Termodinámica 2021

Valeria Mella

• Termodinamica = Transferencia y flujo de la energía.

• Energía = Energía cinética + energía potencial.
• Temperatura = Magnitud referida a la noción de calor medible.

• El calor fluye de un objeto caliente a uno mas frio.

• Dos objetos se dicen en contacto térmico si entre ellos pueden intercambiar energía
debido a una diferencia de temperatura.
• El equilibrio térmico es la situación en la que no existe intercambio de energía sea por
calor o radiación electromagnética entre los dos cuerpos cuando entran en contacto
térmico.

Si los objetos A y B están por separado en

equilibrio térmico con un tercer objeto C ,
entonces A y B están en equilibrio térmico entre sí.

• Termómetros = Aprovechan la influencia

de la temperatura sobre la materia para medir esta nueva característica. Son lo
suficientemente pequeños como para no alterar la temperatura a medir.

1. Fahrenheit = Escala dividida en grados (ángulos)

0º= Punto de congelación del agua
180º= Punto de ebullición del agua
Agua salada = Punto de congelación de 32º
 2. Celsius = Escala dividida en grados
0º= Punto de congelación del agua ( mezcla de agua y hielo a presión ambiente a nivel del
mar)
100º= Punto de ebullición del agua ( mezcla de agua y presión x
vapor a presión ambiente a nivel del mar) volumen
3. Kelvin = Los puntos de hielo y vapor son difíciles de
conseguir experimentalmente , por lo cual
actualmente se adopta los puntos del cero
absoluto y el llamado punto triple del agua , en el
cual A PRESION Y TEMPERATURA ESPECIFICAS
COEXISTEN LIQUIDO GAS Y SOLIDO EN EQUILIBRIO
TERMICO
4. Todos los datos extrapolados llegan a presión cero
a la misma temperatura → -273,15ºC

Tc = Tk-273.15

Tf = 9/5 Tc + 32

➢ Los termómetros de mercurio o alcohol no son muy

precisos , pues dependen de las propiedades del
elemento.
➢ Este termómetro tiene un rango amplio que solo
depende del punto de liquefaccion del gas y de la
presión a aguantar por los componentes.

Pasos =

• Se marca un nivel de referencia para el mercurio en

ambos lados (mezcla de agua líquida y hielo)
• Se sumerge el bulbo en el baño caliente a medir
(mezcla de agua líquida y vapor )
• Se ajusta la altura del deposito de mercurio, de tal
manera de mantener el volumen del gas constante .

• Fenómeno en el cual solidos o líquidos aumentan

su volumen con la temperatura.

∆𝑳 = ∝ 𝑳𝒊∆𝑻 , donde α = corresponde al coeficiente de

expansión lineal (valor de tabla)
Expansion de area y volumen =

∆𝐴 = 2 ∝ 𝐴𝑖∆𝑇

∆𝑉 = 3 ∝ 𝑉𝑖∆𝑇 = ∆𝑉 = 𝛽𝑉𝑖∆𝑇

✓ El agua entre 0ºC y 4ºC debido a un mejor ordenamiento

molecular del cristal de hielo comparado con el liquido se
expande a medida que se congela lo que conlleva a que la
densidad caiga .

P= Masa / volumen → volumen crece = densidad disminuye y viceversa

Fuerza normal ejercida por unidad de área. Unidad de medida = Pascal

𝑁
1𝑃𝑎 = 1
𝑚2

1𝑏𝑎𝑟 = 105 𝑃𝑎

1𝑎𝑡𝑚 = 105325 𝑃𝑎 = 1,05325 𝑏𝑎𝑟

A>>A` → P=F/A << P`= F/A`

1. Presión absoluta = Presión medida

respecto del -teórico- vacío absoluto.
(Pabs)
2. Presión relativa = Presión respecto del
valor de la atmosfera ( o barométrica).
(Pret)

𝑃𝑟𝑒𝑡 = 𝑃𝑎𝑏𝑠 − 𝑃𝑎𝑡𝑚

𝑃𝑣𝑎𝑐 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 − 𝑃𝑎𝑏𝑠

A medida que nos sumergimos en el agua la presión va aumentando

∆𝑃 = −𝑃𝑜 ∗ 𝑔 ∗ ∆𝑧

𝑃 = ∫ 𝑃(𝑧) ∗ 𝑔 ∗ 𝑑𝑧
A la misma altura
posee la misma presión

➔ P= Patm + Pgh

Casos particulares =

-Ph= Patm+Pwg(h1+h2)

-Pi= Patm+Pwg(h1+h2)

𝐹1 𝐹2
= A la cantidad A1/A2 se le denomina ventaja mecánica ideal.
𝐴1 𝐴2

• Presión barométrica/atmosférica = Corresponde a la medición de una columna de

mercurio.
• Atmosfera estándar = presión de una columna de
mercurio de 760 mm a 0ºC a g=9,807 m/s^2

Patm = Pgh

1mmHg = 1torr, 1atm = 760 torr

1torr= 133,3 Pa

= Instrumento de
medición para la presión de fluidos contenidos en recipientes cerrados.
P1=P2=Patm + Pgh

Sistema = Cantidad de materia o región del espacio de interés.

➢ Sistema cerrado = Sistema de masa fija, pero si energía variable.

➢ Sistema aislado= Sistema cerrado que NO intercambia energía
➢ Sistema abierto = Delimitado por el volumen de control es la región
del espacio que permite flujo de masa y energía. El volumen de
control es delimitado por la superficie de control.
Entorno, medio, ambiente o alrededores = masa o región fuera del sistema en estudio

Frontera o borde = Superficie (real o imaginario) que separa el sistema con el entorno

Propiedad = Cualquier característica de un sistema

• Extensiva = Depende del tamaño o extensión del sistema

Las propiedades extensivas por unidad de masa son llamadas propiedades
específicas.
• Intensiva = Independientes de la masa del sistema.

• Estado = Se dice que un sistema se encuentra en un estado

especifico, si es posible proveer un listado suficiente de
magnitudes físicas(propiedades) que lo caracterizan
completamente.
• Ecuación de estado= Relación entre las propiedades de un sistema
• Postulado de estado = 2 propiedades independientes son
suficientes para establecer el estado termodinámico de un sistema constituido por una
sustancia pura simple y compresible ( presión , volumen, temperatura, energía interna,
entalpia, entropía)
• Equilibrio(termodinámico) = Estado de un sistema que no altera sus propiedades en el
tiempo dentro de la precisión de los instrumentos.
• Proceso Cuasiestático = Es tal que se alteran las condiciones del
sistema, esperando suficiente tiempo como para que entre en
equilibrio, antes de realizar otro cambio.
 Gas Ideal = Gas a relativa baja presión, cuyas moléculas o átomos
no interactúan entre si mayormente.

• Ley de Boyle = En un gas a temperatura constante, su

presión es inversamente proporcional al volumen
• Ley de Charles = En un gas a presión constante, su volumen
es directamente proporcional a la temperatura
• Ley de Gay Lussac = En un gas a volumen constante, la
presión es directamente proporcional a la temperatura.

Mol = cantidad de una sustancia en unidades denominadas número de Avogadro ( Na)

1 mol = Na ( número de Avogadro ) elementos = 6,02214076*10^23

Kb = R/Na

P*V=n*Na*Kb*T

Ley del gas ideal V1 → Ley del Gas ideal V2→

𝑷 ∗ 𝑽 = 𝑵 ∗ 𝑲𝒃 ∗ 𝑻 𝑷∗𝑽 =𝒏∗𝑹∗𝑻

Kb= Constante de Boltzmann R= Constante universal de los gases

Kb= 1,38*10^-23 J/K R= 8,314 J/mol*K

n = número de moles de sustancia.

• Corresponde al número de átomos en 12 gramos del isotopo M= Na*Mat

carbono-12.
- M = Corresponde a la masa molar o masa de 1 mol de una n=m objeto / M
sustancia pura. Actualmente se establece como un
- Mat = Masa atómica numero único Na= 6,02214076*10^23
- N=número de moles
Si asumimos = Un cubo de lado L lleno de un gas ideal, 1/3 de las moléculas/átomos se mueven en
𝟏 𝟑
cada dirección, y todas tienen rapidez media v → ∗ 𝒎 ∗ 𝒗𝟐 = 𝑲𝒃 ∗ 𝑻
𝟐 𝟐

Antes la conservación de la energía valía para solo sistemas en los que se conservaba la energía.
En la actualidad se sabe que la energía mecánica se transforma en energía interna.

Los experimentos de mediados del siglo XIX, realizados por James Prescott Joule(1818-1889) y
otros, demostraron una fuerte conexión entre la transferencia de energía mediante calor en los
procesos térmicos y la transferencia de energía por trabajo en los procesos mecánicos.

Toda la energía de un sistema que se asocia a sus

componentes microscópicos (átomos y moléculas)
cuando se observa desde un marco de referencia
en reposo respecto del centro de masa del
sistema. → Todas las formas de energía
microscópicas.
 • Calor = Corresponde a la transferencia de energía a través de la
frontera del sistema debido a una diferencia de temperatura entre
el sistema y sus alrededores.
• Caloría (cal) = Cantidad de transferencia de energía necesaria para
elevar la temperatura de 1g de agua en 1ºC.
• Btu (British termal unit) = Corresponde a la cantidad de energía
transferida para elevar la temperatura de 1lb de agua en 1ºF.

1cal = 4,184 J

1Kcal = 4184 J

1Btu = 252 cal = 1055 J

• Capacidad Térmica = Cantidad de energía necesaria para elevar la temperatura de una

sustancia u objeto en 1ºC.

𝑄 = 𝐶∆𝑇

• Calor especifico = Cantidad de energía necesaria para elevar la temperatura de una

sustancia u objeto de 1kg en 1ºC
𝐶 𝑄
𝑐= → → 𝑄𝑖𝑛 = 𝑚𝑐∆𝑇
𝑚 𝑚∆𝑇

Técnica o procedimiento usado para medir el calor

especifico de un objeto. Consiste en que un objeto de
temperaturas de masa conocida se coloca en un
recipiente con agua. Se espera que lleguen al equilibrio y
se miden la temperatura del sistema completo.

𝑄𝑓𝑟𝑖𝑜 = −𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑚𝑤𝑐𝑤(𝑡𝑓 − 𝑡𝑤) = −𝑚𝑥𝑐𝑥(𝑡𝑓 − 𝑡𝑥)

Cambio de fase/ Cambio de estado = Corresponde al proceso físico de transición entre estados
básicos de la materia. Durante dichos cambios de fase, al agregar energía al sistema, no aumenta
la temperatura de este, ya que es usada para cambiar la configuración molecular o cristalina del
sistema.
𝑄
𝐿=
𝑚
 𝑄 = ±𝑚𝐿
Calor latente de fusión Lf y Calor latente de vaporización Lv se llaman a la cantidad de energía
requerida para liquificar o evaporizar la sustancia respectivamente.

Ejemplo = 1g de hielo a -30ºC; ¿Cuánto es la energía necesaria para llevarlo a 120ºC?

𝟐𝟎𝟗𝟎𝑱
Solido → −𝟑𝟎º𝑪 → 𝟎º𝒄 = 𝑸 = 𝒎𝒄∆𝑻 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟏𝒌𝒈 ∗ ∗ 𝟑𝟎º𝑪 = 𝟔𝟑𝑱
𝑲𝒈º𝑪

𝑱
Solido a Liquido → 𝟎º𝑪 = 𝑸 = 𝒎𝑳𝒇 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟏𝒌𝒈 ∗ 𝟑. 𝟑𝟑 ∗ 𝟏𝟎𝟔 = 𝟑𝟑𝟑𝑱
𝑲𝒈

Y así hasta llegar al vapor, sacando c y L de sus respectivas tablas llegando a 3115J necesarios.

• Variable de estado = Las cuales permiten definir el estado de un

sistema ( T,P,V,U)
• Variables de Transferencia = Dependen de si se entrega o se recibe
dicha cantidad, y de los estados iniciales y finales. ( Q,W)
𝑉𝑓
• 𝑊 = 𝑃 ∗ ∆𝑉 = ∫𝑉𝑖 𝑃 𝑑𝑣

-Ejemplo→ trabajo realizado sobre

un pistón = −𝑃(𝑉𝑓 − 𝑉𝑖)

(NO TODOS LOS TRABAJOS SON ASI

→ SE PUEDE MANIFESTAR DE
DISTINTAS MANERAS)
Ejemplo→ Gas ideal = proceso isotermal-isometrico
𝑉1 𝑉1 𝑁𝑘𝑏𝑇
∫𝑉2 𝑃𝑑𝑣 = ∫𝑉2 𝑑𝑣 𝑉
= Nkb(t2-t1)ln(v1/v2)

→ Conservación de la

energía

• En un sistema cerrado = No existe intercambio de masa.

• En un sistema aislado=Q=0 y W=0 → Eint es constante

Win vs Wout en un pistón

Expansión contra el vacío

• a→b = El gas en el deposito hace trabajo sobre el pistón

• c→d = El gas en el depósito no hace trabajo sobre el vacío al cual se expande

Proceso cíclico

∆𝑬𝒊𝒏𝒕 = 𝟎
𝑄𝑛𝑒𝑡, 𝑖𝑛 = 𝑄𝑖𝑛 − 𝑄𝑜𝑢𝑡 = 𝑊𝑛𝑒𝑡, 𝑜𝑢𝑡 = 𝑊𝑜𝑢𝑡 − 𝑊𝑖𝑛
Proceso adiabático

No existe flujo de calor ni masa. En este caso ∆𝑬 = 𝑾𝒏𝒆𝒕, 𝒊𝒏. Si un gas se comprime
adiabáticamente ( Wnet, in >0) la energía interna aumenta y por lo tanto su temperatura.

Proceso isobárico

A presión cte. En este caso ∆𝑬 = 𝑾𝒏𝒆𝒕, 𝒊𝒏 = −𝑷(𝑽𝒇 − 𝑽𝒊)

Proceso isométrico/isocórico/isovolumétrico

A volumen cte. En este caso ∆𝑬 = 𝑸𝒏𝒆𝒕, 𝒊𝒏

Proceso Isotérmico

A temperatura cte. En este proceso se forma típicamente una

hipérbola pues es característica de PV=cte( ley de Boyle). En
este caso ∆𝐸 = 0 y

𝑄𝑛𝑒𝑡, 𝑖𝑛 = 𝑄𝑖𝑛 − 𝑄𝑜𝑢𝑡 = 𝑊𝑛𝑒𝑡, 𝑜𝑢𝑡 = 𝑊𝑜𝑢𝑡 − 𝑊𝑖𝑛

𝑣𝑓
𝑉𝑓
𝑊𝑛𝑒𝑡, 𝑜𝑢𝑡 = − ∫ 𝑃 𝑑𝑣 = 𝑁 ∗ 𝐾𝑏 ∗ 𝑇 ∗ ln ( )
𝑣𝑖 𝑉𝑖
𝟑 𝟑
Gas interna gas ideal→ 𝑬𝒊𝒏𝒕 = 𝑵 ∗ 𝑲𝒃 ∗ 𝑻 = 𝒏 ∗ 𝑹 ∗ 𝑻
𝟐 𝟐
Considere un gas ideal sometido a procesos tal que ∆𝑡 = 𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 . La variación de energía interna
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 será la misma, pero Qnet y Wnet dependerán de la trayectoria del proceso en cuestión. Por
esta razón se definen calores específicos molares asociados a procesos isométricos e isobáricos :

Q=nCv∆𝑡=Volumen constante. I→f

Q=nCp∆𝑡=Presion constante. I→f

Cp>Cv

I→f

Q=∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛𝐶𝑣∆𝑇

→Eint = nCvT
1 𝑑𝐸𝑖𝑛𝑡
Cv=
𝑛 𝑑𝑡

𝟑 𝑱
Cv= R = 12,5 para gas Ideal
𝟐 𝒎𝒐𝒍 𝑲

I→f`

Q= 𝑛𝐶𝑝∆𝑇

→Wgas = -P∆𝑉

∆𝑬𝒊𝒏𝒕 = 𝒏𝑪𝒑∆𝑻 − 𝑷∆𝑽

Es decir, parte de la energía entregada al gas, sale del sistema en
forma de trabajo, y el resto va a la energía interna del gas.

El cambio en energía interna es igual en ambos casos, dado que depende solo de las temperaturas
inciales y finales.

∆Eint = nCv∆T=nCp∆𝑇-P∆𝑉

Pero P∆𝑉 = 𝑛𝑅∆𝑇

Cv=Cp-R
𝟓 𝟐𝟎,𝟖𝑱
Para un gas monoatómico ideal entonces se cumple que Cp= 𝑹 =
𝟐 𝒎𝒐𝒍𝑲
 𝑪𝒑 𝟓
Se define también la cantidad adimensional 𝜸 = = = 𝟏, 𝟔𝟕
𝑪𝒗 𝟑

En el caso de solidos o líquidos, la expansión térmica es relativamente baja , por lo que Cp≅ 𝑪𝒗

• Podemos tomar la ecuación del gas ideal Pv=nRuT con n el número de mols, y Ru=8,3144
J/molK la constante universal de los Gases.
• Si n = m/M el número de mols, con m la masa total del sistema y M la masa molar(masa de
1 mol) del gas, entonces =
𝑚
P𝑉 = 𝑛𝑅𝑢𝑇 = 𝑅𝑢𝑇
𝑀

Definiendo v=V/m

Pv=RT

Con R=Ru/M donde es una constante cuyo valor queda definido para cada gas

Considere un proceso adiabático(sin intercambio de Q) que incluye cambio de volumen Dv y de

temperatura Dt. El trabajo invertido(perdido) por el gas es Pdv. Como la energía interna del gas
ideal solo depende de T, el cambio de Eint en este proceso, es idéntico a aquel en un proceso
isométrico con igual ∆𝑇, 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 =

𝑳𝒏𝑷 + 𝜸𝑳𝒏𝑽 = 𝟎 → 𝑷𝑽𝜸 = 𝒄𝒕𝒆

• Sustancia Pura = Sustancia que tiene la misma composición química en todo su volumen.
Ejemplo = Agua, nitrógeno, helio, dióxido de
carbono) Las moléculas que lo componen no
deben alterarse en su formulación en el
transcurso del experimento.
• Una sustancia debe ceder o recibir energía para
que ocurra un cambio de fase. Estos cambios de estado o fase ocurren a determinadas
temperaturas T, presiones P y volúmenes específicos V

Temperatura de saturación(Tsat) = Temperatura a la cual una sustancia pura

cambia de estado.

Presión de Saturación ( Psat) = Presión a la cual una sustancia pura cambia de

estado.

AMBOS ESTAN LIGADOS POR DEFINICION

 • Calores latentes de fusión y vaporización dependen de la temperatura y presión a la cual
ocurre el cambio de fase

Punto critico = Vapor saturado y liquido saturado coinciden Pcr = 22.06M pa, Tcr = 373.95C, vcr =
0.003106m3 /kg

P > Pcr : Vapor sobrecalentado T > Tcr; Liquido comprimido T < Tcr
 • Calidad = Razón entre masas de vapor(gas) y masa
total de liquido (fluido) y vapor(gas) :

Si se tienen las masas de Si en cambio se cuentan con

ambas fases en el estado los volúmenes específicos,
presentado: por ejemplo vf =
Consideramos que tan ideal es un gas a partir de la
ecuación de estado de uno:

P v = RT

por lo que definimos el factor de compresibilidad:

es decir, mientras más cercano sea Z a 1, más cerca

estamos del gas ideal.

V = f(n, P, T) ecuación de estado

En general f se puede descomponer considerando el factor de compresibilidad

P v/ RT = Z =1+ B(T)/ vreal + C(T)/ v2 real + ... Expansion Virial

Un caso particular de esta expansión corresponde a la ecuación de Van der Waals (1873) y tiene su
origen en la suposición que las moléculas no pueden acceder a todo el volumen dado el volumen
de cada una (constante b) y que la presión que una molecula pueden ejercer sobre una muralla se
ve afectada por la atracción o repulsión que ejerzan las otras moléculas (constante a);

Las constantes a y b se pueden determinar a partir de los valores de

Temperatura y presión críticas, observando que ocurre con la curva de la
ecuación de estado en dicho punto:

derivando la ecuación de Van der Waals y eliminando el volumen

especifico se obtiene: