Capítulo 16 Ácidos y bases 703

Los ácidos HC1 y H C 10 4 son ácidos fuertes porque el H20 es una base suficientemen-
te fuerte como p ara aceptar protones de un ácido en una reacción que tiene lugar de for-
ma completa. Com o am bos ácidos, HC1 y HCIO^ reaccionan por completo con el agua
formando H 30 + (el ácido más fuerte posible en agua), se dice que el agua tiene un efec-
to nivelador sobre estos dos ácidos. Es decir, no podem os d e d r cuál de los dos á d d os es
más fuerte en agua. ¿Cóm o se puede d ed r entonces, como se indica en la Tabla 16.1, que
el H C10 4 es un á d d o m ás fuerte que el HC1?
Para determinar si el H C 10 4 o el HC1 es el ád do m ás fuerte, necesitamos utilizar un
disolvente que sea una base más débil que el agua, un disolvente que acepte m ás rápi-
damente los protones del ád d o más fuerte que del más débil. En el disolvente dietil éter,
(C 2H 5)2 0 , el HCIO 4 está com pletam ente ionizado pero el HC1 solo está pardalm ente io-
nizado. Por tanto, el HCIO 4 es un ád d o m ás fuerte que el HC1.

HCIO 4 + C2H5— O — C 2H 5 ----- > CIO4- + C>H5— O — c 2h 5

H
i+
HCl + Cj Hj — O — C 2H5 c r + C j Hj — o — c 2h 5

16.3 La autodisociación del agua y la escala de pH

El agua, incluso cuando es p ura, contiene una concentradón m uy baja de iones que
pueden detectarse en m ed idas de conductividad eléctrica m uy p redsas. Los iones se
forman com o resultado de la naturaleza anfiprótica del agu a; algu nas m oléculas de
agu a ceden protones y o tras acep tan protones. En la au tod isociación d el agu a, por
cad a m olécula de H20 que actúa com o á d d o , otra actú a com o base, y se form an los io-
nes hidronio (H 30 +) e hidróxido (OH"). La reacd ón es reversible y en la reacd ón in-
versa el ion H 30 + cede un protón al ion O H“. De hecho, la reacdón inversa es m ucho
más im portante que la reacdón directa. El equilibrio está muy desplazado hacia la izquier-
da. En la reacdón (16.6) el á d d o (l) y la base(2) son mucho m ás fuertes que el ád d o(2)
y la b ase(l).

H H

:6 —H +
O
:0
ru
H ------- -------- * : 0 H + :0 — H (16.6)
1
1
H H
Base(l) Ácido(2 ) Ácido(l) Base(2)

Siguiendo de nuevo el método que se utilizó al escribir las constantes de equilibrio

para la d isod ad ón del NH 3 y CH 3GOOH, se supone una actividad de 1 para las molécu-
las de H 20 y se sustituyen las actividades de otras esped es por sus molaridades. P ara la < Un error frecuente es considerar
autodisodadón del agua que Kwes Kc para la reacción de
autodisodadón. Estrictamente
hablando, es igual al producto
H 20 + H20 ^ = ± H 30 + + OH" iónico. La constante de equilibrio
Kc = [HjO4] [OH^/fHjO] tiene el
valor de l(T M/55^5 = 1,8 X10"16a
se puede escribir 25 °C. En el Capítulo 19 se ve que

K = [H 30+][0 H "] K = (0H3O+)(flOH~)/(0H2C>)2

= 1,0 X 10" 14

La Ecu adón (16.6) indica que [ H ^ * ] y [OH"] son iguales en agua pura. Hay varios
métodos experimentales para determ inar estas concentradones y todos conducen al si-
guiente resultado.

Enaguapura,a25°C: [HaO+] = [OH"] = 1,0 X 10"7M

704 Química general

La condición de equilibrio para la auto disodadón del agua se denomina producto ióni-
co del agua y su símbolo es K w. A 25 °C,

Kw = |H30+][0 H -] = 1,0X 10T14 (16.7)

Puesto que Kw es una constante de equilibrio, el producto de la concentradón de los io-

nes hidronio e hidróxido debe ser siem pre igual a 10-14. Si se aumenta la concentradón de
HgO1*añadiendo un ád d o , entonces la concentradón de OH~ debe disminuir para man-
tener el valor de K ^ Si se aum enta la concentradón de OH “ añadiendo una base, enton-
ces la concentradón de HsO+ debe disminuir. La ecu ad ón (16.7) reladona las concentra-
dones de H30 + y OH“ y se aplica a todas las disoludones acuosas, no solamente al agua
pura, com o se ve a continuadón.

pH y pOH
Como el producto de las concentradones de estos iones en disoludón acuosa es solamente
de 1,0 X 10-14, se puede esperar que [HsO+] y [OH“] sean también pequeñas, normalmen-
te menores de 1 M, y a menudo mucho menores. La notadón exponendal es útil en estas
ocasiones; por ejemplo, [H30 +] = 2,2 X 10-13 M. Pero ahora vam os a considerar una forma
más conveniente de describir las concentradones de los iones hidronio e hidróxido.
RECUERDE En 1909, el bioquímico danés Soren Sorensen propuso el término pH para indicar el
«potendal del ion hidrógeno». Definió el pH como el logaritmo de [H4] cambiado de signo.
que esta definición de pH es
una de las pocas expresiones
Redefinido en fundón de [ H ^ 4]*,
científicas que utiliza
logaritmos en base 1 0 (log) en
lugar de logaritmos naturales pH = -lo g ;H 3 0 +] (16.8)
o neperianos (ln).

Así, en una disoludón de HC1 0,0025 M,

[H30 +] = 2,5 X 10_3M y pH = -log(2,5 X 10"3) = 2,60

► El cálculo de logaritmos Para determ inar la [H30 * ] que corresponde a un valor de pH determ inado, hacem os el
y de inversos de logaritmos cálculo inverso. En una d isolu dón con pH = 4,50,
(antilogaritmos) se trata en el
Apéndice A. También se presentan
allí las reglas de cifras significativas log[H30 +] = —4,50 y [H g O 4 ] = l O " 4 '5 0 = 3,2 X 10"5 M
para logaritmos.
También podem os definir la magnitud pO H com o

pOH = —log[OH~] (16.9)

Podemos obtener otra expresión útil tomando el logaritmo cambiado de signo de la expre-
sión de Kw, que se ha indicado para 25 °C, e introdudendo el símbolo p
Ky, = [H 30 +][0 H ’ ] = 1,0 X 10“14
-lo g K « = - ( l o g ^ a O l O H - ] ) = -lo g (l,0 X lo"14)
pK« = - ( l o g :H 3 0 +] + log ;O H -]) = - ( - 1 4 ,0 0 )
= -lo g [H 30 +] - log[OH~] = 14,00

pKw = pH + pOH = 14,00 (16.10)

* En sentido estricto, habría que utilizar la actividad de [H-jO*! una magnitud adimensional, pero ahora
no utilizaremos actividades, de la misma manera que no las utilizamos en el Capítulo 15. Sustituiremos la actividad
por el valor numérico de la molaridad de H 3 0 +de forma que algunos cálculos de pH pueden ser solo aproximados.
 Capítulo 16 Ácidos y bases 705

[H30 +] [OH"] pOH

NaOH 1 M
10-1 4 (pH 14,0)
BÁSICO
-1 3

Amoníaco
-1 2
8 doméstico
N EU TRO (pH 11,9)

Lechada de -11
magnesia
(pH 10,5)
-1 0
Á C ID O

-9
Bicarbonato
sódico
(0,1 M) (pH 8,4)
Agua de mar
▲ FIGURA 16.5 (pH 7,0-8,5)
Relación entre [H30 +], pH, [OH-] y pOH Sangre
En disolución acuosa, la suma de los valores de pH y pOH siempre da pKw= 14 debido al equilibrio de 101 - 7 - (pH 7,4) -7
autodisociación del agua. Leche
(pH 6,4)
-6
Orina
Una disolución acuosa con [H^O4] = [OH - ] se dice que es neutra. En agua pu ra, (pH 5-7)
a 25 °C , [H sO+] = [OH- ] = 1,0 X 10-7 M y pH = 7,00. Así todas las disoluciones acuo- -5
Cerveza
sas a 25 °C con pH = 7,00 son neutras. Si el pH es menor de 7,00, la disolución es ácida;
(pH 4-4,5)
si el pH es mayor de 7,00, la disolución es básica o alcalina. La Ecuación 16.10 establece la -4
relación entre [H 30^], [OH- ], y en función de pH, pOH y p S i se conoce el valor de Agua
carbonatada
[H 3O4] o [OH- ], se puede calcular el valor de los otros. (véase la Figura 16.5).
(pH 3,9) -3
Vinagre
EVALUA CIÓ N DE C O N C EP TO S (pH 2,4-3,4)
-2
En la Figura 16.5 se indica que el pH y el pOH disminuyen al aumentar [H+] y [OH-]. Si el pH y Jugos gástricos
el pOH se hubieran definido como pH = bg[H30 +] y pOH = log[OH”l el pH y el pOH aumenta- (pH 1,0-2,0)
rían al hacerlo [H*] y [OH- ]. ¿Por qué supone que no fue adoptada esta definición alternativa? - 1
Las funciones logarítmicas aparecen frecuentemente en química, por ejemplo en cinética quí-
mica y termodinámica, pero están basadas en logaritmos naturales, In. ¿Por qué supone que no HC1 1 M
fueron adoptadas las definiciones pH = -ln [H 30 +] y pOH = -ln[OH“]?

[H30 +]
En la Figura 16.6 se indican los valores de pH de algunas sustancias. Estos valores y otros
muchos ejemplos en este capítulo y en el próximo nos ayudarán a familiarizamos con el A FIGURA 16.6
concepto de pH. Más adelante veremos dos métodos de medida del pH: por medio de indi- La escala de pH y valores de pH
cadores ácido-base (véase la Sección 17.3) y con medidas eléctricas (véase la Sección 20.4). para algunos materiales comunes.
La escala que se muestra aquí
comprende el intervalo de pH de 0
a 14. También son posibles valores
un poco negativos de pH, quizás
EJEM PLO 16.2 Relación entre [H30 1 , [OH ], pH y pOH hasta aproximadamente -1
(correspondientes a [H30 +] «1 0 M).
En un experimento d e laboratorio los estudiantes midieron el pH d e muestras de agua También son posibles valores de
de lluvia y de am oníaco para uso doméstico. Determ ine (a) la [ ^ O * ] en el agua de pH hasta aproximadamente 15
lluvia si su pH es 4,35; (b) la [OH ] en el amoníaco si su pH es 11,28. (correspondientes a [OH~]« 10 M).
Sin embargo, desde un punto de
Planteamiento vista práctico, la escala de pH es
útil únicamente en el intervalo
En este ejemplo se utiliza la definición pH = -lo g p ^ O *]. Para el pOH primero se cal- 2 < pH < 12. Esto es debido
cula el pOH utilizando pOH = 14 - pH, y después utilizando pOH ——log[OH- ]. Para a que en los ácidos y las bases
calcular la concentración a partir de un pH, se toma el antilogaritmo tomando la po- concentrados, las molaridades de
tencia de 10 elevado al pH cam biado de signo. (continúa) H30 +y OH" pueden diferir bastante
de sus verdaderas actividades.
706 Química general

R esolució n

(a) log[H30 +] = -p H = -4 ,3 5
[H 30 +] = 10"4'35 = 4,5 X 10"5 M
(b) pOH = 14,00 - pH = 14,00 - 11,28 = 2,72
Ahora se utiliza la definición pOH = —log[OH~].
log[OH"J = -p O H = -2 ,7 2
[OH- ] = 10"2'72 = 1,9 X 10"3 M

Conclusión
El procedimiento de calcular la concentración del ion hidronio, [HgO4], a partir del
pH es sencillamente el antilogaritmo del pH cambiado de signo. Para determinar la
concentración de [OH- ] a partir del pH, primero se calcula el pOH, que es 14 - pH, y
después se calcula [OH- ]. Tenga cuidado cuando resuelva este tipo de problemas,
y vaya directamente a lo que tenga que calcular.

EJEMPLO PRÁCTICO A: Unos estudiantes encontraron que una muestra de yogur tenía
un pH de 2,85. ¿Cuáles son las concentraciones [H+] y [OH- ] en el yogur?
EJEMPLO PRÁCTICO B: Se encontró que el pH de una disolución de HC1 en agua era
2,50. ¿Qué volumen de agua debería añadir a 1,00 L de esta disolución para aumen-
tar el pH hasta 3,10?
► Muchas personas consideran
que los ácidos fuertes son más
peligrosos que las bases fuertes, sin
embargo las bases fuertes pueden
producir quemaduras importantes
y deben ser tratadas con mucho 16.4 Ácidos fuertes y bases fuertes
cuidado igual que los ácidos.
Como indica la ecuación (16.5), la disociación del HC1 en disolución acuosa diluida

HC1 + H20 ----- ►Cl" + H 30 +

► La dilución de los ácidos y bases
fuertes normalmente es exotérmica.
Nunca añada agua a ácidos y
bases fuertes concentrados,
especialmente a ácido sulfúrico, ya
que el calor de dilución hará hervir
el agua añadida y salpicará ácido
concentrado.
se produce prácticam ente por com pleto*. Por el contrario, la Ecuación (16.6) sugiere
que la au todisodad ón del agua se produce únicam ente en una extensión muy peque-
ña. Como resultado se puede d ed u d r que al calcular [ H ^ 4] en una disoludón acuosa
de un ád d o fuerte, la única fuente significativa de H 3Ó+ es el ádd o fuerte. La contribu-
ción de la au todisodad ón del agua puede d espred arse a menos que la disolución sea extre-
madamente diluida.

EJEM PLO 16.3 Cálculo de la concentración de los iones en una disolución acuosa de un ácido fuerte

Calcule [HgO4], [Cl- ] y [OH~] en el HCl(aq) 0,015 M.

Planteamiento
Puesto que el HC1 es ácido fuerte, todo el HC1 se disocia. La concentración de ion hidronio es igual a la molaridad de la
disolución. La concentración de ion hidróxido se calcula utilizando el equilibrio en agua ya que el producto de la con-
centración de ion hidronio y de la concentración de ion hidróxido debe ser igual a Kw= 1,0 X 10-u .
Resolución
Por tanto,

[H30 +] = 0,015 M

* En disoluciones acuosas muy concentradas, el HC1 no existe exclusivamente como iones H-jO* y C!" separa-
dos. Una prueba de esto es el olor del HC1 en el vapor en equilibrio con estas disoluciones.
 Capítulo 16 Ácidos y bases 707

Además, debido a que se produce un ion C P por cada ion H jO +,

[C T ] = [H£>+] = 0/315 M

Para calcu lar [OH- ], deben hacerse las consideraciones siguientes:

1. Todos los iones OH- proceden de la autodisociación del agua, por la reacción (16.6).

2. Los valores d e [OH- ] y [H 30 +] deben ser consistentes con el valor de Ky, d el agua.

Kw = [H 3 0 +][O H "] = 1,0 X 10 " 14

Así se tiene

OH" = 1/ 0X 1 0 2 = 6,7 X 10"13M

1,5 X 10" 2

Conclusión
La autodisociación del agua contribuye con cantidades iguales de O H " y H30 + a la disolución. Los resultados de este
ejem plo demuestran que la autodisociación del agua contribuye solo con una pequeña cantidad (6,7 X 10- 1 3 M ) de O H "
y H 3O f . La autodisociación del agua, normalm ente, pero no siempre, juega un papel muy pequeño en la determinación
del pH de una disolución.

EJEMPLO PRÁCTICO A: Una disolución de HI(aq) 0,0025 M tiene [HjO*] = 0,0025 M. C alcule [T], [OHT], y el pH de la di-
solución.

EJEMPLO PRÁCTICO B: Si se disuelven 535 m L d e HC1 gaseoso a 26,5 °C y 747 mm Hg, en suficiente agua para preparar
625 mL d e disolución, ¿cuál es el pH de esta disolución?

Las bases fuertes habituales son hidróxidos iónicos. Cuando estas bases se disuelven
en agu a, las moléculas de H 20 separan los cationes y aniones (OH~) de la base. Com o la
autodisociación del agua se produce en una extensión m uy limitada, es una fuente des-
preciable de iones OH". Esto significa que al calcular [OH~] en una disolución acuosa de
una base fuerte, la base fuerte es la única fuente importante de OH", a menos que la diso-
lución sea extremadamente diluida.
Como se indicó en el Capítulo 5, el número de ácidos fuertes y bases fuertes habitua-
les es bastante pequeño. Trate de m em orizar la lista de la Tabla 16.2.

EJEM PLO 16.4 Cálculo del pH de una disolución acuosa de una base fuerte

El hidróxido de calcio (cal apagada), C a(O H ) 2 es la base fuerte m ás barata y es la que se utiliza generalmente en las ope-
raciones industriales en las que no se necesitan concentraciones altas de OH". E lC a(O H ) 2 es poco soluble en agua, solo
0,16 g de C a(O H) 2/100,0 mL de disolución a 25 °C. ¿C uál es el pH d e la disolución saturada de C a(O H ) 2 (aq) a 25 °C?

Planteamiento
Debido a que el volumen de la disolución no se especifica, puede asum irse que es 100,0 mL = 0,1000 L. La disolución
resultante será básica, de manera que hay que fijar la atención sobre e l ion hidróxido. Para resolver este problema, pri-
mero se calcula la molaridad de la disolución, y después se determina la concentración del ion hidróxido en esta diso-
lución. Finalm ente, se calcula el pOH y después el pH.

Resolución
Se expresa la solubilidad del C a(O H ) 2 en molaridad.

lm o lC a ( O H )2
0,16 g C a (O H ) 2 X
74,1 g C a(O H ) 2
molaridad = ------------------- 0/1QQ0L ----- '-------- = ° '0 2 2 M C a(O H ) 2
(continúa)
708 Química general

Se relaciona la molaridad del OH“ con la molaridad del C a(O H )2.

0,022 mol C a (OH ) 2 2m o lO H ~

[ ° H ~ = ------------ ------------- -- x = 0,0 4 4 m o h -
1L lm o lC a (O H ) 2
Se calcula el pOH y, a partir de él, el pH.
pOH = —log[O H _ ] = - lo g 0,044 = 1,36
pH = 14,00 - pOH = 14,00 - 1,36 = 12,64

Conclusión
Un error frecuente es despreciar el factor 2 mol O H V I mol C a(O H ) 2 al calcular [OH- ]. Cuando se resuelven problemas
que im plican disoluciones básicas, a menudo se obtiene primero el pOH. D ebe recordarse finalizar el problema y con-
vertir el pOH en pH. Por último, si bien el C a(O H ) 2 es un hidróxido salino ligeramente soluble, se observa que el pH
de la disolución es bastante alto.

EJEMPLO PRÁCTICO A: La leche d e m agnesia es una d isolución saturada d e M g(O H ) 2 y su solubilidad es 9,63 m g
Mg(OH) 2 /100,0 m L d e d isolución a 20 °C. ¿C uál es el pH d e la disolución saturada de M g(O H ) 2 a 20 °C?
EJEMPLO PRÁCTICO B: Calcule el pH de una disolución acuosa de KOH al 3,00 por ciento en masa y cuya densidad es
1,0242 g/mL.

TABLA 16.2
Los ácidos fuertes 16.1 ¿ E S T Á P R E G U N T Á N D O S E ...?
y bases fuertes ¿C óm o calcular [H3 O 4] en una disolución muy diluida d e un ácido
más frecuentes
fu e rte ?
El m étodo del Ejemplo 16.3 no sirve para calcular el pH d e una disolución de HC1 tan
Ácidos Bases
diluida como 1,0 X 10~8 M. Según este método, escribiríamos [H 30 +] = 1,0 X 10 “8 M y el
H CI LiOH pH = 8$ 0. Pero, ¿cóm o puede tener un pH m ayor que 7 una disolución de un ácido fuer-
HBr N aO H te, aunque sea m uy diluida? La dificultad es que con esta dilución extrema debemos con-
HI KO H siderar d os fuentes de H 30 +. Las fuentes de H30 + y las concentraciones d e este ion a par-
tir de am bas fuentes, se indican a continuación:
HCIO4 RbOH
HNO3 CsOH
H 20 + H 2O HgO+ + OH~
H 2S0 4a M g(O H )2 M olaridad: x x
Ca(OH)2
h c i + H2O — ► h 3o + + cr
Sr(O H )2
M olaridad: 1 JO X 1CT8 1/) X 10“®
Ba(O H )2
aEl H2S 0 4 se disoda en dos Para satisfacer la expresión de Kw para el agua en esta disolución, se utiliza la ecua-
etapas diferentes. Es un áddo ción (16.7) y se obtiene
fuerte solo en su primera
disodadón (véase pág. 720). [H30+][0H-j = (x + 1,0 x ítr8)* = 1,0 x ítr 14
Esta expresión se reordena en la forma cuadrática

x 2 + (1,0 X 10-8* ) - (1,0 X 10-14) = 0

La solución a esta ecuación es x = 9,5 X 10- 8 M . D espués, se combina [HgO4] proce-

dente de las dos fuentes y obtenemos [H 30 +] = (9,5 X 10-8) + (1,0 X 10“8) = 1,05 X 10“ 7 M,
y el pH = 6 9 8 .
A partir de este resultado, se concluye que el pH es ligeramente m enor que 7, como es
d e esperar para una disolución muy diluida, y que la autodisociación del agua contribu-
ye a la concentración del ion hidronio ca si diez veces m ás que el ácido fuerte.

16.5 Á d d o s débiles y bases débiles

En la Figu ra 16.7 se ilu stra n d o s form as d e o bserv a r q u e se ha p ro d ucid o la diso ciación
en una d iso lu ció n acu o sa d e u n á d d o : u na e s p o r e l co lo r d e u n in d icad o r á d d o -b a se y
la o tra, p o r la resp uesta d e u n pH -m e tro . E l co lo r ro sa d e la d iso lu d ó n e n la F igu ra 16.7
 Capítulo 16 Ácidos y bases 709

indica que el pH del HC1 0,10 M es menor de 1,2. El pH-metro registra un valor de 1,20,
justo lo que se espera para una disolución de un ácido fuerte con [HsO4] aproxim adam en-
te igual a 0,1 M. El color amarillo de la disolución de la Figura 16.7 indica que el pH de
CH 3COOH (ácido acético) 0,1 M es 2,8 o mayor. El pH-metro indica 2,80.
Así se ve que dos ácidos pueden tener m olaridades idénticas pero diferentes valo-
res de pH . La molaridad de un ácido indica simplemente que se puso esta cantidad en
la disolución, pero [HÍ3 0 +] y el pH dependen de lo que sucede en la disolución. En las
dos disoluciones se produce la au tod iso dadón del agu a, pero ésta es despredable. La
disod ad ón del HC1, un ád d o fuerte, puede suponerse que se produce de form a com -
pleta, como indica la Ecu adón (16.5). Com o ya se ha indicado previamente, la d isoda-
d ó n del CH 3COOH, un ácido débil, es una reacdón reversible que alcanza una situa-
ción de equilibrio*.

CH 3C OO H + H 20 HsO + + C H 3C O O - (16 .11)

La expresión de la constante de equilibrio para la reacdón (16.11) es

[H £>+][CH 3COO~]
(16.12 )
K * ~ [CH 3COOH] ~ 1,8 X 10

Igual que el pH es una forma abreviada de designar [H 30 +], el p K s e utiliza para de- •4 Las constantes de equilibrio, y
signar la constante de equilibrio. Es d ed r, pK = -4og K. Así para el ád d o acético, por tanto los valores de pKa y pK^
varían con la temperatura.
pKa = -logfC, = -lo g ( 1,8 X 10-5) = - ( - 4 ,7 4 ) = 4,74

Igual que sucede con otras constantes de equilibrio, cuanto m ayor es el valor de Ka (o
Kb para una base), m ayor es el desplazamiento de la situadón de equilibrio en el senti- 4 El pK = -log K se introduce de
do directo de la reacdón. Y cuanto mayor es la d isod ad ón , mayores son las concentra- modo que los valores muy grandes
o muy pequeños que pueda
ciones de los iones produddos. Las constantes de d isod ad ón deben determ inarse expe- presentar K puedan tratarse más
rimentalmente. fácilmente.

■4En la mayor parte de los

pH-metros de laboratorio se puede
leer hasta 0,01 unidades de pH. En
algunos pH-metros para trabajo de
investigación puede leerse hasta
0,001 unidades, pero a menos que
se tomen precauciones especiales,
la lectura de un pH-metro puede no
corresponder al pH verdadero.

▲ FIGURA 16.7
Comparación entre ácidos fuertes y débiles
El color del indicador azul de timol, que está presente en ambas disoluciones, depende del pH de la
disolución.

pH < 1,2 < pH < 2,8 < pH

Rojo Naranja Amarillo

0 fundamento del pH-metro se discutirá en la Sección 20.4. A la izquierda, una disolución de HCI 0,1 M con
pH fe 1. El pH-metro muestra un valor de 1,20 en lugar de 1,00 debido a que la molaridad de la disolución de
HCI es, de hecho, ligeramente menor que 0,1 M. A la derecha, una disolución de CH3COOH 0,1 M con pH « 2,8.

*Hemos estado escribiendo las ecuaciones de disociación de la forma: ácido (1) + base (2) * * base (1) +
ácido (2). Aquí hemos escrito ácido (1) + base (2) ácido (2) + base (1) para resaltar el ion H30 +, la especie que
normalmente es el objeto del cálculo.
710 Química general

TABLA 16.3 Constantes de disociación de algunos ácidos y bases débiles en agua 25 °C

Constante de
Equilibrio de ionización ionización K pK

Á d do * = P *a =
Acido yódico h io 3 + h 2o T— h 3 o + + IO 3 - 1 ,6x 1 0 "1 0,80
Acido cloroso h c io 2 + h 2o ■ ■ h 3 o + + C102" 1,1 X 1( T 2 1,96
Acido cloroacético c i c h 2c o o h + h 2o ■ H^O 4 + ClCH2 COO“ 1,4 X 1 0 "3 2,85
Acido nitroso hno2 + h 2o ^— H, 0 + + n o 2" 7,2 X 1 0 "4 3,14
Acido fluorhídrico h f + h 2o ^— h 3o + + f ~ 6 ,6 X 10-4 3,18
Acido fórmico HCOOH + H20 • H30 + + HCOO“ 1 ,8 x 1 0 "4 3,74
Ácido benzoico c 6 h 5c o o h + h 2o T— H^O+ + C 6 H5 C O O - 6,3 X lo "5 4,20
Acido hidrazoico hn3 + h 2o ^— H30 + + n 3" 1,9 X lo-5 4,72
Acido acético CH3 COOH + h 2o T— ■ h 3 o + + CH 3 C O O - 1,8 X lo "5 4,74
Acido hipocloroso HOC1 + H20 ^— h 3 o + + OC1- 2,9 X 1 0 "8 7,54
Acido cianhídrico HCN + H20 • ■ h 3 o ( + CN- 6,2 X 1 0 " 10 9,21
Fenol HOC6 Hs + H20 T— h , o + + c 6H5o - 1,0 X 10 - 1° 10,00
Peróxido de hidrógeno H2 0 2 + H20 T— h 3 o + + h o 2- 1,8 X 10"12 11,74

Ba se *6 P*b =
Dietil amina (C ^ H ^ H + H20 ’ (C 2 H5 )2 NH2+ + O H - 6,9
=

X 1 0 "4 3,16 ▲
x>
Eti lamina c 2h 5n h 2 + h 2o ^— C 2 H5 NH3+ + O H - 4,3 X 1 0 "4 3,37 J3
Amoníaco nh3 + h 2o • ' NH ' + O H - 1,8 X 10 "5 4,74 o
•o
Hydroxilamina honh2 + h 2o ^—_ HONH3 * + O H " 9,1 X lo "9 8,04
Piridina c 5 h 5n + h 2o ^— C 5 H5 NH+ + OH- 1,5 X 10"* 8,82 4>
Anilina c 6h 5n h 2 + h 2o ^— C6 H5 NH3 + + O H - 7,4 X 1 0 - 1° 9,13 5

En la Tabla 16.3 se m uestran algunos valores para ácidos débiles y bases débiles, y en
el Apéndice D se encuentra una lista m ás extensa.

Identificación de ácidos y bases débiles

Un gran número de ácidos débiles tienen la m ism a característica estructural que el ácido
acético: un grupo — COOH como parte de la molécula. El grupo carboxüico es una carac-
terística com ún de muchos ácidos orgánicos incluyendo los ácidos con importancia bio-
« k lógica como el ácido láctico y todos los aminoácidos, incluida la glicina. Se utilizarán al-
▲ Ácido láctico, gunos ácidos carboxílicos como ejemplos en éste y en capítulos posteriores.
CH3CH(OH)COOH. En general, para distinguir entre un ácido débil y un ádd o fuerte, solo se necesita re-
cordar la media docena de áddos fuertes que se encuentran en la Tabla 16.2 que son los
ád dos fuertes m ás comunes. A m enos que se informe de lo contrario puede suponerse
que cualquier ád d o que no se encuentre en la Tabla 16.2, es un ád d o débil.
A prim era vista, parece que las bases débiles son más difídles de identificar que los
áddos débiles ya que no hay un elemento característico como el H escrito al prindpio de
la fórmula. Por otro lado, en la Tabla 16.3 se puede ver que todas las bases excepto una,
la piridina, pueden considerarse como una molécula de amoníaco en la que se ha susti-

si tuido uno de los átomos de H por otro grupo (— Q H 5, — QHg, — OH o — C H 3). La sus-
titudón de un átomo de H p or un grupo metilo, — CHj, se indica en las siguientes fór-
mulas estructurales,
w
©
H
▲Glicina, NH2CH2COOH. I
H—N— H H—C— N— H

H H H
Amoníaco Metilamina
 Capítulo 16 Ácidos y bases 711

Se puede representar la disociación de la metilamina de la siguiente manera:

©
* * * •
^ --------------
£l
H3 C — N— H + H— o :

H
Base Ácido

O
La expresión de la constante de disociación es
▲ Piridina, C5H5N.

[CH3NH3 [OH- ]
[CH3NH2] = 4 -2 x 1 ° 0M S )

No todas las bases débiles contienen N, pero son tantas las que lo tienen que merece
la pena recordar el comportamiento similar al NH3 señalado aquí. Estas bases débiles de-
rivadas del amoníaco se denominan aminas.

16 .3 EVALUACIÓ N DE CO N C EP TO S

¿Es posible que una disolución de un ácido débil tenga un pH menor que una disolución de un
ácido fuerte? Si no es así, ¿por qué no? Si es posible, ¿bajo qué condiciones?

Ejemplos representativos
Para a lgu n o s estu d ian tes, los cá lcu lo s d e equilibrios en disolución se encu en tran
entre los m ás d ifíciles d e la qu ím ica general. A veces la dificu ltad se en cu en tra
en distin g u ir lo que es im p orta n te en un d eterm in ad o problem a. E l nú m ero de
diferentes tipos de cálcu los parece m u y elevado aunque en realidad es bastante re-
ducido. La clave en la resolución de los problem as de equilibrio se encuentra en ser
cap aces de im aginar lo que está sucediendo. Estas son algunas preguntas que debe
hacerse.

• ¿Cuáles son las principales especies en disolución?

• ¿Cuáles son las reacciones químicas que las producen?
• ¿Hay alguna reacción que pueda despreciarse, com o por ejemplo la autodisoda-
d ó n del agua?
• ¿Se puede hacer alguna sup osidón que sirva para simplificar los cálculos del equi-
librio?
• ¿Cuál es la respuesta razonable al problema? Por ejemplo, la disoludón final, ¿de-
bería ser á d d a (pH < 7) o básica (pH > 7)?

En resumen, primero piense en el problema de forma cualitativa. A veces, induso pue-

de que no tenga que hacer ningún cálculo. A continuadón organice los datos relevantes
de m anera clara y lógica. De esta forma, m uchos problemas que al prindpio pueden pa-
recer nuevos, seguirán un modelo conoddo. Busque otros puntos de apoyo según avan-
ce en este capítulo y en los dos capítulos siguientes.
El Ejemplo 16.6 presenta un problema frecuente que implica á d d os débiles y bases
débiles: el cálculo del pH de una disoludón de m olaridad conodda. El cálculo implica
siempre una ecu ad ón de segundo grado , pero m uy a menudo se puede hacer una hipó-
tesis para simplificarla ahorrando tiempo y esfuerzo.
712 Química general

EJEM PLO 16.5 Determinación del valor de Ka a partir del pH de una disolución de un ácido débil

El ácido butírico, C H 3 (CH 2 )2COO H, se utiliza en la obtención de com puestos que se

em plean en jarabes y sabores artificiales. Se encuentra que una disolución acuosa de
ácido butírico 0,250 M tiene un pH de 2,72. D etermine para el ácido butírico.

C H 3 (C H 2)2C OO H + H20 í = ± H 3 0 + + C H 3 (CH 2 ) 2C O O - Ka = ?

Planteamiento
Para el C H 3 (CH 2) 2COOH, Ka es probablemente mucho m ayor que Kw. Por tanto, se ^ Ácido butírico
puede suponer que la autodisociación del agua es despreciable y que la disociación CH3CH2CH2COOH.
del ácido butírico es la única fuente de H 30 +. Tratemos la situación como si prim e-
ro se disolviera el C H ^ C H ^ C O O H en forma molecular y después las moléculas se disociaran hasta qu e se alcanza el
equilibrio. Esto es, se escribe la ecuación química ajustada y se utiliza como base para una tabla ICE, como se indicó en
el Capítulo 15. Las concentraciones de H30 + y C H ^ C H ^ C O O - en el equilibrio se representarán por x M.

Resolución
C H 3(C H 2)2C O O H + h 2o H 30 + + C H 3(C H 2)2C O O "
eonc. inicial: 0,250 M — —
cambios: —x M +xM +xM
conc. en equil: (0,250 — x ) M xM xM

Pero x es conocido. Es el valor de [HjjO*] en la disolución, que puede calcularse a partir del pH.

log[H 30+] = -p H = -2 ,7 2
[H 3 0 +l = 10“ 2 ' 72 = 1,9 X 10 " 3 = x

Ahora puede obtenerse el valor de a partir de la siguiente expresión, a l sustituir el valor conocido d e x.

[H 3 0 +][C H 3 (C H 2 ) 2 C 0 0 - ]
*3 = [CH 3 (C H 2 ) 2C OO H ] 0,250 - x

(1,9 X 10~3 )(1,9 X 10“3)

------------------ ------------------ = 1,5 X 10 ” 5
0,250 - (1,9 X 10"3)

Conclusión
O bserve que el supuesto inicial era correcto: Ka es mucho mayor que Kw.

EJEMPLO PRÁCTICO A: El ácido hipocloroso, HOC1, se utiliza en el tratamiento del agua y com o desinfectante en las pis-
cinas. Una disolución de HO C10,150 M tiene un pH de 4,18. D etermine K a para el ácid o hipocloroso.
EJEMPLO PRÁCTICO B: La droga de elevado consu m o cocaína es un alcaloide. Los alcaloides se detectan p or su
sabor am argo, q u e es una indicación de sus propiedades básicas. La cocaína, C 17H 210 4 N, es so luble en agua hasta
0,17 g/100 m L de disolución, y la disolución saturada tiene un pH = 10,08. ¿Cuál es el valor de para la cocaína?

C 17 H 21 0 4 N + H20 C 1 7 H 21 0 4 N H + + O H " Kh = ?

EJEM PLO 16.6 Cálculo del pH de una disolución de un ácido débil

Demuestre por cálculo que e lp H de una disolución de C H 3COOH 0,100 M debería tener aproximadamente el valor in-
dicado en el pH-metro en la Figura 16.7; es decir, pH ~ 2,8.

Planteamiento
Sabemos que, en este caso, fCñ es mucho m ayor que Kw. De nuevo vamos a tratar la situación com o si el CH3COOH pri-
m ero se disolviera en forma m olecular y después se disociara hasta alcanzar el equilibrio. En este caso x es una canti-
dad desconocida que debe obtenerse m ediante una solución algebraica.
 Capítulo 16 Ácidos y bases 713

Resolución
CH 3COOH + H20 H30 + + CH 3COO “
conc. inicial: 0,100 M — —
cambios: -x M +*M + íM
conc. en equil: (0,100 - x ) M xM xM
[H 30 +][CH 3CCXD-*] X'X
*a = = 1,8 X 10 - 5
CH 3COOH]

Podríamos resolver esta ecuación como una ecuación de segundo grado, pero para simplificar, vamos a hacer una
aproximación que es frecuentemente válida. Se supone que x es muy pequeño comparado con 0,100. Es decir, se supo-
ne que (0,100 —x) « 0,100

x2 = 0,100 X 1,8 X 10" 5 = 1,8 X 10" 6

x = [HgO+j = V i , 8 X 1 0 = 1,3 X 10"3 M

Ahora debemos comprobar la hipótesis utilizada: 0,100 —0,0013 = 0,099 « 0,100. Nues-
tra aproximación es buena hasta aproximadamente una parte de cada cien (1 por cien-
to) y es válida para un cálculo con dos o tres cifras significativas.
Finalmente,

pH = -lo g [H 30 +] = —log(1,3 X IO"3) = - ( - 2 ,8 9 ) = 2,89

Conclusión
Se observa que nuestra respuesta es muy próxima al número del pH-metro. Por tan-
to, nuestro supuesto para simplificar el cálculo era razonable. Este tipo de supuesto
puede que no funcione, de modo que necesitemos comprobar la respuesta final has-
▲ Ácido fluoroacético,
ta que estemos satisfechos sabiendo cuando se puede o no aplicar el supuesto para CH2FCOOH.
simplificar los cálculos.

EJEMPLO PRÁCTICO A: La fuerza de los ácidos carboxílicos aumenta sustituyendo los J

átomos de hidrógeno unidos al carbono por átomos de halógeno. Demuestre que el
pH de una disolución de ácido fluoroacético, CH 2FCOOH, es menor que la calcula-
da en el Ejemplo 16.6 para el CHgCOOH 0,100 M.

CH2FCOOH + H 2Q H£>+ + CH2FCOCr £3 = 2,6 X 10“3

EJEMPLO PRÁCTICO B: El ácido acetilsalicilico, H C ^ t O^ es el componente activo de

la aspirina. Causa el malestar de estómago que algunas personas sienten cuan-
do toman aspirina. Dos tabletas de aspirina extrafuerte, con 500 mg de ácido ace-
tilsalicilico cada una, se disuelven en 325 mL de agua. ¿Cuál es el pH de esta di-
A Ácido acetilsalicilico,
solución? QhUOOCCHaJCOOH.
HCqHtOí + H20 H 30 + + C 9H 704" Ka = 3,3 X 10 "4

EJEM PLO 16.7 Límites de una aproximación

¿Cuál es el pH de una disolución de CH3NH 2(aq) 0,00250 M? Para la metilamina, Kj, = 4,2 X 10-4.

Planteamiento
En este ejemplo se aplicarán las mismas técnicas que en el Ejemplo 16.6. Se resolverá el problema dos veces para
comprobar que la suposición simplificadora fracasa para ácidos débiles y bases débiles a concentraciones muy
bajas.
(continúa)