de cromo depositado.

 A medida que aumenta la densidad de corriente, disminuirá la adherencia

de cromo depositado.

 A medida que aumenta la concentración de ácido crómico, disminuirá la

adherencia de cromo depositado.

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1.6. Objetivos

1.6.1. Objetivo general

Determinar la influencia de la densidad de corriente y concentración de

ácido crómico sobre el espesor y adherencia de la capa de cromo depositada

durante el cromado decorativo en el acero ASTM A36, utilizando el método

gravimétrico y la prueba de adherencia.

1.6.2. Objetivos específicos

 Determinar la influencia de la densidad de corriente sobre el

espesor de capa de cromo depositado.

 Determinar la influencia de la concentración de ácido crómico

sobre el espesor de capa de cromo depositado.

 Determinar la influencia de la densidad de corriente sobre la

adherencia de la capa de cromo depositado.

 Determinar la influencia de la concentración de ácido crómico

sobre la adherencia de la capa de cromo depositado.

 Determinar la interacción de las variables.

 Determinar los mejores valores de las variables de estudio, para

obtener un buen recubrimiento.

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1.7. Importancia

Esta investigación es de sumo interés pues está orientada a incrementar

los conocimientos del cromado decorativo específicamente realizado sobre el

acero ASTM A36, el cual es un acero estructural al carbono muy utilizado en la

construcción de estructuras metálicas, mediante datos experimentales que

permitan realizar una aplicación a escala piloto y luego a nivel industrial.

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CAPITULO II

MATERIAL Y MÉTODOS

2.1. Material de estudio

Como material de estudio se utilizó probetas rectangulares de acero

ASTM A36, suministrado en platina de 16 mm de largo, 16 mm de ancho y

5mm de espesor por ello la superficie total a recubrir fue de 8.3cm2 (0.083dm2)

La composición química de la muestra se tiene a continuación:

Tabla 1.6 Composición química del Acero ASTM A36

Carbono ( C ) 0,26% máx

Manganeso (Mn) No hay requisito

Fósforo (P) 0,04% máx

Azufre (S) 0,05% máx

Silicio (Si) 0,40% máx

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0. 0.5 cm

1.6 cm

1.6 cm
2.2. Equipos, Instrumentos y Materiales

A. Equipos

Fuente de Poder Programable 720 Watts (INSTEK CORP, PSH-3620A)

Fuente de Poder Digital Regulada (HY3005)

B. Instrumentos

Multitester Digital Premium PC-CD (PR-32)

Balanza digital

Termómetro

C. Materiales

Celdas Electrolíticas de vidrio de 30x20x15

Celdas Electrolíticas de vidrio de 20x12x10

Pipeta Graduada de 10 mililitros

Vaso de Precipitación de 1 litro

Matraz de Erlenmeyer de 1 litro

Depósitos de Plástico de 1/4 litro

Fuente de Plástico para secado de muestra

Parrillas de Madera con 3 varillas de cobre

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Pinzas de acero inoxidable

Agua destilada

Gasolina

Lijas # 80, 100, 220, 400 y 600

Aserrín

Guantes de latex

C.1. Para desengrase electrolítico

Cianuro de sodio

Carbonato de sodio

Hidróxido de sodio

Humectante

Ánodos de acero inoxidable

C.2. Para cobreado Alcalino

Cianuro de cobre

Carbonato de sodio

Cianuro de sodio

Ánodos de cobre electrolítico

C.3. Para cobreado acido

Sulfato de Cobre

Ácido sulfúrico

Abrillantador RI 377

Inicial RI 376

Ánodos de cobre electrolítico

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C.4. Para niquelado brillante

Sulfato de níquel

Cloruro de níquel

Ácido Bórico

Abrillantador 622

Humectante M

Ánodos de níquel

C.5. Para cromado decorativo

Ácido Crómico

Ácido Sulfúrico

Ánodos de plomo- 7% estaño

2.3. Procedimiento experimental

Se instaló un circuito experimental a nivel laboratorio para recubrimiento

electrolítico de cromado decorativo sobre acero ASTM A36. Consistió en una

celda electroquímica conectada a una fuente de corriente continua, después se

procedió con el cromado de las probetas de acero (ASTM A36) cuidando de

seguir la secuencia de pruebas. Luego se procedió a la toma de datos, tabulación

y discusión de resultados. El procedimiento experimental se muestra en la figura

1.3.

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PREPARACION MECÁNICA
DE LA PROBETA

PREPARACION DE BAÑOS
ELECTROLITICOS
C

PULIDO
COBREADO
ACIDO
DESENGRASE
ORGANICO ENJUAGUE

SECADO NIQUELADO

DESENGRASE ENJUAGUE
ELECTROLITICO
SECADO Primera toma de
ENJUAGUE datos: peso antes
ENJUAGUE del cromado

NEUTRALIZADO
CROMADO
EN H2SO4 AL 10%
BRILLANTE

ENJUAGUE
ENJUAGUE

COBREADO
ALCALINO SECADO Segunda toma de
datos: peso después
ENJUAGUE PRUEBA DE del cromado
ADHERENCIA

NEUTRALIZADO

Figura 1.3: Procedimiento experimental de cromado decorativo

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A) Preparación de las probetas

A.1. Preparación mecánica de la superficie a recubrir (probetas)

Se obtuvo las probetas de una platina (1/6” de espesor), con las

medidas establecidas 16 x 16 x 5 mm, Se desbasto las caras de las

probetas con lijas N° 80, 100, 220, 400 y 600.

B) Preparación de los baños electrolíticos

B.1. Preparación del baño de desengrase electrolítico

En un vaso de precipitado de vidrio de un litro, se calentó agua

destilada a una temperatura de 50°C, luego se adiciono NaOH, NaCN y

Na2CO3 en las proporciones determinadas, después se agito hasta su

disolución en el agua, disuelto todos los componentes se aforo a un litro.

B.2. Preparación del baño de cobreado alcalino

En un vaso de precipitado de vidrio de un litro con agua destilada,

se adiciono el Na2CO3, CuCN y NaCN en las proporciones adecuadas

hasta su disolución en agua, luego se aforo hasta un litro, por último se

adiciono el agente humectante.

B.3. Preparación del baño de cobreado acido o brillante

En un vaso de precipitado de vidrio de un litro, se calentó agua

destilada a una temperatura de 60°C, se adiciono CuSO4.5H2O en la

proporción adecuada hasta completar su disolución, luego se adiciono el

H2SO4, después se agito y se aforo a un litro y por último se agregó el

abrillantador y el inicial.

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B.4. Preparación del baño para niquelado brillante

En un vaso de precipitado de vidrio de un litro, se calentó agua

destilada a una temperatura de 60°C, se adiciono NiSO4, NiCl2 y H3BO3,

luego se agito hasta su disolución completa, para posteriormente aforar a

un litro y por ultimo agregar el abrillantador y el humectante.

B.5. Preparación del baño para cromado decorativo

En una cuba electrolítica de vidrio seis litros se agregó agua

destilada, se pesó y adiciono el H2CrO4 (en escamas) en la proporción

adecuada, se agitará hasta su disolución completa, luego se adiciona el

H2SO4 y por último se aforo a seis litros.

C) Desengrase orgánico

El desengrasante que se utilizó para nuestro caso será la gasolina,

en esta etapa del proceso eliminamos residuos de grasas, aceites u otros

aditivos producto de la manipulación.

D) Secado

Se realizó con aserrín de madera, con el fin de eliminar algunos

residuos de gasolina u otras materias orgánicas.

E) Desengrase electrolítico
Se emplea un desengrase anódico, la composición del electrolito y

sus condiciones de operación se describe a continuación:

Hidróxido de sodio (NaOH) : 22 g/L

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Cianuro de sodio (NaCN) : 40 g/L

Carbonato de sodio (Na2CO3) : 55g/L

Humectante : 1g/L

pH : 12

Gravedad especifica : 12 Be°

Temperatura de trabajo : ambiente

Tiempo de exposición : 1 minuto

Densidad de corriente : 1.5 A/dm2

Voltaje : 5 voltios

Ánodos : acero inoxidable

Relación ánodo a cátodo : 2/1

F) Enjuague

El enjuague se realizó con agua corriente y agua destilada para

limpiar las impurezas de la probeta.

G) Neutralizado

El neutralizado se realizó con una solución de ácido sulfúrico

diluida al 10% (se sumerge la probeta durante unos 15 segundos en la

solución, es necesario el uso de guantes).

H) Enjuague

El enjuague se realizó con agua corriente luego con agua

destilada para limpiar las impurezas de la probeta y este limpia para la

siguiente prueba.

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I) Cobreado alcalino

Se empleó un baño tipo normal para cobrado alcalino y la

composición del electrolito y sus condiciones de operación se describe a

continuación:

Cianuro de cobre (CuCN) : 25 g/L

Cianuro de sodio (NaCN) : 37 g/L

Carbonato de sodio (Na2CO3) : 10 g/L

Humectante : 1g/L

pH : 11.5

Gravedad especifica : 22 Be°

Temperatura de trabajo : ambiente

Tiempo de exposición : 4 minutos

Densidad de corriente : 2 A/dm2

Ánodos : cobre electrolítico

Relación ánodo a cátodo : 2/1

J) Enjuague

El enjuague se realizó con agua corriente y agua destilada para

limpiar las impurezas de la probeta.

K) Neutralizado

El neutralizado se realizó con una solución de ácido sulfúrico

diluida al 10% (se sumerge la probeta durante unos 15 segundos en la

solución, es necesario el uso de guantes).

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L) Cobreado acido o brillante

La composición del electrolito y sus condiciones de operación se

describe a continuación:

Sulfato de cobre (CuSO4.5H2O) : 200 g/L

Ácido sulfúrico : 50 g/L

Abrillantador RI 377 : 0.5 g/L

Inicial RI 376 : 0.5 g/L

Voltaje : 1.5 voltios

pH : 1.5

Gravedad especifica : 18 Be°

Temperatura de trabajo : ambiente

Tiempo de exposición : 7 minutos

Densidad de corriente : 2 A/dm2

Ánodos : cobre electrolítico

Relación ánodo a cátodo : 2/1

M) Enjuague

El enjuague se realizó con agua corriente y agua destilada para

limpiar las impurezas de la probeta.

N) Niquelado brillante

La composición del electrolito y sus condiciones de operación se

describe a continuación:

Sulfato de níquel (NiSO4) : 300 g/L

Cloruro de níquel (NiCl2) : 75 g/L

Ácido Bórico (H3BO3) : 45 g/L

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Humectante M : 1 g/L

Abrillantador 622 : 0.5 g/L

Voltaje : 5 voltios

pH : 5.7

Gravedad especifica : 25 Be°

Temperatura de trabajo : 55 °C

Tiempo de exposición : 12 minutos

Densidad de corriente : 1.5 A/dm2

Ánodos : níquel electrolítico

Relación ánodo a cátodo : 2/1

O) Enjuague

El enjuague se realizó con agua corriente y agua destilada para

limpiar las impurezas de la probeta.

P) Secado

Se secó las probetas en virutas finas de aserrín para que absorba la

humedad de la superficie aproximadamente durante un minuto.

Q) Primera toma de datos

Se tomó los primeros datos de la probeta niqueladas, esta se

pesaron en una balanza de precisión de 4 cifras decimales, el pesado debe

realizarse cuidadosamente.

R) Enjuague
El enjuague se realizó con agua corriente y agua destilada para

limpiar las impurezas de la probeta previamente pesada..

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S) Cromado brillante

La composición del electrolito y sus condiciones de operación se

describe a continuación:

Oxido crómico (H2CrO4) : 170 – 270 – 370 g/L

Ácido sulfúrico (H2SO4) : 1.7 g/L

Voltaje : 8 voltios

pH : 0.5

Gravedad especifica : 15 Be°

Temperatura de trabajo : 50 °C

Tiempo de exposición : 3 minutos

Densidad de corriente : 8 – 14 – 20 A/dm2

Ánodos : Pb + 7%Sb

Relación ánodo a cátodo : 2/1

T) Enjuague

El enjuague se realizó con agua corriente y agua destilada

rápidamente para evitar que el ácido crómico pasive la superficie de la

probeta.

U) Secado

Se secaron las probetas en virutas finas de aserrín para que

absorba la humedad de la superficie durante unos minutos.

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V) Segunda toma de datos

Se realizó la segunda toma de datos de la probeta para saber en

cuánto aumentó su peso, la diferencia será el peso de cromo depositado.

(Pesar cuidadosamente)

W) Adherencia
El método para medir la adherencia consiste en realizar cortes

verticales y horizontales perpendiculares equidistantes creando una malla

sobre la superficie de la muestra, luego se pega una cinta sensitiva que se

remueve posteriormente; la adhesión se estima cualitativamente en la

escala del 1 al 5 en función del porcentaje del material desprendido.

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2.4. Métodos

2.4.1. Diseño experimental

El modelo experimental usado en el presente trabajo de

investigación fue un diseño factorial con 2 factores, con 3 niveles y 3

réplicas; las variables de estudio fueron:

Variable independiente:

• La concentración de ácido crómico (170 – 270 - 370 g/L)

• La densidad de corriente (8 – 14 - 20 A/dm2)

Variable dependiente:

• El espesor de capa de cromo

• Adherencia

El número de probetas será 27 con una medida de 0.083 dm2 de

área. A continuación se presenta la tabla 1.6 con el modelo matricial.

Tabla 1.7 Modelo matricial de dos factores

b1 b2 b3

a1 a1 b11 a1 b12 a1 b13 a1 b21 a1 b22 a1 b23 a1 b31 a1 b32 a1 b33

A a2 a2 b11 a2 b12 a2 b13 a2 b21 a2 b22 a2 b23 a2 b31 a2 b32 a2 b33

a3 a3 b11 a3 b12 a3 b13 a3 b21 a3 b22 a3 b23 a3 b31 a3 b32 a3 b33

Dónde:

A, B: Factores

a, b: Niveles

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A: Densidad de corriente, A/dm2

B: Concentración de ácido crómico, g/L

ajbj: Combinación para determinar la variable respuesta

Los valores numéricos elegidos para cada nivel de cada factor son

los siguientes:

- Densidad de corriente: A

a1 = 8 A/dm2

a2 = 14 A/dm2

a3 = 20 A/dm2

- Concentración de ácido crómico: B

b1 =170 g/L

b2 =270 g/L

b3 =370 g/L

Tabla 1.8. Modelo matricial de orden de corrida de pruebas experimentales.

Concentración de ácido crómico(g/L)

170 270 370

Densidad 8 26 25 5 10 15 9 14 17 23
De
14 20 3 12 18 6 4 8 22 7
Corriente

(A/dm2) 20 27 19 21 2 13 16 1 24 11

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CAPITULO III

RESULTADOS

Los resultados de las pruebas experimentales para determinar el espesor de la

capa de cromo electrodepositada, el procesamiento de estos datos y su evaluación

estadística, así como los resultados experimentales de la adherencia se presentan en el

Apéndice I y II.

Los resultados de los pruebas experimentales se resumen en la tabla 3.1 que

muestra los datos de espesores de la capa de cromo electrodepositada, obtenidos para

diferentes densidades de corriente y concentraciones de ácido crómico, los datos

mostrados provienen del Apéndice 1.

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Tabla 3.1 Promedio de los espesores de la capa de cromo electrodepositada en

función de la densidad de corriente y la concentración de ácido crómico

Densidad Concentración de ácido crómico (g/L)

de corriente (A/dm2) 170 270 370

8
0.25 0.15 0.14
14
0.53 0.39 0.38
20
1.00 0.68 0.62

En la figura 3.1 se observa el efecto de la densidad de corriente sobre el espesor

promedio de la capa de cromo decorativo, muestra que a medida que aumenta la

densidad de corriente aumenta el espesor de capa de cromo decorativo.

Figura 3.1 Tendencia del espesor de capa de cromo decorativo en función de la

densidad de corriente

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En la figura 3.2 se muestra el efecto de la concentración de ácido crómico sobre

el espesor promedio de la capa de cromo decorativo, en la cual se observa un máximo

espesor en la menor concentración de ácido crómico (17 0 g/L) y un mínimo valor de

espesor a una concentración de ácido crómico de 270 g/L.

Figura 3.2 Tendencia del espesor de capa de cromo decorativo en función de la

concentración de ácido crómico

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En la figura 3.3 se muestra la variación del espesor de la capa de cromo

decorativo en función de la densidad de corriente a diferentes concentraciones de ácido

crómico, observamos notoriamente que a medida que aumenta la densidad de corriente

aumenta el espesor de capa y a medida que aumenta la concentración de ácido crómico

disminuye el espesor de capa según los parámetros establecidos obteniendo el máximo

espesor de 1.0 µm a una densidad de corriente de 20 A/dm2 y una concentración de

170 g/L de ácido crómico y el mínimo espesor de 0.15µm a una densidad de corriente 8

A/dm2 y concentración de 270 g/L de ácido crómico.

1.0 Concentración de
ácido crómico
(g/L)
0.9 170
270
0.8 370
Espesor de capa (µm)

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1
8 14 20
Densidad de corriente (A/dm2)

Figura 3.3 Tendencia del espesor la capa de cromo decorativo en función de la

densidad de corriente a diferentes concentraciones de ácido crómico

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En la figura 3.4 se muestra la variación el espesor de capa de cromo decorativo

en función de la concentración de ácido crómico a diferentes densidades de corriente,

observamos que el valor máximo de espesor a una concentración de 170 g/L, para luego

llegar a un mínimo a una concentración de 270g/L; por otro lado al aumentar el

amperaje se obtiene los mayores espesores de capa de cromo decorativo.

1.0 Densidad de
corriente
(A/dm2)
0.9 8
14
0.8 20
Espesor de capa (µm)

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1
170 270 370
Concentración de ácido crómico (g/L)

Figura 3.4 tendencia del espesor la capa de cromo decorativo en función de la

concentración de ácido crómico a diferentes densidades de corriente

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Los resultados de los pruebas experimentales se resumen en la tabla 3.2 que

muestra los el porcentaje del área adherida después de la prueba de adherencia,

obtenidos para diferentes densidades de corriente y concentraciones de ácido crómico,

los datos mostrados provienen del Apéndice 2. En la tabla 3.3 se muestran los datos de

la prueba de adherencia según la codificación de la norma ASTM D3359 – 09.

Tabla 3.2 Promedio del área de la capa de cromo decorativo adherida en función

de la densidad de corriente y la concentración de ácido crómico

Densidad Concentración de ácido crómico (g/L)

de corriente (A/dm2) 170 270 370

8
100% 100% 100%
14
100% 100% 100%
20
61% 60% 45%

Tabla 3.3 Resultados de la prueba de adherencia según la norma la codificación de

la norma ASTM D3359 – 09

Densidad Concentración de ácido crómico (g/L)

de corriente (A/dm2) 170 270 370

8
5B 5B 5B
14
5B 5B 5B
20
1B 1B 1B

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En la figura 3.5 se observa el efecto de la densidad de corriente sobre el

porcentaje del área adherida de la capa de cromo decorativo, se observa el 100% de

adherencia entre 8 y 14 A/dm2, y el mínimo valor se obtiene en la máxima densidad de

corriente 20A/dm2.

Figura 3.5 Tendencia del porcentaje del área adherida de la capa de cromo

decorativo en función de la densidad de corriente

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En la figura 3.6 se observa el efecto de la concentración de ácido crómico sobre

el porcentaje del área adherida de la capa de cromo decorativo, muestra que a medida

que aumenta la concentración de ácido crómico disminuye el porcentaje del área

adherida de la capa de cromo decorativo; teniendo un máximo de 87% a una

concentración de 170 g/L y un mínimo de 82% a una concentración de 370 g/L.

Figura 3.6 Tendencia del porcentaje del área adherida de la capa de cromo

decorativo en función de la concentración de ácido crómico

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Según los resultados de la figura 3.7 se observa que a medida que aumenta la densidad

de corriente la adherencia de la capa de cromo decorativo disminuye siendo notoria en

la densidad de corriente mayor y a medida que la concentración de ácido crómico

aumenta la adherencia disminuye obteniendo el menor porcentaje de material adherido

es de 45% a una concentración de 370 g/L y densidad de corriente de 20 A/dm2; y el

mayor porcentaje de área adherido se encuentra en los rangos de 170 g/L a 270 g/L y

de 8 A/dm2 a 12 A/dm2

Gráfica lineal de Media( % de desprendimiento )


100 Concentración de
ácido Crómico
(g/L)
Porcentaje de area adherida (%)

170
90
270
370

80

70

60

50

40
8 14 20
Densidad de Corriente (A/dm2)

Figura 3.7 Tendencia del porcentaje del área adherida de la capa de cromo

decorativo en función de la densidad de corriente a diferentes concentraciones de

ácido crómico

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CAPITULO IV

DISCUSIÓN DE RESULTADOS

A medida que aumenta la densidad de corriente aumenta el espesor de capa

de cromo decorativo esto se debe a que se logra un mayor empobrecimiento de la

capa liquida alrededor del cátodo, lo cual favorece a la continua aparición de los

gérmenes cristalinos que crecen sobre la estructura de la originalmente formados.

A medida que disminuye la concentración de ácido crómico aumenta el

espesor de capa de cromo decorativo, esto se debe a que una buena deposición se

obtiene con menores concentraciones de iones a depositar y muchas moléculas no

disociadas dispuestas a realizarlo rápidamente de acuerdo a las necesidades del

proceso, liberando iones metálicos que sustituirán a los que son descargados en el

cátodo.

A medida que aumenta la densidad de corriente disminuye el porcentaje de

área adherida, debido a que los gérmenes cristalinos apenas se han desarrollado a

causa de la formación continua de nuevos cristales como resultado de la alta

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densidad de corriente que crea nuevos gérmenes cristalinos. Por otra parte la alta

densidad de corriente produce un mayor desprendimiento de hidrogeno que es el

responsable de crear el estrés interno y esta da como consecuencia una baja

adherencia.

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CAPITULO V

CONCLUSIONES

De las pruebas experimentales para el espesor y la adherencia de la capa de

cromo decorativo en el acero ASTM A36, se concluye que a medida que la densidad

de corriente aumenta y la concentración de ácido crómico disminuye, por

consiguiente el espesor de capa y la adherencia aumentan.

La densidad de corriente influye significativamente en el espesor de capa;

obteniendo el mayor espesor de 1.00 µm a 20 A/dm2.

La concentración de ácido crómico influye significativamente en el espesor

de capa; a una concentración de 170g/L de ácido crómico se obtiene el mayor

espesor de 1.00 µm.

La densidad de corriente influye significativamente en el porcentaje de

adherencia de la capa de cromo, siendo el 100% de área adherida en las densidades

de 8 A/dm2 y 14 A/dm2.

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La concentración de ácido crómico no influye significativamente en el

porcentaje de área adherida.

La interacción de la densidad de corriente y la concentración de ácido

crómico si influyen significativamente en el espesor de capa pero no influyen

significativamente en el porcentaje de área adherida.

Los mejores valores para el cromado decorativo son una densidad de

corriente de 14 A/dm2 y una concentración de ácido crómico de 170 g/L ya que con

estos niveles se obtienen el mejor espesor y la adherencia de la capa de cromo es

100%.

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CAPITULO VI

RECOMENDACIONES

Ampliar las investigaciones a la evaluación de otros factores como:

temperatura del baño, agitación y concentración de ácido sulfúrico.

No se deben dejar las piezas a cromar inmersas en el electrolito sin corriente

debido a que el ácido crómico ataca al cromo pasivandolo y cuando se sumerjan por

primera vez deberán llevar la corriente conectada.

Sacar los ánodos del baño de cromo cuando no esté en operación ya que

se forma una capa de cromato de plomo de color amarrillo.

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ANEXO A

Resultados experimentales sobre espesor de capa de cromo decorativo

densidad Concentración de ácido crómico (g/L)


de
corriente
170 270 370
(A/dm2)
8 0.22 0.25 0.29 0.17 0.15 0.12 0.15 0.13 0.14
14 0.52 0.54 0.52 0.37 0.44 0.35 0.36 0.37 0.40
20 1.03 0.86 1.10 0.64 0.74 0.66 0.61 0.63 0.62

ANEXO B

Resultados experimentales de la prueba de adherencia de capa de cromo

decorativo

densidad Concentración de ácido crómico (g/L)


de
corriente
170 270 370
(A/dm2)
8 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100%
14 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100%
20 44% 52% 88% 44% 48% 88% 56% 45% 35%

57
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APÉNDICE I

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1. Tamaño de muestra

Para determinar el tamaño de muestra se considera que la diferencia máxima

entre dos medias de los factores para el espesor es de D = 0.46µm con una

desviación estándar de σ = 0.22 estos datos se obtienen de los antecedentes.

a= 3, b=3, D= 0.46, σ= 0.22

rbD 2 r  3 0.46
2

 2

2a 2 2  3 0.222
 2  2.19r

V1 = a – 1 = 3 -1 = 2

V2 = a.b(r-1) = 3x3(r-1) = 9(r-1)

Figura 6.1 Curvas características de operación (CCO), análisis de varianza de


efectos fijos
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Tabla 6.1. Estimación del valor r por prueba y error

R Ø2 Ø V2 β P(1- β)
2 4.38 2.09 9 0.20 0.80
3 6.57 2.56 18 0.05 0.95
Tamaño de muestra:

N= a*b*r= 3 * 3 * 3 = 27

2. Análisis de datos

Tabla 6.2. Datos de espesores con información adicional para el cálculo de

suma de cuadrados

Densidad Concentración de ácido crómico (g/L)


de
corriente
(A/dm2) 170 270 370 ∑ yi ŷi

0.22 0.17 0.15

8 0.25 0.15 0.13 1.62 0.18

0.29 0.12 0.14

0.52 0.37 0.36

14 0.54 0.44 0.37 3.87 0.43

0.52 0.35 0.40

1.03 0.64 0.61

20 0.86 0.74 0.63 6.89 0.76

1.10 0.66 0.62

∑ yj 5.33 3.64 3.41 12.38

yj 0.59 0.40 0.38 1.37

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Prueba de hipótesis.

a. Definición de hipótesis
; C1 = C2 = C3 = 0; (DC)ij = 0
≠ ≠ ; C1 C2 C3 0; (DC)ij 0

b. Nivel de significancia
=0.05

c. Criterio de rechazo: H0
Se rechaza la hipótesis nula si
V1
VA = a-1= 3-1 =2
VB= b-1= 3-1 =2
VAB= (a-1)(b-1)= (3-1)(3-1) = 4
V2
a*b*(r-1) = 3*3*(3 - 1)= 18
FCA: F0.05; VA; V2 = F0.05; 2; 18 = 3.55
FCB: F0.05; VB; V2 = F0.05; 2; 18 = 3.55
FCAB: F0.05; VAB; V2 = F0.05; 4; 18 = 2.93

Entonces: Se rechaza H0 si F0 > Fc

d. Cálculos

 Suma total de cuadrados

a b r
y2
SST   yijk
2

i 1 j 1 k 1 N
12.382
SST  7.5884 
27
SST  1.9119

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 Suma de cuadrados del efecto principal A


a
yi2 y 2
SS A   
i 1 br N
65.0734 12.382
SS A  
3 x3 27
SS A  1.5539

 Suma de cuadrados del efecto principal B


a y 2j y2
SS B   
i 1 ar N
53.2866 12.382
SS B  
3 x3 27
SS B  0.2443

 Suma de cuadrados de la interacción SSAB


a b yij2 y2
SS AB     SS A  SS B
i 1 j 1 r N
22.6278 12.382
SS AB    1.5539  0.2443
3 27
SS AB  0.0679

 Suma de cuadrados de los errores


SS E  SST  SS A  SS B  SS AB
SS E  1.9119  1.5539  0.2443  0.0679
SS E  0.0458

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Tabla 6.3. Matriz de datos para análisis de varianza (ANOVA) para el espesor

Fuente de Grados de Suma de Media de los


F0 Fα;v1;v2
variación libertad cuadrados cuadrados
Densidad de
(a-1)=3-1= 2 1.5539 0.7770 310 3.35
corriente
Concentración
de ácido (b-1)=3-1= 2 0.2443 0.1222 49 3.35
crómico
Interacción (a-1)(b-1)=4 0.0679 0.0170 6.8 2.73

Error (ab)(r-1)=18 0.0458 0.0025

Total abr-1= 26 1.9119

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Tabla 6.4. Datos del porcentaje de área adherida con información adicional
para el cálculo de suma de cuadrados

Densidad Concentración de ácido crómico (g/L)


de
corriente
(A/dm2) 170 270 370 ∑ yi ŷi

100% 100% 100%

8 100% 100% 100% 900% 100%

100% 100% 100%

100% 100% 100%

14 100% 100% 100% 900% 100%

100% 100% 100%

44% 44% 56%

20 52% 48% 45% 500% 56%

88% 88% 35%

∑ yj 784% 780% 736% 2300%

yj 87% 87% 82% 85%

Prueba de hipótesis.

e. Definición de hipótesis
; C1 = C2 = C3 = 0; (DC)ij = 0
≠ ≠ ; C1 C2 C3 0; (DC)ij 0

f. Nivel de significancia
=0.05

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g. Criterio de rechazo: H0
Se rechaza la hipótesis nula si
V1
VA = a-1= 3-1 =2
VB= b-1= 3-1 =2
VAB= (a-1)(b-1)= (3-1)(3-1) = 4
V2
a*b*(r-1) = 3*3*(3 - 1)= 18
FCA: F0.05; VA; V2 = F0.05; 2; 18 = 3.55
FCB: F0.05; VB; V2 = F0.05; 2; 18 = 3.55
FCAB: F0.05; VAB; V2 = F0.05; 4; 18 = 2.93

Entonces: Se rechaza H0 si F0 > Fc

h. Cálculos

 Suma total de cuadrados

a b r
y2
SST   yijk
2

i 1 j 1 k 1 N
232
SST  21.0754 
27
SST  1.4828

 Suma de cuadrados del efecto principal A


a
yi2 y 2
SS A   
i 1 br N
187 232
SS A  
3 x3 27
SS A  1.1852

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 Suma de cuadrados del efecto principal B


a y 2j y2
SS B   
i 1 ar N
176.4752 232
SS B  
3 x3 27
SS B  0.0158

 Suma de cuadrados de la interacción SSAB


a b yij2 y2
SS AB     SS A  SS B
i 1 j 1 r N
62.4752 232
SS AB    1.1852  0.0158
3 27
SS AB  0.0315

 Suma de cuadrados de los errores


SS E  SST  SS A  SS B  SS AB
SS E  1.4828  1.1852  0.0158  0.0315
SS E  0.2503

Tabla 6.5. Matriz de datos para análisis de varianza (ANOVA) del porcentaje de
área adherida

Fuente de Grados de Suma de Media de los


F0 Fα;v1;v2
variación libertad cuadrados cuadrados
Densidad de
(a-1)=3-1= 2 1.1852 0.5926 43 3.35
corriente
Concentración
de ácido (b-1)=3-1= 2 0.0158 0.0079 0.6 3.35
crómico
Interacción (a-1)(b-1)=4 0.0315 0.0079 0.6 2.73

Error (ab)(r-1)=18 0.2503 0.0139

Total abr-1= 26 1.4828

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3. Calculo del área de la probeta

0. 0.5 cm

1.6 cm

1.6 cm

Atotal  2 x[1.6 x1.6  1.6 x0.5  1.6 x0.5]


Atotal  8.3cm 2
1dm 2
Atotal  8.3cm 2 x
100cm 2
Atotal  0.083dm 2

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APÉNDICE II

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Foto 1. Preparación mecánica de la probeta

Foto 2. Desangrase orgánico en gasolina

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Foto 3. Secado en aserrín

Foto 4. Colocación de la probeta en el circuito de desengrase electrolítico

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Foto 5. Desengrase electrolítico

Foto 6. Enjuague con agua corriente

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Foto 7. Enjuague con agua destilada

Foto 8. Neutralizado con solución de ácido sulfúrico al 10%

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Foto 9. Enjuague con agua destilada

Foto 10. Circuito del cobreado alcalino

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Foto 11. Cobreado alcalino

Foto 12. Enjuague con agua corriente

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Foto 13. Enjuague con agua destilada

Foto 14. Probeta cobreada en solución alcalina

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Foto 15. Neutralizado con ácido sulfúrico al 10%

Foto 16. Circuito del cobreado acido

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Foto 17. Cobreado acido o brillante

Foto 18. Enjuague con agua corriente

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Foto 19. Probeta cobreada en solución acido

Foto 20. Circuito del niquelado brillante

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Foto 21. Niquelado brillante

Foto 22. Enjuague con agua corriente

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Foto 23. Enjuague con agua destilada

Foto 24. Probeta niquelada

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Foto 25. Peso antes del cromado

Foto 26. Circuito del cromado decorativo

81
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Foto 27. Cromado decorativo

Foto 28. Enjuague con agua destilada

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Foto 29. Secado en aserrín

Foto 30. Pesado después del cromado

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Foto 31. Probetas cromadas

Foto 32. Probetas después de la prueba de adherencia

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