 

COMBUSTIÓN
La combustión es una reacción de oxidación, fuertemente
exotérmica y rápida.
Aunque muchos materiales pueden oxidarse, y los agentes
oxidantes pueden ser muy variados, la combustión, vista
como un proceso industrial, comprende la oxidación de
materiales compuestos principalmente por carbono e
hidrógeno (¿Sabe como se denomina a estos materiales?)
con oxígeno del aire.
Cuando se calienta progresivamente un mezcla de
combustible y oxidante, la velocidad de reacción aumenta.
Llega un momento en que la energía generada por la
reacción es suficiente para seguir proporcionado energía a la
reacción, y ésta se autoacelera.
A partir de ese momento, no se requiere suministrar energía
externa; se ha superado el umbral térmico y se ha alcanzado
la temperatura de ignición.
La combustión es el proceso industrial más comúnmente
usado para generar energía.
En el proceso de combustión intervienen los componentes
que se indican en la Figura. Las características de estos
componentes será expuesta con más detalle.
HUMOS
HORNO
CORRIENTE DE CORRIENTE DE
PROCESO fría PROCESO caliente
COMBUSTIBLE COMBURENTE
1) LOS COMBUSTIBLES: Son fundamentalmente
hidrocarburos. Puede tratarse de sólidos, líquidos o gases.
Los combustibles gaseosos son hidrocarburos de bajo
peso molecular. Entre éstos se cuentan:
Gas natural
Gas natural licuado
GLP
Gas de síntesis (o gas de agua)
Gas de agua carburado.
La composición de los gases generalmente es fácil de
determinar (por cromatografía). Por tanto, su poder calorífico
puede estimarse mediante la ecuación:
PC =   y i   H 0 ci 
 
Donde ΔHoci es la entalpía de combustión estándar de cada
componente, y yi es la fracción molar de cada componente.
El poder calorífico de un gas combustible también se puede
medir. En este caso, es el calor desprendido por su
combustión con aire seco a 60 °F, después de que los
productos de combustión se enfrían hasta 60 °F, con el agua
condensada a su estado líquido.
Los combustibles líquidos generalmente son fracciones del
petróleo; aceites vegetales; aceites animales.
Generalmente se caracterizan en función de ciertos índices y
propiedades de fácil medición, tales como: Kuop (factor de
caracterización), gravedad API, Temperatura de Ebullición
Media (Tbm), viscosidad, entre otras (¿Por qué razón no se
suele determinar la composición de los combustibles
líquidos?). A partir de estas propiedades se pueden estimar
otras (tales como: Poder Calorífico, %H2, y otras), mediante
el uso de correlaciones empíricas y de diagramas de
correlación.
Los combustibles sólidos pueden ser de dos tipos:
• Naturales: virutas de madera, carbón mineral,
desperdicios vegetales.
• Sintéticos: coque (¿A qué se denomina coque?), carbón
aglomerado.
El carbón es el combustible sólido de mayor importancia a
nivel mundial. Son masas heterogéneas compuestas por
fases cristalinas carbonáceas, separadas por bitúmen, ceras
y resinas. El carbón es un combustible fósil: se formó a partir
de la descomposición de la materia vegetal en ausencia de
aire, lo que resultó en la eliminación de la mayoría de los
átomos de H y O originalmente presentes en el material
celulósico.
De acuerdo a su grado de maduración y petrificación, se
clasifican en:
Grado de madurez
—————————————————————————→
Turbas Lignitos Hullas Antracitas
En general, a medida que aumenta el grado de madurez,
aumenta el contenido porcentual de carbono; disminuye el
contenido porcentual de hidrógeno; disminuye notablemente
el contenido porcentual de oxígeno; disminuyen los
porcentajes de azufre y de nitrógeno, y disminuye el
porcentaje de Materia Combustible Volátil (MCV).
(¿Qué otros usos tiene el carbón?)
Para caracterizar el carbón (es decir, para determinar
características a partir de las cuales podemos estimar sus
propiedades) existen dos alternativas:
• Realizar un análisis aproximado, o inmediato
• Realizar un análisis básico, elemental, o mediato.
El análisis aproximado es más sencillo y rápido. Consiste
en ejecutar las siguientes mediciones en la secuencia que se
indica.
Masa inicial
Remoción de la humedad por
calentamiento por 1 hora, a
105 °C
Masa libre de humedad
Remoción de la Materia Combustible
Volátil, por calentamiento en ausencia de
aire, por 7 minutos, a 950 °C
Carbono fijo
Combustión completa con oxígeno en exceso,
a 725 °C, hasta obtener un residuo de masa
constante
Cenizas
El Carbono Fijo (CF) se puede considerar carbono puro,
mientras que la Materia Combustible Volátil (MCV) está
constituida por bitúmenes y ceras.
En el análisis elemental, una muestra seca de carbón se
somete a oxidación térmica (1600 – 1800 °C), en exceso de
oxígeno puro, lo que convierte total y cuantitativamente a
todos sus componentes en gases simples (CO2, N2, H2O,
SO2). Estos gases, después de ser separados por absorción
selectiva, son medidos y cuantificados.
Masa inicial
Oxígeno
Cenizas
pesadas
Análisis
%CO2 %H2O
%N2 %SO2
A partir de estos datos se determinan los contenidos
porcentuales (en peso) de C, H, N, S y de cenizas. El
contenido porcentual de O se halla por diferencia1.
De esta manera, si a una muestra de carbón de masa Mi, se
le remueve la humedad, se obtiene carbón seco (M C seco).
Éste se incinera para realizar el análisis elemental, y al final
la muestra quedará reducida a cenizas. La diferencia entre la
masa de carbón seco (M C seco) y la masa de cenizas (Mcenizas
CORR) será la masa de carbón gasificado (M C gasificado), es
decir, el que se transformó en CO2, H2O, N2 y SO2. Así:
M C seco - Mcenizas CORR = M C gasificado
Composición
en base húmeda
MHumedad = Mi - M C seco %H = (MH/ Mi)*100
MC = (M C gasificado)*(%p CO2)*(PAC / PMCO2) %C = (MC/Mi)*100
MN = (M C gasificado)*(%p N2)*(2PAN / PMN2) %N = (MN/Mi)*100
MS = (M C gasificado)*(%p SO2)*(PAS / PMSO2) %S = (MS/Mi)*100
MH = (M C gasificado)*(%p H2O)*(2PAH / PMH2O) %H = (MH/Mi)*100
% CzCORR (Mcz CORR/Mi)*100
%O = 100 – (%H - %C - %N - %S - %H - % CzCORR)
Existen diversas formas de expresar el análisis elemental. Se
puede expresar en base húmeda o en base seca. Pero
también se acostumbra a expresarlo en términos de
conceptos como: Hidrógeno neto y de Agua combinada.
El Hidrógeno neto se define como la diferencia entre el
hidrógeno total y el hidrógeno necesario para combinarse
con el oxígeno contenido en el carbón para formar agua. Se
determina como:
%Hneto /2 = %Htotal /2 - %O/16
ó
%Hneto = % Htotal - %O/8
El concepto de hidrógeno neto es artificial, obedece a la
conveniencia porque simplifica los cálculos.
El Agua Combinada es el producto de la asociación
numérica de oxígeno en el combustible con parte del
1
Cuando el azufre se encuentra como pirita (FeS2), ésta se oxida
de acuerdo a la ecuación 2FeS2 + 11/2 O2 → Fe2O3 + 4SO2. En
consecuencia, parte del oxígeno pasa a formar parte de la ceniza.
Usar la ceniza pesada ocasionaría un error en la determinación del
porcentaje de O. Para evitar ese error se debe restar de la ceniza
pesada la masa de oxígeno que reacciona con el hierro. Así:
MCZ corregida = M CZ pesada – (3/4)(16/32)*Mazufre ó
MCZ corregida = M CZ pesada – (3/8)*Mazufre
Cuando el carbón no contiene azufre, o el azufre forma parte de
compuestos orgánicos, no es necesaria esta corrección.
hidrógeno. Este también es un concepto artificial, pues en
realidad no existe en el combustible, pero ayuda a simplificar
los cálculos.
De esta manera, el análisis elemental con base húmeda se
puede expresar de dos formas:
% %
H H
C C
H Hneto
N N
S S
Cz CORR Cz CORR
O (diferencia) H2O combinada (dif.)
 = 100  = 100
Adicionalmente, se han creado correlaciones que permiten
estimar aproximadamente el %C en algunos carbones, en
función de los valores del análisis aproximado. Una de estas
correlaciones es la expresión de Calderwood, la cual fue
desarrollada para carbones bituminosos.
%C = 5,88 + 0,00512*(PCalto – 40,5*%S)  0,0053*[80 –
100*(%MCV/%CF)]1,55
Si 100*(%MCV/%CF) > 80, el signo cambia a negativo.
PCalto = Poder Calorífico alto, en Btu/lb
Todos los porcentajes en peso.
El Poder calorífico de los combustibles es numéricamente
igual a su calor estándar de combustión, pero sin el signo
negativo.
El Poder Calorífico alto, bruto o total de un combustible es
el calor desprendido durante su combustión completa, a
presión constante, medido como el calor emitido entre una
temperatura inicial y final igual a 25 °C, cuando toda el agua
producida condensa al estado líquido al enfriar los productos.
Este método supone que toda el agua producida en la
combustión se condensa y se enfría hasta la temperatura
inicial.
A diferencia, el Poder Calorífico bajo, o neto de un
combustible tiene como estado final agua en estado vapor a
25 °C.
Para determinar el Poder Calorífico, una muestra de masa
conocida se quema con oxígeno en una bomba calorimétrica
(adiabática), y la energía generada se detecta midiendo el
incremento de la temperatura de la bomba y de los aparatos
cercanos.
Se han desarrollado correlaciones para estimar el poder
calorífico de ciertos combustibles en función de su
composición, tal es el caso de la expresión de Dulong para
carbones bituminosos:
PC(Btu/lb) = 14544*%C + 62028*(%H – 1/8*%O) + 4050*%S
Siempre PCalto > PCbajo, ya que al condensar el agua se
despide vapor.
2) El COMBURENTE: AIRE
El aire aporta el otro reactivo necesario para que se
produzca la combustión: el comburente = oxígeno.
La cantidad de oxígeno necesaria para que los componentes
del combustible se transformen en productos finales de
combustión (C → CO2, Hneto → H2O y S → SO2), se
denomina oxígeno teórico.
La cantidad de oxígeno que se suministra para la combustión
depende del tipo de combustible que se quema.
En el caso de los combustibles gaseosos, la reacción ocurre
en fase homogénea, lo que asegura que combustible y
comburente se mezclen rápidamente. En este caso la
cantidad de aire que es necesario inyectar es prácticamente
igual a la teórica.
Cuando los combustibles son sólidos, la reacción ocurre en
fase heterogénea. Para favorecer la combustión completa
del combustible es necesario molerlo finamente, lo que
aumenta la superficie de contacto con el aire. Además es
necesario suministrar aire en exceso con respecto al
requerido.
Cuando el flujo de aire es insuficiente, la presión parcial de
oxígeno en la superficie del carbón es relativamente baja, y
adquiere importancia la presión parcial de CO2. Si la
temperatura es suficientemente alta, puede ocurrir
C + CO2  2CO – 40.000 cal/gmol
(equilibrio de Bouduard)
Los combustibles líquidos se atomizan para facilitar la
evaporación de los combustibles dentro del horno y el
contacto con la moléculas de aire. En este caso también
puede ser necesario un exceso de aire para mejorar la
eficiencia de la combustión.
Con base en 100 lb o gramos de combustible, el oxígeno
teórico se determina de acuerdo a la ecuación:
Moles O2 teorico = (%C/12) + (%Hneto/4) + (%S/32)
ó
Moles O2 teorico = (%C/12) + (%H/4 - %O/32) + (%S/32)
3) LOS HUMOS: BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA EN SISTEMAS DE
La composición de los humos no sólo facilita la resolución COMBUSTIÓN:
del balance de materia en el horno. También proporciona
información sobre la eficiencia del proceso, a través del Para resolver el balance de materia en sistemas de
%CO2. combustión son útiles los balances en átomos, ya que
Los humos se caracterizan mediante el método de Orsat. frecuentemente se conoce la composición elemental del
Una mezcla de gases de combustión se enfría hasta combustible y el análisis de Orsat de los humos.
temperatura ambiente. Una porción de 100 cm3, a
temperatura ambiente y presión atmosférica, se confina en El balance de oxígeno y el de hidrógeno están relacionados
un cilindro graduado (el fluido confinante puede ser agua o a través del hidrógeno neto gasificado. La ventaja de usar la
mercurio2). variable hidrógeno neto, es que de esta manera se
El gas se hace pasar por una columna empacada con KOH, simplifican los balances de H y de O, como se demuestra a
donde ser absorben los gases ácidos (CO2 y SO2). Los continuación:
gases que no son absorbidos se devuelven al cilindro para Humos
medir su volumen. CO2
Combustible CO
El O2 en el gas se remueve mediante absorción en una % % O2
columna con solución alcalina de pirogallol. HC
C
HC
C N2 + HG
El gas remanente se conduce a través de un lecho de CuCl, H
N
Hneto
N
donde se adsorbe el CO. S
Cz
S
Cz
El último volumen que se mide se atribuye al N2. O (diferencia)
 = 100
H2O combinada
 = 100 Residuo
A partir de los volúmenes parciales de cada componente, se C
calcula la composición porcentual de los humos, en volumen Aire H
HA
(equivalente a su composición molar). Cenizas

Puesto que el agua condensa antes y durante el proceso,

análisis de Orsat representa una composición en base seca. Balance en átomos de H:
HHc + HH2Ocomb + Hneto + HHA = HHG
Donde:
HC = humedad del carbón
H2Ocomb = agua combinada
Hneto = hidrógeno neto
HA = humedad del aire
HG = humedad en los humos.

Hneto/2 = (HHG - HHC - HH2Ocomb - HHA) / 2

Balance en átomos de O:
OHC + OC + OAS + OHA = OHG + OGS

Vista de un aparato de análisis de Orsat. La pipeta A contiene KOH, la B OAS - OGS = OHG - OHC - OC - OHA
contiene pirogallol, y la C contiene CuCl (Recuperado de
http://www.unet.edu.ve/~rarevalo/Documentos/ANALISIS%20ORSAT.pdf). Pero, el oxígeno en el carbón es igual al oxígeno en el agua
combinada (Oc = OH2Ocomb), de modo que:
4) El HORNO:
Actividad: Investigue sobre los elementos internos de los hornos
industriales y los mecanismos mediante los cuales se transfiere Hneto/2 = OAS - OGS
energía a la corriente de proceso. Halle imágenes que muestren la
estructura interna y apariencia externa de los hornos industriales. Es decir,
Identifique la zona de convección y la zona de radiación.
Moles de H2neto = átomos OAS – átomos OGS

Donde:
AS, se refiere al aire seco.
2El mercurio es mejor, porque el CO2 es ligeramente soluble en GS, se refiere a los humos secos.
agua.
Esta última ecuación quiere decir que los moles de H2neto al
reaccionar aportan una parte del agua presente en los
humos, pero sólo una parte, porque el resto del agua
proviene de la humedad del carbón, de la humedad del aire y
del agua combinada.
Asimismo, el agua proveniente del hidrógeno neto gasificado
es equivalente a la diferencia entre los átomos de oxígeno
que entran con el aire seco y los átomos de oxígeno en los
humos secos. Es decir, los átomos de oxígeno del aire seco
que no figuran entre los que salen en los humos secos (en
forma de CO, CO2, O2, SO2), son átomos de oxígeno que
reaccionan con el H2neto, para formar agua (la cual no
aparece en el análisis de Orsat).
Una vez resuelto el balance de materia, se procede a
resolver el Balance de energía.
La identificación y control de los factores que causan
pérdidas de energía permiten mejorar la eficiencia térmica de
un horno o de una caldera. Algunas de las causas de
pérdida de energía más comunes son:
• Los gases de chimenea, los cuales abandona el horno a
alta temperatura.
• La presencia de combustible sin quemar en el residuo.
• La humedad que acompaña a los combustibles sólidos,
la cual consume energía para evaporarse.
• La radiación desde las superficies del horno. Las
pérdidas por radiación son difíciles de medir.
Generalmente se calculan al realizar el balance de
energía.
A continuación, se enumeran los distintos términos que
forman parte del balance de energía en un horno o caldera,
con base en 1 kg de combustible y temperatura de referencia
igual a T0 (K)3:
ENTRADAS DE ENERGÍA:
1. Valor calorífico del combustible, H1 (kJ).
2. Calor sensible del combustible, H2 = Cs *(Tc – T0), (kJ).
Donde Cs es la capacidad calorífica del combustible (kJ /
kg· K) y Tc es la temperatura del combustible (K).
3. La energía que ingresa con el aire (H3) es la suma del
calor sensible del aire mas el calor latente transportado
por la humedad. Se puede calcular por separado,
usando las capacidades caloríficas medias de los gases,
la entalpía latente de evaporación a la temperatura de
rocío, y la humedad del aire (Ha, kg agua / kg aire seco).
También se puede calcular en función del calor húmedo
(CH = 1,006 + 1,84*Ha, kJ / kg aire seco· K), de acuerdo a
3
Entre las condiciones de referencia es necesario establecer el
estado del agua. Si se escoge el agua líquida como estado de
referencia, se puede usar el Poder Calorífico Alto para calcular el
aporte de energía debido a la combustión del carbón.
la ecuación: H3 = Wa *CH *(Ta – T0). Donde Wa es el flujo
de aire seco alimentado por kg de combustible
alimentado, y Ta es la temperatura del aire.
Total entradas: Hentra = H1 + H2 + H3
SALIDAS DE ENERGÍA:
1. Energía aprovechada, H4 = Wf * (Hfs - Hfe), donde Wf es
el flujo alimentado de la corriente de proceso (kg fluido /
kg de combustible), Hfs es la entalpía del fluido en la
salida, y Hfe es la entalpía del fluido en la entrada.
2. Energía sensible de los humos, H5 = ( ni * C0pmi) * (Th –
298,15), donde ni es el número de moles de gas i por kg
de combustible alimentado, C0pmi es la capacidad
calorífica media de cada gas a la temperatura de salida
de los humos, Th.
3. Energía perdida debido a la evaporación
a. De la humedad formada por la combustión del
hidrógeno total en el combustible, H5 = Waf * v,
donde Waf es la masa de agua formada por la
combustión del hidrógeno presente en el
combustible, y v es la entalpía latente de
evaporación del agua a la temperatura de rocío de
los humos (en kJ/kg).
b. De la humedad que acompaña al combustible que
se alimenta (importante sólo en el caso de
combustibles sólidos), H6 = WHc * v.
4. Pérdida de energía debido a la combustión incompleta
del carbono en el combustible.
 CO 
H7 =  C * (23560) kJ
 CO + CO2 
Donde, CO y CO2 son las fracciones volumétricas de ambos
componentes, C es la masa de carbono quemado por kg de
combustible alimentado.
5. Pérdida debido a la presencia de carbono no quemado
en el residuo, H8 = WC/R * (32762), kJ, donde WC/R es la
masa de carbono en el residuo por kg de combustible
alimentado.
Total salidas: Hsale = H4 + H5 + H6+ H7 + H8
Pérdidas no medibles = Hentra - Hsale
La eficiencia térmica del horno se calcula de acuerdo a la
expresión:
Energía _ Aprovechada
EffT =  100
Total _ Energía _ Entra
También se puede calcular según:
 Energía _ Aprovechada
EffT =  100
PCcombustibl e _ A lim entado

Referencias.

Williams, E.T. & Johnson, R. C. (1958). Stoichiometry for

Chemical Engineers. Tokyo: McGraw-Hill.

Hougen, A., Watson, K. M. & Ragatz, R. A. (1975). Principios

de los Procesos Químicos. Parte I: Balances de Materia y
Energía. Barcelona: Reverté.

Felder, R. M. & Rousseau, R. W. (2005). Principios

Elementales de los Procesos Químicos, 3ª edición. México
D.F.: Limusa Wiley.