ADSORCIÓN DE ORO EN CARBÓN ACTIVADO

I. Introducción
II. Carbón Activado.
II.1 Manufactura, estructura y características.
II.1.1 Manufactura
II.1.2 Estructura.
II.1.3 Características físicas y químicas.
II.2. Propiedades de adsorción.
II.2.1 Adsorción de compuestos orgánicos sobre el carbón activado.
II.2.2 Adsorción de compuestos inorgánicos sobre el carbón activado.
II.3 Selección de un carbón activado para la recuperación de oro.
III. Interacción entre algunos complejos de Au y el carbón activado.
III.1 Medio clorhídrico.
III.2 Medio Thiourea, Thiocianato y thiosulfato.
III.3 Medio Cianuro.
III.3.1 Aspectos Termodinámicos de la adsorción.
III.3.1.1 Influencia fuerza iónica y pH.
III.3.1.2 Influencia de la concentración de oro y la
temperatura.
III.3.1.3 Efecto de la concentración de oro en solución.
III.3.1.4 Efecto de la concentración de Ag+, Na+ y Ca2.
III.3.1.5 Efecto de Impurezas.
− −
III.3.1.6 Adsorción entre los complejos Au(CN) 2 y Ag(CN) 2
III.3.1.7 Influencia de la velocidad de Agitación y la densidad
de pulpa
III.3.2 Aspectos cinéticos de la adsorción.
III.3.3 Modelación de la adsorción.
IV. Desorción.
IV.1 Principios de la desorción.
IV.2 Métodos de desorción.
IV.3 Modelación de la Desorción.
V. Reactivación Química.
VI. Reactivación Térmica.
VII. Aplicación en la recuperación de oro.
VII.1. Adsorción en Carbón en pulpa.
VII.1.1Pre tamizado
VII.1.2Tamizado entre etapas
VII.1.3Adsorción.
VII.1.4Lavado Acido y desorción.
VII.1.5Recuperación de oro.
VII.1.6Reactivación térmica
VII.2 Adsorción en Carbón en lixiviación.
VIII. Recuperación de oro de soluciones.
I. INTRODUCCIÓN.

La operación unitaria de adsorción involucra dos etapas:

Cargado del adsorbente.

Recuperación de los valores metálicos del adsorbente.

El carbón es el adsorbente comúnmente usado en la metalurgia extractiva.

El conocimiento del carbón activado data de los antiguos egipcios (Ainsworth, 1981),
quienes utilizaron sus propiedades adsorbentes para purificar aceites.

El interés metalúrgico por el carbón activado data de 1880, siendo propuesto su

empleo como adsorbente para adsorber o precipitar oro de soluciones resultantes de
procesos de clorinación (Davis, 1980; Egleston, 1890). Poco después de introducida
la cianuración en 1890, se descubrió que tanto el oro como la plata podrían ser
adsorbidos con carbón activado desde soluciones obtenidas en este proceso,
tornándose en fuerte competidor del método de precipitación con zinc (Johnston,
1894); el método es adoptado en Australia (Power, 1897); Chapmam en 1939 patento
un proceso en que el carbón fino es adicionado a la pulpa de cianuración para
adsorber el oro y posteriormente este es flotado para recuperar el carbón cargado en
oro.

Sin embargo su uso industrial se vio rápidamente restringido debido a la falta de un

procedimiento eficiente para recuperar el oro cargado en el carbón y que permitiese
su reutilización, teniendo que recurrirse a la calcinación. Esta desventaja, junto a los
avances técnicos alcanzados en la precipitación con zinc, dejó al carbón activado
postergado a un plano secundario durante un largo periodo.

La situación comenzó a cambiar a partir del año 1952, con el desarrollo de un método
de desorción y electro-obtención por parte del U.S. Bureau of Mines. Desde entonces
se ha perfeccionado este método y se ha desarrollado otros altamente eficientes,
proponiéndose nuevamente el empleo del carbón activado para recuperar el oro
contenido en soluciones originadas en diversos procesos de cianuración, entre los
que figuran actualmente el de lixiviación en pilas, por agitación etc.

El oro y la plata son los metales que se están recuperando de soluciones cianuradas
por carbón activado en estos momentos a gran escala. Pero se han realizado una
serie de investigaciones y se ha determinado que el carbón activado es un medio
excelente para precipitar platino, paladio y osmio de soluciones diluidas de cloro
(Heymann, 1932). Neodymio, Samario y Gadolium son también adsorbidos por el
carbón activado (Botti, 1939).
II. CARBÓN ACTIVADO.

II.1 Manufactura, estructura y características.

II.1.1 Manufactura

La producción de carbón activado de los materiales carbonosos se refiere como

activación de este material, y consiste simplemente de la producción a partir de la
materia prima elegida de un una forma fina cristalina de carbón impregnado por
el mayor número posible de poros distribuidos al azar de varias forma y
tamaños. El carbón activado puede ser manufacturado de alguna fuente de
material carbonaceo, por ejemplo de varios tipos de carbón de piedra, de la
turba, de las cáscaras del coco, del melocotón y del albaricoque, azúcar,
huesos, varios tipos de madera, como zarzo, pino, abedul y la ceniza, e incluso
de la sangre

El método más comúnmente empleado en la manufactura del carbón activado

son el proceso térmico (gas) y el proceso químico.

Activación térmica: la primera etapa en la producción de carbón activado por la

ruta térmica es la carbonización, que es la formación de un de un carbón de
leña del material de fuente. La carbonización es generalmente por
calentamiento de la fuente de material en una atmosfera inerte a una
temperatura que no exceda los 600ºC, que resulta en la deshidratación y
volatilización de la material volátil.

El proceso por el cual el producto carbonizado se convierte en una estructura

porosa de dimensiones moleculares se refiere a la activación, y es
generalmente conducido a temperaturas entre 800 a 1000ºC en la presencia
conveniente de un agente oxidante tal como vapor, aire, dióxido de carbono o
alguna mezcla de estos gases. La activación es conducido comúnmente en un
horno rotatorio tipo Kiln, horno Herroshoff (hogar múltiple) o de cama fluidizada.

Activación Química: La activación química es generalmente aplicada a

productos vegetales no carbonizados, típicamente a aserrín y turba. Estos
materiales son primero impregnados o mezclados con químicos que tienen un
efecto deshidratante y oxidante, por ejemplo el cloruro de zinc, acido fosfórico o
acido sulfúrico. Si se requiere polvo de carbón activado, el material crudo
impregnado es secado y luego calcinado directamente entre 400 y 700ºC.
Carbón activado granular puede ser obtenido por el tratamiento del material
crudo granular.
 II.1.2 Estructura.

Estudios de rayos-X, muestran que la estructura del carbón activado térmicamente es

similar a la del grafito (Bockris, 1996; Mattson, 1971). La estructura del grafito ideal se
da en la siguiente figura.

Fig. N°II-1 Representación esquemática de la estructura del grafito (Bockris)

Fig. N°II-2 Átomos coordinados de carbón en un cristal de grafito

Los cristales de grafito están compuestos de capas de hexágonos fundidos que están
enlazados por fuerzas de Van der Waals, los enlaces entre carbón-carbón en una
misma capa son por lo regular covalentes (enlace sigma).

La estructura del carbón activado difiere del grafito, el alto nivel de imperfección
estructural resulta en muchas posibilidades para las reacciones de los carbones en
los filos, tanto que la superficie del carbón está compuesta primariamente de grupos
funcionales orgánicos conteniendo O2 que son localizados en su mayor parte en los
filos de los anillos de grafito rotos.
 Fig. N°II-3 Poros en el carbón activado y estructura del carbón activado de cascara de coco.

II.1.3 Características físicas y químicas.

Carbón Activado es un término genérico para una familia de materiales carbonaceos

de alta porosidad, que no puede ser caracterizado por una fórmula estructural o por
análisis químico; en la que el ancho de los poros está en el rango de 3 a muchos
miles de Amstrongs, los cuales son generalmente clasificados por conveniencia en
términos de sus diámetros.

Contribución
Tipos Radio en Å superficial
(%)
Macro poros 500 – 20000 Muy poco
Meso poros (poros
100 – 500 5
transicionales)
Micro poros 8 – 100 95

Los macro poros generalmente contribuyen muy poco al área superficial interna total y
depende principalmente de la naturaleza del material crudo carbonaceo.

Los poros transicionales contribuyen alrededor de 5% al área superficial interna.

Los micro poros contribuyen en alrededor del 95% del área superficial interna, los
micro poros son mayormente los productos del proceso de activación.

Características del carbón activado

Los tipos individuales de carbón activado pueden solamente ser diferenciados uno del
otro por referencia a ciertas propiedades físicas y químicas, las que se resumen en el
siguiente cuadro:

1. Propiedades físicas
Densidad de partículas (g/cc) 0,80 – 0,85
Densidad Bulk o aparente (g/cc) 0,48 – 0,54
Volumen de poros (cc/g) 0,70 – 0,80
Contenido de cenizas (%) 2–4
Contenido de humedad (%) 1–4
2. Características de adsorción química
Área superficial (N2 BET) 1050 – 1200 m2/g
(*) número de I 1000 – 1150 mg/g
(*)Desde que la molécula de I son pequeñas y es absorbida en poros debajo de 10Å
de diámetro, de acuerdo a esto el Nº de I es un indicador de Nº de poros sobre éste
tamaño.

El carbón activado funciona por adsorción, por la adhesión de ciertas sustancias a las
superficies internas constituidas por las paredes de los poros, por lo tanto la mayor
superficie de adsorción es la mejor función de adsorción (Hassler, 1974).

II.2. Propiedades de adsorción.

En general al carbón activado se le concede sus propiedades de adsorción, a su área

superficial interna bastante grande y a su distribución de tamaños de poros.

El carbón activado funciona por adsorción, por ejemplo por la adhesión de ciertas
sustancias a las superficies internas constituidas por las paredes de los poros. P or lo
tanto, cuanto mayor es la superficie de adsorción disponible, mejor es la
función de la adsorción

La adsorción ocurre por un desbalance de fuerzas que ocurren sobre los átomos de
carbón que constituyes las paredes de los poros, un fenómeno inherente en toda la
superficie, para rectificar este desbalance, moléculas son adsorbidas de una fase
gaseosa o acuosa y atraídas y sostenidas a la superficie
Existen dos tipos de adsorción: Adsorción física y adsorción química. La adsorción
física involucra fuerzas de enlaces débiles o de Van der Waals (también interacciones
dipolo-dipolo y enlaces de hidrogeno) y el proceso es generalmente reversible.
Cuando la adsorción es química involucra fuerzas homopolares (tales como los
enlaces iónicos o covalentes) y son irreversibles.

En general los factores que tienen influencia en el desarrollo de la adsorción sobre

carbón activado de soluciones acuosas son la temperatura (la adsorción
generalmente decrece con el incremento de la temperatura), el pH de la solución (el
carbón tiene baja afinidad por los iones, especialmente cuando la relación
carga/superficie es alta), la naturaleza de las especies presentes, la concentración
relativa y la naturaleza del carbón activado y su distribución de tamaños de partículas.

Para que las moléculas se adsorban ellas necesitan alcanzar las superficies internas
de los microporos por difusión; por lo tanto el tiempo de reacción depende de la
longitud y trayectoria de la difusión, de acuerdo a esto la cinética de adsorción se
incrementa con el decrecimiento del tamaño de partícula.

II.2.1 Adsorción de compuestos orgánicos sobre el carbón activado.

Porque el carbón activado es generalmente un material no-polar, se adsorben

compuestos orgánicos y de preferencia compuestos inorgánicos no-polares y en
particular el agua.

La adsorción de especies orgánicas sobre el carbón activado, usualmente ocurre por

un simple mecanismo que es bastante entendido en términos de un balance entre las
fuerzas de enlace del hidrogeno en solución y las fuerzas de atracción de Van der
Waals de la superficie del carbón con el compuesto orgánico.

II.2.2 Adsorción de compuestos inorgánicos sobre el carbón activado.

Muchos investigadores tienen hipótesis avanzadas que explican el mecanismo de

adsorción. La teoría electroquímica propuesta por Frumkin's, donde el O2 en contacto
con una suspension acuosa de carbón es reducida al ion hidroxilo ¿ con Iiberación de
H 2 O 2.

O2 +2 H 2 O+2 e ↔ H 2 O2 +O H −¿¿

desde que los electrones son abastecidos por el carbón el cual adquiere una carga
positiva y para mantener la neutralidad eléctrica adsorbe aniones de preferencia, de
acuerdo a esto el carbón es usualmente un adsorbente muy pobre de cationes
−¿¿
pequeños tal como el ¿+2 , también para pequeños aniones semejantes al Cl y
tambien para especies organicas cargadas, luego cuando cantidades considerables
de complejos inorganicos cargados negativamente son adsorbidos sobre el carbón de
−¿¿ −¿ ¿ −2
soluciones acuosas; como la adsorción de Au ( Cl )4 , Au ( CN )2 y ¿ ( CN )4 sobre el
carbón, tal como se observa en el siguiente cuadro:
 Metal Cargado (mg/g)a Mc Dougall 1982
Complejo Metálico Carbón Activado(Cascara Duolite s761
de Coco)b
−¿¿
Au ( Cl )4 50 2
−¿ ¿
Au ( CN )2 45 3
−¿ ¿
Ag ( CN )2 17 1
−2
¿ ( CN )4 14 1
Hg (CN )2 34 1
a) En cada experimento, 0.25 gr de adsorbente es contactado por 20 horas con 50 ml de solución
con contenidos del complejo metálico a las concentraciones iníciales siguientes: 250 mg Au/l,
100 mg Ag/l, 100 mg Ni/l y 200 mg Hg/l.
b) Area superficial (N2 BET): 1136 m2/gr.

Uno es forzado a concluir que algo especial está sucediendo sobre el carbón. Esta
conclusión es soportada por el hecho que un polímero adsorbente sintético (Duolite
S761) que es capaz de duplicar la capacidad de adsorción del carbón con respecto a
ciertas moléculas, por ejemplo el phenol, es incapaz de cargar alguno de los
complejos metálicos en una extensión significativa.

El modo simple de la adsorción de compuestos inorgánicos sobre carbón activado es

por un mecanismo de reducción. Este mecanismo es operado en la adsorción de Au
de un medio clorhídrico y Ag de soluciones de nitrato.

Las reacciones involucradas y otros ejemplos de interés de procesos de reducción

que ocurren en la presencia de carbón activado son representados en las siguientes
reacciones:
o
o −¿ eth =0.8 V ¿
−¿+3 e↔ Au + 4 Cl ¿
Au ( Cl )4
o o
+¿+e↔ Ag e =0.55 V ¿
Ag th

2 Hg Cl 2+2 e ↔ Hg 2 Cl 2+ 2Cl−¿ e =0.33 V ¿ th

+3 +2 o
Fe +e ↔ Ag e th =0.77 V
o
−¿ e =1.1 V ¿
Cl 2+2 e ↔ 2 Cl th

Los productos de las tres primeras reacciones mostradas, son adsorbidos sobre el
carbón porque ellos son insolubles en el medio de adsorción, los productos de las dos
últimas reacciones no son adsorbidos por el carbón en forma significativa por su alta
solubilidad en agua.

Es un hecho que la última reacción indica la declorinación del agua con carbón
activado, para beber, es un simple proceso de reducción en la que el producto de la
−¿¿
reducción es el anión Cl y que no es adsorbido por el carbón.
−2
Ejemplos de fenómenos de adsorción de complejos incluyen la adsorción de ¿ ( CN )4 ,
−¿ ¿ −¿ ¿
Au ( CN )2 y Ag ( CN )2 sobre el carbón.
 II.3 Selección de un carbón activado para la recuperación de oro.

Los requisitos primarios de un carbón granulado previstos para su uso en el proceso

de recuperación del oro, son los siguientes:

a. El carbón debe tener una alta actividad para el oro

b. El carbón debe ser resistente a la abrasión, ya que el carbón fino será
cargado con el oro, el cual se pierde.

Se establecieron correlaciones entre la capacidad de cargado del oro en el equilibrio y

otros parámetros del carbón como por ejemplo el numero de iodo, contenido de
cenizas, la superficie especifica y el valor del pH de la solución extractante; p ara 24
diversos carbones activados de una misma fábrica y el cual no tuvo mucho
éxito en decidir cuál era el mejor carbón.

De acuerdo a trabajos realizados se ha considerado que es mejor correlacionar los

parámetros cinéticos de la adsorción de oro y las propiedades del carbón activado, tal
como el área superficial

En la siguiente figura II-4 se observa el efecto del tamaño de partícula del carbón
activado con respecto a la cinética de adsorción de oro para un carbón que tiene la
misma área superficial, es aparente que para el caso de partículas pequeñas el rate
de adsorción es bastante alto en comparación con las partículas grandes.

Fig.N°II-4 Efecto del tamaño de partícula con respecto

 al rate de adsorción del oro (McDougall)

En la figura N°II-5 se observa que para el mismo tamaño de partícula pero de

diferentes áreas superficiales, el rate de adsorción es mayor para el caso de áreas
superficiales mayores.

Fig.N°II-5 Efecto de la adsorción de oro con respecto al área

superficial de diferentes carbones (McDougall)

En función de esto es necesario tener un carbón activado de buena actividad con

respecto al oro y para llegar a esta calidad se necesitan altas temperaturas de vapor
en la activación, trayendo como consecuencia una resistencia a la abrasión y dureza
pobres; es por esta razón que el carbón activado a escoger debe tener una alta
superficie especifica y alta dureza y resistencia a la abrasión.

III. INTERACCIÓN ENTRE ALGUNOS COMPLEJOS DE AU Y EL CARBÓN

ACTIVADO.

Algunas formas de Au en un número grande de complejos con varios ligandos como

por ejemplo la thiourea (Au +), thiocianato (Au+), cianuro (Au+), cloruro (Au+3) y
thiosulfatos (Au+) entre otros; la interacción entre el carbón activado y los complejos
de oro de cianuro y cloruros reciben siempre una atención exclusiva en la literatura,
probablemente a causa de su significancia en la recuperación hidrometalúrgica del
oro.

La habilidad del carbón activado a adsorber los complejos de oro sigue la siguiente
secuencia (McDougall, 1982).
 +¿ >Au (S O −3
2 3 )2
¿
−¿ >Au( th ) ¿
−¿> Au ( SCN )2 2
¿
−¿> Au ( CN ) 2 ¿
Au ( Cl )
4

III.1 Medio clorhídrico.

−¿¿
En medio clorhídrico el oro existe en la forma de complejo de Au ( Cl )4 y Au+3. El
potencial de reducción estándar para la reacción de reducción es 0,8V (Los carbones
preparados vía altas temperaturas son caracterizados por un potencial de reducción
de alrededor de -0,14V, por lo tanto no es sorpresa que cuando se da lugar el
−¿¿
contacto con una solución de Au ( Cl )4 , estos carbones se doran superficialmente, tal
como se observan en la siguiente figura NºIII-1.

El mecanismo de adsorción en este caso es un proceso de reducción simple en la que

los electrones son transferidos del interior del granulo de carbón a su superficie,
−¿¿
donde la reducción del complejo Au ( Cl )4 ocurre.

La capacidad del carbón activado térmicamente para oro en medio clorhídrico es

extremadamente alta, siendo posible obtenerse una máxima carga de 60% por masa.
La concentración de cloruro libre y la presencia en la solución de cloruro de oro de
otras especies que puedan ser reducidas por el carbón activado son reacciones
competitivas y son los factores más significativos que afectan la capacidad del carbón
por Au.

Fig.N°III-1 Pellets de carbón activado de turba, cubiertas con oro metálico después de la
inmersión en un solución de cloruro áurico. Los pellets negros no han sido
expuestos a la solución de cloruro áurico. (McDougall y Hancock)

El efecto dañino del exceso de cloruro libre en solución puede ser deducido de la
ecuación de Nerst siguiente:

e th =0.76+0.02 log ¿ ¿
Esto nos indica la dependencia del potencial de media celda en relación a la
concentración del cloruro libre, en la que el e th decrece, siendo desfavorable la
−¿¿
reducción a medida que la concentraci6n de Cl se incrementa. Los resultados
presentados en la siguiente tabla, muestra la capacidad de cargado de oro sobre un
−¿¿
carbón activado (cascara de coco) versus la concentración de Cl .
−¿¿
EFECTO DE LA CONCENTRACION DE Cl SOBRE LA CAPACIDAD DE
−¿¿
CARGADO DE UN CARBON ACTIVADO A PARTIR DE AuCl 4 (Mc Dougall)
−¿¿
e th Conc. Cl Au reducido (mg Au/g de C)a
(M) t=1 h t=24 h
0.74 0.1 222 400
0.66 1.0 152 342
0.60 5.0 104 240
a Condiciones experimentales. Peso de carbón (cascara de coco): 0,25 grs.
Volumen solución: 250 ml. Auos : 400 mgr/lt, (Au+3=2.03*10-3 o como KAu(Cl)4
=1*10-5.Concentracion de Cl-:ajustada con HClaq

III.2 Medio Thiourea, Thiocianato y thiosulfato.

Los potenciales de reducción estándar y los potenciales de reducción bajo

condiciones típicas de lixiviación son presentados para estos tres lixiviantés en la
siguiente tabla; los cuales son comparadas con los complejos de cloro y CN-.

POTENCIALES PARA LA REDUCCION DE COMPLEJOS DE Au

(a) Au METALICO DE SOLUCIONES CONTENIENDO 10-5 M Au.
Conc. Ligando e oth ( V ) e th (V )
Ligando
(M)
10-1 -0.07
Thiourea 0.11
10-2 0.05
10-1 0.30
Thiocyanato 0.47
10-2 0.42
5*10-1 -0.47
Thiosulfato -0.21
10-2 -0.27
1.0 0.64
Cloruro 0.76
10-2 1.29
10-2 -0.85
CN- -0.79
10-3 -0.73

Sobre la base de estos potenciales de reducción, uno puede predecir que el carbón
activado con un potencial de reducción de alrededor de -0,14V puede reducir el
complejo thiocianato de Au al estado metálico sobre la superficie del carbón, pero
no el complejo thiosulfato de Au.

EI complejo de thiourea auroso, se puede decir que se encuentra en el límite, el

cual puede ser reducido el Au a estado metálico, excepto a altas concentraciones de
thiourea. Estas predicciones han sido confirmadas recientemente (Fleming, 1985) por
una observación cualitativa visual.

Puede ser significativo que la habilidad del carbón activado a adsorber los diferentes
complejos del oro en el orden antes indicado esta en forma paralela al orden de los
potenciales de reducción de todos los complejos excepto el aurocianuro, el cual nos
está indicando que el mecanismo por el cual el aurocianuro es adsorbido sobre el
carbón, puede ser diferente al de otras especies.

En nuevos experimentos de laboratorio (Fleming, 1985) se encontró que el carbón

cargado de Au de soluciones de thiourea ó thiocianato pueden ser re-extraídos
efectivamente con soluciones de Na2 S o NaCN y que el rate de re-extracción del oro
es mejorado por la adición de solventes polares, por ejemplo etanol y a temperaturas
y presión ambiental

III.3 Medio Cianuro.

III.3.1 Aspectos Termodinámicos de la adsorción.

En el pasado había mucha confusión en lo concerniente a la reversibilidad de la

adsorción de oro sobre carbón activado de soluciones de cianuro. Esta confusión
generalmente iba en contra de la única característica cinética de esta reacción.

Evidencias presentadas recientemente indican que la reacción es reversible, aunque

el rate de desorción es algo lenta en relación al rate de adsorción.

En un experimento en una planta industrial de CIP (carbón en pulpa), se tomó carbón

del primer estado de adsorción y se lo aisló en un tamiz de acero inoxidable en forma
de canasta en el ultimo estado; sin que se mezcle con el carbón de ese último estado.
El carbón en la canasta fue muestreado y analizado periódicamente por Au y los
resultados son mostrados en la figura N°III-2.
 Fig. N°III-2 Desorción del complejo cianuro auroso de carbón activado en una
pulpa de cianuración (Fleming y Nicol, 1985)

En esta grafica se observa claramente que el oro que es cargado en el primer estado
(Au en sol. = 1 ppm) es desorbido en el ultimo estado debido a la baja concentración
de Au en solución en el ultimo estado (Au en sol. = 0,03 ppm), se observa también
que la concentración de Au sobre el carbón decrece casi linealmente. En cuanto el
rate de adsorción es lento con una vida media de alrededor de 48 horas.

En otra experiencia, partículas grandes de carbón son cargados con Au de soluciones

de cianuro y luego contactadas con pequeñas partículas de carbón que no contienen
Au. Después de un tiempo las partículas grandes y pequeñas son separadas por
tamizado y analizadas por Au, estableciéndose que el oro adsorbido sobre las
partículas grandes han sido transferidos a las partículas pequeñas; los resultados son
presentados en la siguiente tabla:

LA MIGRACION DE Au DE PARTICULAS GRANDES A PARTICULAS PEQUEÑAS DE CARBON

BAJO VARIAS CONDICIONES (FLEMING, 1985)
Au en solución y carbón activado, ppm
t=0 horas t=24 horas t=168 horas
Solución Condiciones
[ Au ]c [ Au ] s [ Au ]c [ Au ] s [ Au ]c [ Au ] s
>2mm <8mm >2mm <8mm >2mm <8mm
H2O 34700 0 0 16600 15160 0 19000 14780 0
Partículas en
NaCN 0.1% contacto 34700 0 0 16710 15040 1.55 13730 15410 1.65
NaCN 0.5% 34700 0 0 14220 17020 3.85 15750 14470 4.35
H2O Partículas 20000 0 0 ND ND ND 18260 680
separadas por
NaCN 0.5% un vidrio poroso 20000 0 0 ND ND ND 12400 7100
[ Au ]c = Concentración de Au en el Carbón
[ Au ] s= Concentración de Au en solución.

En esta tabla se observa que independientemente de la concentraci6n de CN- el

equilibrio es alcanzado en menos de 24 horas, en la que el oro se distribuye
igualmente entre las partículas pequeñas y grandes. Además, la concentración de Au
en solución aparentemente se incrementa con el tiempo y con el CN- en solución; y lo
más notable es que el oro es transferido de las partículas grandes a las pequeñas
cuando es mezclado en agua destilada y sin CN- en la que la concentración de Au en
solución es nula (<0,1 ppm). Esto sugiere que cuando hay intimo contacto entre
−¿ ¿
partículas, el Au ( CN )2 es transferido a través de una capa delgada que separa las
partículas sin difusión en la solución bulk, este efecto es conocido como intercambio
iónico de contacto que es observado con las resinas de intercambio iónico.

Estos experimentos comprueban la evidencia que el cargado del oro sobre carbón
activado es una reacción reversible.

Existen un número de factores que tienen influencia en la capacidad de Adsorción del

oro sobre el carbón activado a partir de soluciones de cianuro, algunos de los más
importantes son:

III.3.1.1 Influencia fuerza iónica y pH.

El efecto de la fuerza iónica y el pH sobre la adsorción del cianuro auroso en el

carbón activado se da en el siguiente cuadro:

Efecto del pH y Fuerza Iónica con respecto a la capacidad de Cargado y la constante

de velocidad de reacción (Fleming y Nicol)
[ Au ] s=30 mg /l Temperatura: 20°C tiempo: 30 min.
Tamaño del Carbón Activado (mm): -0.84 + 0.50
Fuerza Iónica [ Au ] fs k, 1er orden Capacidad de cargado (eq.)
pH
(M) mg/l (h-1) (Kg/TM)
11.3 6.66 3010 75
9.1 3000 86
7.1 4.81 3660 92
0.200
4.2 4.27 3900 122
3.1 4420 143
1.5 2.61 4880 216
0.005 6.21 3150 56
0.010 3690 60
0.020 5.27 3480 63
6.5
0.050 3902 73
0.100 5.73 3310 84
1.000 3.77 4150 113

En este cuadro se observa que la disminución del pH e incremento de la fuerza

iónica, favorece la velocidad de adsorción y la capacidad de cargado del
carbón.
En relación a la plata (Pitt, 1979), previamente a ver el efecto del pH sobre la
adsorción de la plata en carbón activado, determino el potencial zeta del carbón
en función del pH. Los resultados se dan en la siguiente Fig. N°III-3.

Fig. N°III-3 Potencial Zeta del carbón Activado en agua desionizada

(El pH se vario con HNO3 y NaOH, Pitt-1979)

Se observa que a pH mayores de 2, la carga superficial del carbón Activado es

negativa.

En la Fig. N°III-4 se observa el efecto del pH sobre la adsorción del cianuro

argentoso sobre el carbón activado,

Fig. N°III-4 Efecto del pH en la adsorción del cianuro argentoso en carbón activado

Observándose que el incremento de la acidez de la solución incrementa la

adsorción de Ag(CN)2-, sin embargo en la región intermedia, la adsorción se
mantiene constante. Es de particular interés que las curvas de adsorción de la
Fig. N°III-4 tiene la misma configuración de la curva de potencial zeta (Fig.N°III-
3).

Un aspecto importante de las reacciones de adsorción está conectado con los

cambios de pH y que el pH de la solución no cambia en forma apreciable
cuando el pH es alto.
 III.3.1.2 Influencia de la concentración de cianuro y la
temperatura.

El efecto de ambos factores sobre la velocidad de adsorción y la capacidad de

cargado se puede observar en el siguiente cuadro:

Efecto de la concentración de CN- y la temperatura sobre la velocidad de adsorción y la

capacidad de cargado en el equilibrio de Au sobre el CA. (Fleming, 1983)
[ Au ] s=30 mg/l Fuerza iónica=0.1 M pH=10.6
Tamaño del Carbón activado= -0.84 + 0.50mm.
CN- Temperatura k, 1er orden Capacidad de cargado eq.
-1
mg/l °C h (Kg/TM)
0 20 44 62 3400 4190 4900 73 48 35
130 25 43 62 3390 4070 4950 62 47 29
260 24 42 62 2620 3150 3900 57 42 29
1300 23 43 62 2950 3010 4060 59 33 26
24 2620 57
42 3150 42
260
62 3900 29
82 5330 20

Los resultados nos muestran que un incremento en la concentración de CN -

tiene un efecto negativo sobre la velocidad de adsorción y la capacidad de
cargado del oro en el carbón activado.

Como quiera que en muchas plantas de producción se mantiene una

concentración de CN- entre 100 a 300 mg/l, este factor no es determinante en
las eficiencias de adsorción.

De acuerdo a estudios realizados por Pitt con respecto a la plata, en la que se

determino en forma simultánea el efecto del CN - y el Na+ sobre la adsorción del
complejo argentoso, se observo lo siguiente, ver Fig. N°III-5

Fig. III-5. Efecto del CN- y el Na+ en la adsorción del cianuro

argentoso sobre carbón activado (Pitt, 1979)
En este caso la concentración del Na + se hizo variar adicionando NaCN y NaCl.
De acuerdo a los resultados, el Na + tiende a incrementar la adsorción del
complejo argentoso y sin embargo el CN- tiene el efecto opuesto.

Realizando un análisis empírico del efecto de ambos iones a fin de encontrar si

existe coordinación entre ambos iones, se determino la siguiente normalización
entre ambos iones: 1.2 Na conc. – CN-conc.; el cual da una grafica tal como se
muestra en la siguiente Fig. N° III-6, en función de los datos de la fig.N° III-5.

Fig. III-6 Ploteo normalizado de la Fig. III-5(Pitt, 1979)

En función de esto se observa que esta coordinación ocurre a bajas

concentraciones, la cual indica que el efecto positivo del ion sodio excede el
efecto negativo del ion CN- en 1.2 veces en estas condiciones.

Con respecto a la temperatura , nos demuestra que este es un parámetro muy

importante, ya que el rate de carga del carbón es mejorado con el incremento
de la temperatura (Energía de activación = 2.6 Kcal/mol), pero como es una
reacción exotérmica , la capacidad de cargado decrece a medida que se
incrementa la temperatura, tal como se observa en la siguiente grafica:
 Fig. III-7 Efecto de la temperatura y concentración de CN- en la adsorción de Au
en equilibrio en carbón activado.

Esto sirve como base para la desorción a altas temperaturas.

III.3.1.3 Efecto de la concentración de oro en solución.

Estudios realizados han confirmado que la capacidad de cargado en el

equilibrio de Au sobre carbón, está relacionado directamente con la
concentración de Au en solución; resultados típicos son dados en la Fig.III-8;
demostraron también que la aproximación al equilibrio es particularmente lenta
a muy bajas concentraciones de oro.

En la siguiente tabla, se da datos de capacidad de cargado en función de la

concentración de oro en la solución de alimentación.

En este cuadro se observa cómo se va incrementando la capacidad de cargado

del carbón activado a medida que la concentración de oro se va incrementando
en la solución rica. En el caso de la mina Cortez es diferente ya que en esta se
practica la cianuración en montón y la adsorción en columna, en ellas el carbón
se puede cargar hasta el equilibrio.

Fig. III-8 Efecto de la concentración de Au en solución sobre la capacidad de

cargado del carbón activado

Concentración, Au ppm
f b C Planta
[ Au ] s [ Au ] s [ Au ]C
0.72 0.017 16,649 Cortez, USA
1.17 0.03 1,980 Kambalda, Australia
1.89 0.05 1,710 Masbate, Philipinas
2.20 0.017 12,863 Homestake, USA
2.31 0.015 4,325 DRPM, Sud África
2.42 0.020 6,248 Grootvlei, Sud África
3.35 0.012 4,200 Sheba, Sud África
 6.26 0.014 13,535 Pres Brands, Sud África
9.62 0.19 18,282 Fairview, Sud África
95-164 0.013-0.035 9,960-37.900 Fairview, Sud África
(Pruebas Lab. y pilotaje

III.3.1.4 Efecto de la concentración de Ag+, Na+ y Ca2.

La capacidad de cargado de Au sobre el carbón se incrementa 0 decrece de

acuerdo a la composición de la solución de cianuro.

Efecto de la Plata

Muchas menas de oro contienen cantidades significativas de Ag, por ejemplo

en Witwatersrand donde la solución rica contiene 5,4 ppm Au y 0,7 ppm Ag, en
este caso el problema no es muy grave porque el Au desplaza a la plata.

En el caso de Masbate (Filipinas) donde la solución es rica en Ag (2,83 ppm)

en relación al Au (1,89 ppm) solamente alrededor del 60,8% Ag es recuperada
y el Au es recuperado en un 93,7%, en este caso la capacidad de cargado es
muy bajo llegando sólo a 1710 ppm, tal como se puede en la tabla anterior

La presencia de altas concentraciones de Ag incrementa significativamente los

requerimientos de carbón activado y por lo tanto incrementa los costos del
proceso. A causa de estas consideraciones las menas que son muy ricas en Ag
ó son esencialmente menas de Ag con valores de Au se recomienda la
cementación con zinc en polvo en lugar del proceso de adsorción en CA. De
este modo, las operaciones de Tombstone y Candelaria en U.S.A. hacen uso
del heap-leaching seguido por cementación con zinc en polvo.

Efecto del Na+ y Ca+2

EI efecto del ion Na+; se puede ver en las Fig. III-5 y III-6 y además en la Fig.
III-9.

Fig. III-9 Efecto NaCN sobre la adsorción del Ag(CN)2-

en Carbón Activado (Pitt, 1979)
En esta grafica se puede ver que la máxima carga de Ag(CN) 2- ocurre a 45 m
M/t de CNNa, también se observa que el Ag(CN) 2- se incrementa en la primera
mitad de esta figura donde mas Na+ es adsorbido que el NaCN, la diferencia de
las cantidades adsorbidas entre los dos puede relacionarse por el incremento
de la adsorción de la plata sobre el carbón.

Es de interés notar que el Na+ no solamente es adsorbido de soluciones que

contienen NaCN, también es adsorbido de los de iones de Ag(CN) 2-, en
conclusión el ion Na+ es adsorbido sobre el complejo de Ag(CN)2-.

El efecto del ión calcio (Ca+2): algo de ión calcio está presente en muchas de
las soluciones ricas, el origen es generalmente la cal usada para mantener el
pH durante la cianuración, como se discutió anteriormente, altos pH afectan
adversamente el cargado de Au, de este modo una buena práctica es usar
solamente la cantidad de cal necesaria para prevenir la hidrólisis de CN - a un
pH de alrededor de 10. El efecto del ión calcio sobre la adsorción de Ag(CN) 2-
en carbón se observa en la Fig.III-10.

Fig. III-10 Efecto del ion Calcio en la adsorción de Ag(CN)2-sobre Carbón (Pitt, 1979)

EI ión calcio se adiciono como cloruro para ajustar la fuerza iónica del ion calcio
y el pH de la solución se ajusto a un valor constante con HN0 3. La Fig. III-10
muestra que el incremento de la adsorción del Ag(CN) 2- esta correlacionado
con el incremento de la adsorción del ión calcio en función del incremento de la
concentración inicial del calcio en solución.

EI mismo Pitt, realizó experiencias para ver la adsorción del ion calcio como
función del pH a una misma concentración del calcio pero sin la presencia de
Ag(CN)2-. Los resultados se pueden ver en forma grafica en la Fig.III-11.
 Fig. III-11 Adsorción de Ca+2 en CA variando el pH en ausencia de Ag(CN)2-

Los resultados nos demuestran que debajo de pH: 7.5, no hay adsorción del
ión calcio, por encima de este pH se incrementa rápidamente la adsorción del
ion calcio. Por la forma de la curva, arriba de este pH se precipita el ión calcio
sobre la superficie del carbón.

Considerando las condiciones experimentales en ambos casos, Fig. III-10 y III-

11 es decir 9,98 mM/l Ca+2 y pH 7,4, se puede concluir que el ion calcio es
adsorbido en la presencia de los iones Ag(CN) 2-. Los mismos resultados son
obtenidos con los iones de sodio.

De acuerdo a estas experiencias se puede sacar como conclusión que el ion

calcio se adsorbe sobre el ión Ag(CN) 2- ya adsorbida sobre la superficie del
carbón.

Davidson, 1974, realizó experiencias en la que varió la concentración de

equilibrio de Na+ y Ca+2 en la adsorción de Au. Los resultados se dan en la Fig.
III-12.

Fig. III-12 Efecto de la concentración del ion Na+ y/o Ca+2 en la adsorción
 de Au en CA a pH7.2. (Davidson, 1974)

A parte del incremento de la capacidad de adsorci6n con el incremento de la

concentración de los iones de Na+ y Ca+2, se observa que la adición de iones
de Ca+2 tiene mayor efecto que la adición de iones de Na +; la explicación está
en que el complejo aurocianuro de calcio es más estable que el complejo
aurocianuro de sodio.

De acuerdo a esto Fleming, 1985, determino que la capacidad de cargado de

Au sobre carbón activado se incrementa con el incremento de concentración de
cationes en solución en el siguiente orden:

Ca+2 > Mg+2 > H+ > Li+ > Na+ > K+

III.3.1.5 Efecto de Aniones e Impurezas.

De acuerdo a ciertas investigaciones realizadas se observa que ciertos aniones

e impurezas reducen la capacidad de cargado (ZAJTSEV, 1983) y de este
modo reducen la eficiencia de extracción de la solución, tal como se puede
observar en la Fig. III-13:

En cuanto a los aniones, se puede observar que el ión sulfuroso (S =) tiene el

efecto más negativo, siguiéndole el ión CN - y por último el Cl- que inclusive
tiene efecto positivo. Fleming (1985) observo como la capacidad de cargado
decrece con el incremento de las concentraciones de aniones en solución en el
siguiente orden:

Fig. III-13 Influencia de Aniones e impurezas en la adsorción

de Au en carbón activado (ZAJTSEV, 1983)

S= > CN- > SCN- > SO3= > OH- > Cl- > NO3-
El mecanismo de interacción de estos reactivos con el carbón activado es
variable, en el caso del anión S = forma un producto coloidal de un sulfuro de
oro monovalente, aunque sea inactivo desde el punto de vista de la
adsorción, se adsorbe mucho menos que el complejo del cianuroauroso.

En el caso de relaves de flotación con contenidos de oro, el xantato y el

espumante se encuentran adsorbidos sobre los minerales, los cuales se
desorben en medio cianuro y alcalino y al aplicar la adsorción sobre carbón
activado estos se tienden adsorber sobre estos y por lo tanto disminuyen la
capacidad de adsorción en relación al oro, tal como se observa en la Fig. III-13.

Efectos de los Metales Base

Fleming, 1982 muestra que a bajos valores de pH y a bajas concentraciones de

CN-, el complejo de Cu predominante en solución es Cu(CN) 2- y que esta
especie se carga muy bien sobre el carbón, lo cual va en detrimento del
cargado de oro. A altas concentraciones de CN - predominan los complejos de
Cu como Cu(CN)3-2 y Cu(CN)4-3 que no son adsorbidos en el carbón activado.

Aparte del Cu hay otros complejos de cianuro de metales no preciosos que

actúan sobre la adsorción de Au por carbón activado.

De acuerdo a pruebas realizadas por LASKORIN, 1978; determino el siguiente

orden en cuanto a la caída de la adsorción de Au sobre carbón activado:

Fe(CN)6-4 > Ni(CN)4-2 > Zn(CN)4-2 ≅ Cu(CN)3-2

Tal como se observa en la fig. III-14.
 Fig. III-14. Influencia de los metales bases en la adsorción
de Au en carbón activado (LASKORIN,1980)

En el caso del Ni la solución de la mina KAMBALDA (Sceresini, 1982) presenta

altos contenidos de Ni (60-120 ppm), el cual reduce la capacidad de adsorción
del oro sobre carbón activado.
− −
III.3.1.6 Adsorción entre los complejos Au(CN) 2 y Ag(CN) 2

Pitt, 1979; realizó pruebas para determinar la adsorción selectiva entre el

Au(CN)2- y Ag(CN)2- obteniéndose los resultados que se presentan en la Fig. III-
15.

En esta prueba la concentración inicial de ambos complejos es la misma en

solución y se trabajó a un pH 11.2

Observándose que la cantidad de Au(CN) 2- absorbido sobre el carbón es tres

veces mayor en relación al complejo Ag(CN)2-

Las especies iónicas predominantes en la solución son el Au(CN) 2- y Ag(CN)2- y

los radios iónicos del Au y Ag son 1.37 y 1.26 Å respectivamente, el tamaño del
ion Au(CN)2- es mayor que el tamaño del ion Ag(CN)2-.
 Fig. III-15 Adsorción selectiva de los complejos cianurados de Au y Ag. (Pitt, 1979)

La diferencia de adsorción entre ambos iones puede ser explicada al menos

parcialmente por la teoría de la energía de solvatación iónica, que establece
que iones grandes son adsorbidos más favorablemente que los iones
pequeños.

III.3.1.7 Influencia de la velocidad de Agitación y la densidad

de pulpa

El efecto de la velocidad de agitación sobre el rate de adsorción para tres

diferentes concentraciones de Au en solución es mostrado en la Fig. III-16.

Fig. III-16 Influencia velocidad de agitación (Impeller) sobre

la velocidad de adsorción en carbón activado, (Fleming y Nicol, 1984)

Fleming y Nicol, 1982, bajo condiciones técnicas muestran que el rate de

adsorción es controlado por la difusión en el film y que la constante de
velocidad primeramente es independiente de la concentración de Au en
solución y segundo puede incrementarse con el incremento de la velocidad.

Los resultados de la Fig. III-16 nos indica que la difusión en el film juega un rol
dominante en el mecanismo de cargado a concentraciones de Au de 1 mg/l o
menos y a velocidades de agitación de alrededor de 1000 RPM a menos. A
altas velocidades el rate es menos dependiente de la velocidad de agitación y
el rate decrece con el incremento de Au en solución.

El efecto de la densidad de pulpa, se observo mediante experimentos amplios

a nivel de laboratorio, el efecto de la densidad de pulpa es examinado en una
celda de agitación con pulpas, en la que el carbón es mezclado con diferentes
densidades de pulpa, los resultados se dan en la siguiente tabla:

EFECTO DE LA DENSIDAD DE PULPA SOBRE

EL RATE DE CARGA (FLEMING Y NICOL, 1982).
Condiciones:
Fuerza iónica: 0 Tamaño del Carbón: -0.70 + 0.50 mm.
pH: 7 Velocidad de agitación : 1200 RPM
Sólidos contenidos en pulpa Rate, Const. K
% en Peso (h-1)
0 2070
10 1860
20 1480
30 1250
50 1190

Los resultados nos indican que la concentración de sólidos en la pulpa tiene un

claro efecto significativo sobre el rate de extracción de oro por carbón activado.
Esto es debido a la disminución en la eficiencia de mezclado con el incremento
de la densidad de pulpa o por el tapado físico de la superficie del carbón por las
lamas en la pulpa; tal como lo demostró Potter, 1981 en experiencias de
adsorción en carbón en pulpa con la adición de varias cantidades de Bentonita
(grado laboratorio) y cantidades fijas de carbón activado, los resultados se dan
en la siguiente tabla y Fig. III-17:

EFECTO DE LA BENTONITA EN EL CIP DE Au y Ag (Potter, 1981)

Bentonita adicionada Adsorción en Carbón Activado (%)
Peso (%) Au Ag
0 92.7 89.6
2 92.2 89.9
4 92.2 86.5
6 88.0 86.0
8 88.6 84.7
10 81.5 64.5
 Fig. III-17. Efecto de las arcillas en la adsorción de Au y Ag
en Carbón Activado (Potter, 1981)

Viéndose que el contenido de lamas tiene una influencia significativa en la

adsorción, en la que el incremento de la viscosidad hace que la difusión de los
iones Ag(CN)2- y Au(CN)2- a través del film sea una resistencia de tal forma que
el rate de adsorción sea lento.

III.3.2 Aspectos cinéticos de la adsorción.

Un ingeniero puede estar en cualquiera de las dos situaciones siguientes:

a) Tener que diseñar una planta o

b) Tener que optimizar la operación de una planta existente

En cualquiera de los casos la solución óptima es determinada por una campaña

práctica extensiva. La alternativa es usar un modelo, que disminuye la cantidad de
trabajo práctico y en consecuencia el tiempo requerido.

Es necesario recordar que los modelos no incorporan todas las variables que son
encontradas en una real situación, en la que al final hay que complementarla con la
práctica, De esta manera los modelos tienen la capacidad de poner al ingeniero en la
región de la mejor solución en la mínima cantidad de tiempo.

Aspectos a ser considerados previo a la modelación.

Todos los modelos son uno que otros basados sobre algún aspecto teórico,
confirmados experimentalmente o desarrollados empíricamente.

Los siguientes aspectos de adsorción que están siendo confirmados

experimentalmente pueden ser incorporados en el modelo:

1. La adsorción de Au de solución sobre carbón es lento.

 Nicol, demostró que el carbón aislado en un estado de una planta de carbón en
pulpa (CIP) no alcanza el equilibrio después de 300 horas, por lo tanto los
diagramas de McCabe-Thiele no pueden ser usados. El rate de adsorción es el
factor más importante que gobierna la simulación de la adsorción por carbón.

2. El mecanismo fundamental de la adsorción de Au no es completamente

conocido, por lo tanto una simple expresión de rate no es aprovechable.
Expresiones de Rate basados sobre experimentos o aspectos teóricos
confirmados ó puramente empíricos son aprovechables y se han demostrado
que son los más adecuados para propósitos de diseño.

3. La adsorción de oro sobre carbón es reversible; es decir el rate de adsorción es

dependiente sobre ambos la concentración de Au en solución y la
concentración de oro sobre el carbón, en consecuencia ambas
concentraciones son requeridas en la expresión de rate.

4. Los factores que afectan la adsorción pueden ser distribuidos de la siguiente

manera:

Los que afectan el rate; como el tamaño de partícula del carbón, la

densidad de pulpa y la eficiencia de mezclado.
Los factores que afectan el equilibrio son: el pH, la fuerza iónica, la
concentración del CN-, la concentración de las especies competitivas
y la temperatura.

5. EI mecanismo que controla el rate cambia durante la adsorción; inicialmente la

adsorción es controlado por la difusión en el film, pero este cambia a un control
por difusión intrapartícula cuando el sistema está cerca al equilibrio. Este
cambio ocurre cuando el carbón ha alcanzado el 60 a 70% del valor de
cargado de equilibrio.

6. Como la etapa controlante del rate de adsorción es asumido que es la difusión

y no controlado por la reacción química, se asume que los sitios de adsorción,
la concentración de oro en solución y oro sobre el carbón son las
concentraciones de equilibrio. Algunos investigadores usan la isoterma de
Langmuir para describir este equilibrio, la mayoría usan la isoterma de
Freundlinch.

LA ISOTERMA DE ADSORCIÓN DE LANGMUIR se expresa mediante Ia siguiente

ecuación:

KC
θ=
1+ KC

Donde θ :es la fracción de superficie cubierta=Q /Qm

Qm :es la maximacantidad de Agu Au que es adsorbida
a una temperatura dada
Q :es la cantidad de Ag u Au adsorbidosobre el carbón .
 K :coeficiente de adsorbabilidad
C :Concentración de Ag u Au en solución

Para concentraciones bajas de Ag u Au en solución tenemos que:

KC ≪1 , por lo tantola ecuación de Lagmuir se reduce a θ=KC

De acuerdo a esto la adsorción depende de la concentración de Ag u Au en solución.

Para concentraciones altas de Ag u Au en solución tenemos que:

θ=K n (constante)

La adsorción se hace constante.

Esto se aprecia claramente en la siguiente grafica:

Partiendo de la ecuación de Langmuir esta se puede transformar como a continuación

se indica:

Q KC Q 1+ KC
θ= = o invirtiendo tenemos , m =
Qm 1+ KC Q KC

Transponiendo términos tenemos:

1 1+ KC 1 1 1
= ó = +
Q KC Q m Q KC Qm Qm

1 1 1
Si se plotea vs nos da una recta cuya pendiente nos representa y la
Q C K Qm
1
intercepción con la ordenada nos da Q , tal ploteo se da en la siguiente grafica :
m
 Fig. III-18. Ploteo de la ecuación de Langmuir para la adsorción
de cianuro argentoso sobre carbón activado (Pitt, 1979)

De este ploteo se determino la carga máxima de Ag(CN) 2- sobre carbón y la constante

de equilibrio promedio o constante de adsorbabilidad que se da en la siguiente tabla.
CONSTANTES DE CARGADO MAXIMO Y EQUILIBRIO
PROMEDIO EN LA ECUACION DE LANGMUIR (Pitt, 1979)
Temperatur Qm K
a
°C (micro moles Ag/g C) 1/millimol)
25 428.449 1.282
40 360.101 1.068
54 302.480 0.692
63.5 222.420 0.883
73.5 168.180 0.710

LA ISOTERMA DE FREUNDLICH, es una relación empírica y la ecuación es la

siguiente:
n
Q=b C

Donde: Q :Cantidad en equilibrio de Cianuro de Ag u Au adsorbido sobre carbón

C : concentración en equilibrio del cianuro de Ag u Au
b y n :constantes .

Tomando logaritmos de la expresión de Freundlich, tenemos lo siguiente:

log Q=log b+n log C

Se puede observar que es una línea recta en la que n es la pendiente y log b es la

intercepcion, en donde la expresión grafica es la siguiente:
Esta grafica es una forma habitual de presentar los resultados de adsorción de
acuerdo con FREUNDLICH.

Para el caso de la plata, PITT determinó las isotermas de adsorción de acuerdo a

FREUNDLICH para diferentes temperaturas. Los resultados se dan en la Fig. III-19.:

Fig. III-19 Isoterma de Adsorción de Ag sobre Carbón Activado

de acuerdo a Freundlich (Pitt, 1979)

Los valores de las constantes b y n son obtenidas y se dan en la siguiente tabla:

VALORES DE LAS CONSTANTES

EN LA ECUACION DE FREUNDLICH (Pitt, 1979)
Temperatur b n
a
°C (micro moles Ag/g C)
25 244.741 0.2786
40 193.121 0.2800
54 137.862 0.3417
63.5 102.830 0.4089
73.5 71.562 0.4987

Para el caso del Au, Pitt determino las isotermas de acuerdo a la evaluación de
FREUNDLICH, para diferentes concentraciones de cianuro libre y a varias
temperaturas en las que se determino la constante b y n y son dadas en la siguiente
tabla:
VALORES DE LAS CONSTANTES EN LA ECUACIÓN
DE FREUNDLICH PARA EL ORO (Pitt, 1979)
Temp. °C ¿ b∗¿ n
500 42.56 (537.03) 0.367
25 100 59.29 (410.21) 0.380
25 49.55 (461.32) 0.323
500 28.31 (439.53) 0.397
40 100 46.88 (276.69) 0.257
25 61.38 (254.68) 0.206
500 17.34 (288.40) 0.407
55 100 28.97 (206.06) 0.284
25 34.92 (225.44) 0.270
(*) Los valores entre paréntesis son utilizados cuando C esta en micro moles de
cianuro auroso por ml. de solución.

De acuerdo a TREYBAL para valores de n , se puede determinar el carácter de

adsorción de un adsorbente en líneas generales:

0.1<n< 0.5 el caracter de adsorción es muy bueno

0.5< n<1.0 el caracter de adsorción moderadamente dificil
n>1.0 el caracter de adsorción es muy mala.

Aunque el valor de b es también importante.

Por lo tanto, previó a la modelación de la adsorción de oro par carbón una expresión
de rate es requerida.

III.3.3 Modelación de la adsorción.

Expresiones de Rate aprovechables

Numerosos investigadores han puesto en circulación papers sobre modelos que

describen la adsorción de oro sobre carbón. Las expresiones de rate usadas en esos
modelos son discutidos en esta parte.

MODELO N°1

El primer modelo usado para simular la adsorción es desarrollado por Nicol y Fleming.
Este modelo es conocido como el modelo K n y es probablemente el modelo más
usado hoy en día. Es una ecuación empírica y esta basada sobre la operación en
estado estacionario de una planta continua y en contra-corriente.

La expresión de rate es la siguiente:

t 0 t n
C c −C c =k 1 C s t
Donde:
C tc =concentración de oro sobre carbón a un tiempo t=t(mg /kg)
0
C c =concentración inicial de oro sobre carbón aun tiempo t=0(mg /kg)
t
C s=concentración de Au en solución a un tiempot=t ( mg/kg )
k ,=constante de rate(hr −n)
n=constante de potencia

MODELO N°2

Aunque este modelo nunca será publicado, es presentado aquí a causa de su

simplicidad. La expresión de rate es simple y es de primer orden y establece que:
t
r =ρs k 2 ( m c /m s ) C s
Donde:
3
ρ s=densidad de la solución(kg / m )
mc =masa del carbón( kg)
ms =masa de la solución(kg)
k 2=constante de rate(h r −1)
3
r =rate(mg/hr∗m )

MODELO N°3

Nicol y Fleming revisaron su modelo k n y publicaron su estudio en 1984, la expresión

de rate en este último modelo es basado sobre el hecho que la adsorción esta bajo el
control por difusión en el film. Nicol y Fleming usaron una isoterma lineal para
describir el equilibrio en la adsorción.

La expresión de rate usada establece que:

r =( mc /V s ) k 3 ( K Cts−C tc )
Donde:
3
V s =volumen de solución(m )
−1
k 3=constante de rate(h )
K=constante de equilibrio

MODELO N°4

Dixon, Chao y Pitt propusieron un modelo basado sobre la reversibilidad de la

reacción. Ellos también incluyen un término que tiene en cuenta la capacidad máxima
de cargado del carbón, el cual establece que:

r =( mc /V s ) ¿

Donde:
C +¿:Capacidad
c
maxima de carga en Au segun langmuir(mg/ kg)¿
 −1 −1
k f =constante de rate haciala derecha(mg ∗hr )
−1
k r=constante de rate reversa (hr )

MODELOS N°5

Johns, dice que el sistema está bajo control de la difusión en el film hasta que el
carbón alcanza el 60 a 70% del valor de carga de equilibrio.

La expresión de rate usada es similar a la que es usada en el modelo N°3, excepto

que la isoterma de Freundlich, y no una isoterma lineal, es usada para describir el
equilibrio de los sitios adsorbidos.

La expresión de rate establece que:

[ t ( b)
r =( A c /V s ) ρ s k s C s−a ( Cc )
t
]
Donde:
2
Ac = Área superficial del carbón (m )
a=constante de Freundlinch(g /kg)
b= potencia de Freundlinch
k s=coeficiente de difusión en el film(m/hr )

MODELO N°6

Van Deventer (1984), propuso un modelo sobre el concepto del poro ramificado, en
que el mecanismo de adsorción es asumido que es un mecanismo de varias etapas,
las que se indican a continuación:

Transferencia del oro a través de la capa limite del líquido que circunda la
partícula (difusión en el film).

Adsorción en la interfase sólido-líquido (la isoterma de equilibrio de

Freundlinch, es usada para describir la relación entre la concentración de Au
en solución y la concentración de Au sobre el carbón).

Transporte del oro en el trabajo neto del macroporo por un mecanismo de

difusión superficial (difusión Intrapartícula).

Difusión de los macroporos a los microporos.

La descripción matemática del modelo de Van Deventer no es listado aquí por su

naturaleza compleja del modelo propuesto.
Evaluación de las diferentes expresiones de rate

La evaluación de las expresiones de rate y sus limitaciones son discutidas con

respecto a los varios aspectos listados.

La adsorción es lenta

El primer punto es que la adsorción es lenta y que la expresión de rate es necesaria.

Todos los modelos se encuentran con este requerimiento aunque la expresión usada
en el modelo N°1 no es una expresión de rate en el verdadero sentido de la palabra.

El mecanismo Fundamental de Adsorción es desconocido

El modelo N° 1 es un modelo empírico, el modelo N°3 y N°5 son basadas sobre el

concepto de difusión en el film y difiere en la descripción del equilibrio de los sitios
adsorbidos.

El modelo N°4 es basado sobre la reversibilidad de la reacción e incluye un término

de la capacidad de descargado del carbón.

El modelo N°6 describe la adsorción como un mecanismo de multi-etapas.

La adsorción es Reversible

Los modelos N°1 y N°2 establecen que el carbón continúa cargándose independiente
de la concentración de Au sobre el carbón y la concentración de Au en solución, es
decir que la reversibilidad de la reacción no es descrita.

De acuerdo a los otros modelos, si la concentración de Au sobre el carbón es alta y la

concentración de Au en solución es baja. El Au es desorbido del carbón y puesto en
solución, de aquí los modelos N°3 al N°6 describen la reversibilidad de la reacción.

La expresión debe tener un término de equilibrio y un término de Rate

Aunque la expresión usada en el modelo N°1 no aparece o no tiene el término que

describe el rate y el término que describe el equilibrio, el rate está contenido en k 1 y el
equilibrio en n . El modelo N°2 solamente tiene un término que describe el rate ( k 2). En
los modelos N°3 y N°5 el rate está contenido en k 3 y k 5 y el equilibrio en K , a y b.
+¿¿
En el modelo N°4 el rate está contenido en k f y el equilibrio en C c . El modelo 6
tambien tiene los términos que describen el rate y el equilibrio.

La Isoterma de Freundlinch es la que mejor describe el Equilibrio

Los modelos N°3, N°5 y N°6 requieren la descripción del equilibrio; los modelos N°5 y
N°6 usan la isoterma de Freundlinch que describe el equilibrio y el modelo N°3 usa
una relación lineal. El uso de una relación lineal puede causar que el modelo prediga
cargados de carbón mayores que el que se pueda obtener en la práctica, aunque esto
solamente pueda ocurrir cuando los valores de la solución caen fuera de la región
lineal de la curva de equilibrio.

La expresión de rate usada en el modelo N°4 condensa la isoterma de Langmuir en el

equilibrio.

De aquí que el modelo N°6, es un modelo que solamente incorpora todas las
observaciones experimentales.

El modelo N°5 simula la adsorción hasta que el cambio en el mecanismo que controla
el rate ocurra.

El modelo N°3 tiene las mismas limitaciones como el modelo N°5 en ciertas
circunstancias sobre predecir la carga del carbón.

El modelo N°4 cubre la misma área de adsorción de los modelos N°3 y N°5, pero en
algunas circunstancias la constante de rate es difícil de determinar.

El modelo N°2 solamente simula la adsorción durante el estado inicial.

El modelo N°1 es empírica y simula la adsorción, pero la expresión de rate no es la

verdadera expresión de rate

Todos los modelos discutidos tienen que ser verificados experimentalmente.

SITUACION BATCH

Las matemáticas de las pruebas Batch

Introduciendo el balance de masa en contracorriente en un estado dado, tenemos:

mc ( Cc −C 0c ) =ms ( C 0s −C s )

Transponiendo términos y despejando C ctenemos:

ms 0
0
C c −C c = ( C −C s )
mc s

ms 0
0
C c =C c + (C −C s )
mc s

Modelo N°1

En el caso del modelo N°1 tenemos:

 ms 0
mc
( C s −C s )=k 1 C s t n

Despejando términos tenemos:

0
C s −C s m c
= k tn
Cs ms 1

Modelo N°2

−r =k 2 ( m c /V s ) Cs

−d C s d Cs
=k 2 ( mc / V s ) C s ≍− =k 2 ( m c / V s ) dt
dt Cs

para las condiciones de borde siguiente:

0
t=0 C s=C s y para t=t C s=C s

luego tenemos que:

Cs t
d Cs
∫ C =−k 2 ( mc /V s )∫ dt
C
0
s
s 0

Cs t
ln C s ] C =−k 2 ( m c / V s ) t ]0
0
s

Por lo tanto tenemos que:

Cs
ln 0
=−k 2 ( m c / V s ) t
Cs

Cs −k 2 ( mc / V s ) t
0
=e
C s

1.20
Concentración de Au en solución g/m3

1.00

0.80

0.60

0.40

0.20

0.00
0 2 4 6 8 10 12

Tiempo en horas

Modelo N°3
 −d C s
=( mc /V s) k 3 ( K C s−C c )
dt

ms 0
Re-emplazando C c =C c +
0
(C −C s ) e integrando la expresión tenemos:
mc s

ln
[ (C 0s −C es )
( C s−C es ) ]
=k 3 [ ( mc /ms ) K +1 ] t

Donde:
e
C s : concentración de oro en solución en el equilibrio

Modelo N°4

−d C s
=( mc /m s ) ¿
dt

Durante el estado inicial de adsorción, la concentración del carbón puede ser ignorada
y de acuerdo a las condiciones de borde siguientes:
0
C s=C s para t=0 y C s=C s para t=t

el resultado de la ecuación integrada es:

( )
0
Cs + ¿t ¿
ln = ( mc /ms ) k f C c
Cs

Para este caso se requiere un segundo set de datos y estos lo obtenemos aplicando
la ecuación de Langmuir:

1 1
=
e
Cc C+¿ + 1
c ¿ e

k C +¿C
c ¿ s

Donde: Qm =C+¿
c
,Q=C s y k=k f / k r ¿

Modelo N°5

r =( A c /V s ) ρ s k 5 [ C s −a ( C c ) ]
( b)

Realizando una serie de transformación de datos tenemos que:

 d Cs
=k 5 ( A 7 C s+ A 8 ( A 9 + A 10 C s ) )
b

dt
Donde:
A7 =−A c /V s
A8 =−A 7
A10=−a ( ms /mc )
0 0
A9 =a C c −A 10 C s

Esta ecuación no se puede resolver analíticamente, por lo tanto hay que resolverla
numéricamente.

Valores típicos de las constantes

Por referencias, valores típicos de las constantes que son encontradas en los
modelos se dan en la siguiente tabla:

Constante Rango
k1 50ª 1500
n 0.5 a 1.0
k2 20 a 700
k3 0.005 a 0.100
K 3000 a 30000
kf 0.002 a 0.0600
kr 0.0001 a 0.001
+¿¿
Cc 500 a 50000
k5 0.01 a 0.30
a 3000 a 30000
b 0.2 a 0.6

Estos valores son derivados de trabajos experimentales con carbón fresco y

soluciones analíticas preparadas, tal como los perfiles observados en plantas de
operación
ADSORCIÓN EN PROCESO CONTINUO

Sabemos que el carbón es contactado con soluciones auríferas o pulpas auríferas,

cualquiera de las dos: columnas de adsorción (cama fija) o recipientes agitados.

Realizando un balance de masa en fase continua y haciendo uso de la ecuación de

conservación, tenemos:

ACUMULACIÓN = ENTRADA – SALIDA + GENERACIÓN NETA

Escribiendo un balance macroscópico por especies i tenemos:

d (V C i )
=Q∫ ¿ C
dt i ,∫ ¿−Q out C i, out+ r iV ¿
¿

Donde:
C i :Conc . en el reactor , V :Volumen del reactor , Q: flujo y r i :rate de generación
∫ : Entrante out : Saliente
En este caso suponiendo mezcla perfecta: C i ,out =C i y considerando que el tiempo
V
medio de retención es τ = , para el caso del carbón en pulpa, generalmente se toma
Q
como 1 hora el tiempo medio de retención de pulpa en cada tanque, y como el
volumen de pulpa en el reactor es invariable tenemos que:

d C i Q∫ ¿
= C d C i C i, ∫¿ C i
¿
dt V i ,∫ ¿− Q out
C i +ri ≍ = − +ri ¿¿
V dt τ τ

Por lo tanto considerando un tiempo de retención de 1 hora tenemos que:

d Ci
=Ci , ∫ ¿−C +r ¿
dt i i

Ejemplo de aplicación del modelo N°1 ecuación de Fleming:

t f t
[ Au ]c − [ Au ] c =k 1 [ Au ] c t n

Balance de Masa:

V c ( [ Au ]c − [ Au ] c )=V s ( [ Au ] s −[ Au ]s )
t f f t

Donde:
V s :rate de masde solución ¿
V c :rate de mas de carbón ¿
 Mc
t :Tiempo medio de residencia del carbón en cada tanque ( )
Vc
M c =masa de carbón en cada tanque

En función de lo anterior tenemos que:

[ ( ) ]
f n
[ Au ] s Mc V c
= 1+ k 1 st :estado 1 , 2, 3 , … .. N
st
[ Au ] s V c V s st

Teniendo en cuenta los siguientes datos:

f
n=0.9 M c =2280 g /tqV c =80 g /hV s=51000 g/h [ Au ]s =8.74

Tenemos:

[ ( ) ]
f
[ Au ] s 2280
0.9
80
st
= 1+ k 1
[ Au ] s 80 51000 st

Si variamos la constante de velocidad de adsorción y tomamos en cuenta 5 estados

tenemos:

Mc (g/tq): 2280 Vc (g/): 80 V s (g/h): 51000

Au0 (g/m3): 8.74 n: 0.9
k1 75 40 30 25 20
A 3.399 2.279 1.959 1.800 1.640
Estado Leyes de Au (g/m3)
0 8.74 8.74 8.74 8.74 8.74
1 2.57 3.83 4.46 4.86 5.33
2 0.76 1.68 2.28 2.70 3.25
3 0.22 0.74 1.16 1.50 1.98
4 0.07 0.32 0.59 0.83 1.21
5 0.02 0.14 0.30 0.46 0.74

Si mantenemos la constante de velocidad de adsorción constante ( k 1=75 ) y variamos l

velocidad de transferencia del carbón, tenemos lo siguiente:

Mc (g/tq) 2280 k1 75 V s (g/h) 51000

Au0 (g/m3) 8.74 n 0.9
V c (g/) 120 100 80 60 40
C 3.498 3.453 3.399 3.330 3.238
Estado Leyes de Au (g/m3)
0 8.74 8.74 8.74 8.74 8.74
1 2.50 2.53 2.57 2.62 2.70
2 0.71 0.73 0.76 0.79 0.83
3 0.20 0.21 0.22 0.24 0.26
4 0.06 0.06 0.07 0.07 0.08
5 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
 Esquema tanque de adsorción cerrado

Planta de Adsorción con tanques cerrados

Esquema tanque de adsorción en cascada

Planta de adsorción en cascada

Esquema tanque de adsorción en pulpa

Planta de adsorción en lixiviación

IV. DESORCIÓN.

En los tres procesos aplicados de la adsorción, como son la lixiviación en pilas, CIP y
CIL, el oro cargado en el carbón es desorbido y luego obtenido por electrolisis de la
solución resultante.

No obstante, en algunas operaciones pequeñas de lixiviación en pilas donde el capital

es limitado para invertir en instalaciones, el oro puede recuperarse mediante
calcinación del carbón y fusión del residuo, si el costo así lo permite. En este caso,
obviamente, el carbón es sacrificado.

El primer método práctico de desorción (o elución) del oro desde carbón activado fue
presentado en 1950 por el US. Bureau of Mines, y es a menudo referido como
procedimiento Zadra. Este procedimiento ha sido posteriormente modificado y han
surgido otras alternativas que se describirán posteriormente.

IV.1 Principios de la desorción.

Los métodos usados para la desorción de oro y plata del carbón activado, es basado
por uno o mas de los siguientes aspectos:

Efecto de la temperatura.
Efecto de la fuerza iónica.
Efecto de la concentración de cianuro, y
Influencia de solventes orgánicos.

Efecto de la temperatura

Esta es probablemente la variable en la desorción, la Fig. IV-1 muestra el efecto de la

temperatura sobre la capacidad relativa del carbón activado por el cianuroauroso, tal
como se ha determinado en dos estudios independientes.

Fig. IV-1. Efecto de la temperatura sobre la adsorción de oro en carbón activado

Despreciando pequeñas diferencias, se observa que el incremento de la temperatura
resulta en un decrecimiento significativo en el poder de adsorción del carbón, al
descender casi en un orden de magnitud para un aumento de 100°C. La
naturaleza exotérmica del cargado de oro es típica de muchos procesos de
adsorción heterogéneos y es por esta razón que todos las operaciones de
elución son llevados a cabo a altas temperaturas.

Efecto de la fuerza iónica

La presencia de sólidos disueltos en la adsorción, resulta en un incremento en la

capacidad de cargado del carbón, tal como se muestra en los resultados de
experiencias en la siguiente tabla:

EFECTO DE LA FUERZA IONICA SOBRE EL

CARGADO EN EL EQUILIBRIO DE ORO (30 PPM)
Fuerza Iónica Capacidad
(M) (Kg/T)
0.005 56
0.01 60
0.02 63
0.05 73
0.10 84
1.00 113

La capacidad de cargado de oro por el carbón activado se incrementa con la

concentración de cationes en solución de acuerdo al siguiente orden:
+¿> K +¿ ¿ ¿
+2 +2 +¿> Na ¿
Ca > Mg > H

Este efecto es interpretado en términos de la formación sobre la adsorción de iones-

pares tal como el Ca+2+ ¿ ¿. De aquí que la desorción es favorecida a bajas fuerzas
iónicas y de la ausencia de iones Ca+2 y Mg+ 2

Esto, por supuesto, forma la base del procedimiento de la elución AARL, en el cual el
tratamiento previo con el cianuro cáustico caliente se supone para convertir el
cianuroaurosocálcico en cianuroaurososodico que es menos fuerte, el cual se eluye
bajo las condiciones de fuerza iónica baja producida por el uso del agua desionizada.

Efecto de la concentración de cianuro.

Aunque la adsorción del oro aumente generalmente con el aumento de la

concentración de una sal, esto no es verdad si el anión implicado es cianuro.

Esto es demostrado por los resultados en el cuadro siguiente:

EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE CIANURO

 SOBRE LA ADSORCIÓN DE ORO (25 PPM)

La capacidad de cargado de oro es reducida a altas concentraciones de cianuro y es

por esta razón que es utilizada en el proceso de elución Zadra, en la qué el cianuro de
sodio a altas temperaturas se utiliza para desplazar el equilibrio de la adsorción.

El mecanismo de la acción del ion cianuro se piensa que tiene acción competitiva de
adsorción en los sitios activos del carbón. La pérdida de cianuro del eluído por
hidrólisis a temperaturas altas puede ser significativa, como será discutido
posteriormente.

Influencia de solventes orgánicos.

Se han realizado numerosos estudios en los cuales se han agregado varios solventes
orgánicos a la solución acuosa del eluente para promover una desorción más eficiente
del oro. De este modo incluso a bajas temperaturas, el oro se puede desorber en
presencia de altas concentraciones de ciertos solventes, como se muestra por los
resultados en el siguiente cuadro:

ELUCIÓN DE ORO POR SOLVENTES ORGANICOS A 25°C

Varios mecanismos se han propuesto para la acción de estos solventes orgánicos en
la supresión de la adsorción del oro. Aparte de la teoría competitiva, algo obvia de la
adsorción. La propuesta de Muir es interesante, en la que también asume que la
competición por el ion del cianuro para los sitios de la adsorción es el factor principal
implicado. El efecto principal de los solventes orgánicos es aumentar
substancialmente la actividad de pequeños aniones como el CN −¿¿ (incrementos de
hasta 106 se han medido) mientras que los aniones complejos grandes como el
−¿ ¿
Au ( CN )2 son relativamente no afectados. Los solventes áproticos dipolares como el
acetonitrilo tienen un efecto mucho mayor sobre la actividad del anión que solventes
próticos como el etanol y el agua;

IV.2 Métodos de desorción.

A. Procedimiento Zadra

La desorción se lleva a efecto en una columna o estanque de fondo cónico donde se

coloca el carbón cargado, previamente lavado con agua, y se hace pasar en sentido
ascendente una solución 1% NaOH + 0,1 % NaCN, a un flujo entre 1,0 y 1,3
B.V./hora, a 93 - 98°C y a presión atmosférica.

El eluído conteniendo el oro desorbido se alimenta a celdas electrolíticas circulares en

serie, que operan en contracorriente. El electrolito agotado que abandona la última
celda es reciclado a la columna calefaccionada hasta que la concentración del eluído
no supere los 2-3 mg Au/lt. Normalmente el ciclo de elución Zadra a presión
atmosférica dura entre 30 y 48 horas, dependiendo de la calidad del carbón y de la
eficiencia del circuito de electro-obtención.

La desorción de oro mediante este procedimiento mostro ser demasiado lento en la

práctica, necesitándose en muchos casos 48 horas o más de operación para
descargar el carbón a limites económicos

B. Procedimiento Zadra Presurizado

La versión presurizada del procedimiento Zadra surgió como una necesidad para
reducir los tiempos requeridos en el sistema a presión atmosférica, a raíz de la alta
dependencia encontrada de la desorción con la temperatura. El circuito es el mismo
que el anterior, excepto que la operación se lleva a cabo en una columna presurizada
a 135 - 140°C y a una presión de 350 a 550 kPa (50-80 psi) con lo cual se logra una
eficiente elución del oro al cabo de 8-12 horas. Esto se puede observar en la Fig. IV-2

C. Procedimiento Zadra con Alcohol

El método con solución alcalina de alcohol fue investigado por el U.S. Bureau of
Mines a fin de mejorar las tasas de desorción de oro y plata. Emplea como base el
mismo circuito de desorción y electro-obtención simultánea y la misma solución 1 %
NaOH + 0,1% NaCN, a la cual se le agrega un 20% en volumen de metanol o de
etanol (preferentemente este último), alcanzándose una alta eficiencia al cabo de sólo
6 horas en una operación a 80°C y a presión atmosférica. El efecto de la adición del
etanol se observa en la Fig. IV.3

Fig. IV-2 Efecto de las temperaturas altas en la desorción Zadra

Fig. IV-3 Efecto del Alcohol en la desorción de Au

 Fig. IV-4 Variación de la concentración de Etanol en la desorción de oro

Fig. IV-5 Efecto de la adición de varios alcoholes en la desorción de oro

D. Procedimiento Anglo American

El procedimiento de elución de oro denominado Anglo American fue desarrollado por

Anglo American Research Laboratories (AARL) en Sudáfrica, siendo su precursor
Davidson y colaboradores; difiere de los anteriores en el sentido que la desorción
opera en circuito abierto con la electro-obtención. El procedimiento AARL involucra un
pre tratamiento de remojo en caliente (90-95°C) del carbón cargado, con 0,5-1,0 B.V.
de solución 1% NaOH + 3% a 5% NaCN durante una hora, seguido de una elución
con agua desmineralizada a un flujo de 2 a 5 B.V./hora.

El método puede funcionar entre 95 -98°C a presión atmosférica, necesitándose no

más de 10 B.V. para una operación eficiente a nivel industrial, pero con una ligera
presión de 200 KPa (30 psi) y a 110°C, se reduce considerablemente el tiempo y el
volumen de agua requeridos, como es la práctica usual en las plantas sudafricanas.
Normalmente, el carbón es lavado con ácido nítrico o clorhídrico antes de la elución,
mejorando esta última y suprimiendo el lavado ácido que precede a la reactivación.

Como la desorción opera independientemente, permite el uso de eluyentes de reciclo,

enviándose a electro-obtención sólo los más concentrados, lo que beneficia esta
última etapa del proceso.

E. Procedimiento con Solvente

Este procedimiento fue desarrollado en la Universidad de Murdoch, Australia, y

consiste en una elución del oro cargado en el carbón, con una mezcla de 40% en
volumen de acetonitrilo y solución 0,2% NaOH + 1 % NaCN, a un flujo de 0,25
B.V./hora y a una temperatura de 25 a 70°C. El método recomienda un pre-lavado con
acetonitrilo y agua sin cianuro para saturar el carbón con este compuesto orgánico
antes de la elución, evitándose su empobrecimiento al momento de comenzar la
reacción.

El procedimiento Murdoch proporciona una desorción superior al 90% en 8-10 horas a

70°C con aproximadamente un 85% del oro recuperable en el primer B.V. de eluído,
lo que permite el empleo de eluyentes de reciclo en contra corriente.

Un análisis comparativo de los procedimientos de desorción aplicados industrialmente

se muestra en la Tabla 3.

Variables Importantes en Desorción

Un resumen de las condiciones de desorción y de resultados comparativos se indican

en las Tablas que se adjuntan a continuación. Estos resultados confirman resultados
publicados por Davidson en relación a que el procedimiento AARL es
considerablemente más efectivo que el procedimiento Zadra para carbones CIP.
Resultados obtenidos por los autores en CIMM con diferentes carbones también
señalan lo mismo.

En cuanto al comportamiento de elementos, el cobre y la plata son elementos que se

desorben más fácilmente que el oro y por lo tanto pasan a la electro-obtención. La
plata es depositada electrolíticamente, mientras que la depositación de cobre
depende de las condiciones de operación.

Con respecto a los otros elementos, éstos son removidos durante las etapas de
lavado ácido y reactivación térmica, a la cual se somete el carbón. Un resumen de los
procedimientos para minimizar la contaminación del carbón se muestra en la Tabla
que se adjunta a continuación:
 Análisis Comparativo de Procedimientos de Desorción
Método de Ventajas Desventajas
Desorción
1. Relativa simplicidad 1. Cinética muy lenta
2. Bajo costo de capital 2. Alto inventario de oro en el
circuito
Zadra 3. Bajo consumo de reactivos 3. Requiere descarte periódico
de solución para evacuar
impurezas
4. Alto consumo de energía
1. Cinética alta 1. Alto costo de capital
2. Menor inventario de oro en 2. Mayor costo de operación
el circuito
Zadra
3. Menor inventario de oro en 3. Uso de temperatura y
presurizado
el carbón presión altos
4. Requiere descarte periódico
de solución
1. Cinética rápida 1. Riesgo de incendio
2. Menor temperatura y 2. Mayor costo de operación
presión atmosférica
Zadra con 3. Menor inventario de oro 3. Requiere sistema de
alcohol recuperación de Alcohol
evaporado
4. Requiere descarte periódico
de solución.
1. Cinética rápida. Muy rápida 1. Mayor costo de capital,
en versión presurizada especialmente versión
presurizada
2. Bajo inventario de oro en el 2. Requiere agua
circuito. desminera1izada de alta
calidad.
3. Alta eficiencia y alta 3. Uso de temperatura y
Anglo American concentración de oro en el presión relativamente
eluido. elevados
4. Circuito abierto que no 4. Circuito más complejos
requiere descarte de
solución.
5. Uso de eluyentes de reciclo
6. Puede operar a presión
atmosférica
Acetonitrilo 1. Cinética rápida, similar a la 1. Uso de solvente orgánico.
de Anglo American Riesgo de incendio
2. Bajo inventarió de oro en el 2. Contaminación del carbón
circuito. con orgánico.
3. Alta concentración de oro 3. Requiere reactivación
en el eluido térmica y con vapor
4. Circuito abierto que no 4. Mayor costo de operación
requiere descarte de
solución
5. Uso de eluyentes de reciclo
 6. Baja temperatura y presión.

Condiciones de operación en métodos de Desorción

Método Planta Remojo Solución Temp. Presión Tiempo Flujo
(°C) (kPa) (hr) (BV/hr)
1%,NaOH,
A No 95 100 30-48 2
Zadra(1) 0.2% NaCN
B No Ídem 135 500 8-12 2
5% NaCN,
A Agua 95 100 8-12 2
AARL (2) 2%NaOH
B Ídem Ídem 110 200 6-8 2
40%AN/H2O,
A 80% AN/H2O 5 100 10-13 05
Acetonitrilo 1% NaCN
(1,3) B Ídem Ídem 70 100 10 0.25
C Ídem Ídem 70 100 4-5 2
(1) Reciclo continuo de eluido desde electro-obtención a desorción
(2) Elución batch, electro-obtención separada. No hay reciclo de solución
(3) Puede operarse en batch o tipo Zadra con reciclo

Resultados de Métodos de Desorción para varios tipos de carbones CIP

Carbón Procedimiento Desorción Tiempo BV
(1) (%) (hr)
1.WCCI AARL 98°C 88 9.4 18.8
Norit 68 9.4 20
Zadra 98°C
3750 g/T 93 10.0 2.4
2.NKM I AARL 98°C 93 3.0 5.2
Kintal
AN 25°C 93 6.2 3.2
6800 g/T
3.WCCII AARL 98°C 72 3.3 5.1
Norit Zadra 98°C 72 7.2 16.0
3650 g/T AN 22°C 72 7.2 3.3
4.NKM II AARL 98°C 93 5.3 14.0
Norit Zadra 98°C 23 7.0 16.0
3800 g/T AN 24°C 92 9.5
5.NKM III AARL 98°C 98.2 6.8 9.0
Kintal
Zadra 98°C 30.5 6.0 9.0
4500 g/t
(1) Flujo AARL y Zadra 2BV/hr. Flujo AN (carbones 2, 3 y 4) 0.5 BV/hr y Carbón 1 0.25
BV/hr.

Procedimientos para remover contaminantes del carbón

Contaminantes Reactivación
CaCO3 Lavado ácido
Mg(OH)2 Lavado ácido
SiO2 Reactivación térmica
Fe(CN )6
−3
Lavado ácido en caliente
Fe2O3 Lavado ácido en caliente
CuCN Lavado ácido y desorción
Orgánicos Reactivación térmica
 IV.3 Modelación de la Desorción.

La elución es un proceso lento, que depende del método empleado, y requiere de 8

48 horas para su terminación, incluso a temperaturas elevadas. Esto se debe a su
lenta difusión del cianuro auroso de los microporos de la relativamente partícula
grande de carbón activado.

La cinetica de elución a recibido muy poca atención, trabajos de MINTEK muestran

que la ecuación de rate semi-empirica usada en la descripción de la adsorción puede
ser usada para describir la cinetica de elución.

Para la adsorción, la ecuación de rate propuesta por Nicol y Fleming es:

d Cc
=k ( K C s−C c )
dt

Esta es matemáticamente equivalente a la propuesta por Johns.

Para la elución esta puede ser re-escrita:

−d C c
=k ( C c −K C s )
dt

El cual puede ser incorporada en la ecuación de balance de masa para una sistema
de elución.

En términos del balance de masa para el sistema tenemos:

d Cc d Cs
−mc =F l C s +ms
dt dt

Donde:
F l : flow rate de solución ¿

Considerando que la masa del eluyente en el reactor es pequeña de tal manera que
podemos despreciarlo, tenemos:

dCs
F l C s ≫ms
dt

Por lo tanto:

d C c −F l Cs
=
dt mc
Sustituyendo la ecuación de rate en esta última relación y reagrupando términos
tenemos:

k mc Cc
C s=
( F l+ kK mc )

Diferenciando con respecto al tiempo y sustituyendo en la ecuación sintetizada e

integrándola, de acuerdo a la condiciones de borde, tenemos:

ln C s=ln
( l
F (
k mc C 0c
+ kK m c)
+ k' t
)
Donde:
' k Fl
k=
( F l +kK m c )

Esta ecuación nos predice como varia la concentración de oro en el eluyente con
respecto al tiempo, tal como se puede observar en la siguiente Fig. IV-6:

Fig. IV-6. Rate de elución de oro de carbón activado (Nicol, 1985)

VIII. RECUPERACION DE ORO DE SOLUCIONES

Electro-obtención

La electro-obtención proporciona un medio barato y eficiente para recuperar el oro

desde las soluciones producidas en la elución del carbón cargado. En la electro-
obtención, el oro disuelto se deposita en el cátodo reduciéndose a oro metálico junto a
una evolución de hidrógeno por descomposición del agua, mientras que en el ánodo,
el ion hidroxilo se oxida a agua con evolución de oxígeno, según las siguientes
ecuaciones electroquímicas:

Ánodo:

Cátodo:

Reacción total:

En la Fig. VIII-1 se muestra la curva potencial-corriente para las reacciones catódicas,

donde la corriente representa la velocidad de reacción. A un potencial en que la
reducción es controlada por la transferencia de masa (inferior a V l), se produce una
considerable evolución de hidrógeno. Una celda electrolítica operando en punto
óptimo deberá exhibir un potencial de electrodo tal que se verifique una máxima
reducción de oro (controlada por transferencia de masa) y un máximo de eficiencia de
corriente (mínima evolución de hidrógeno). Sin embargo, este último parámetro es
económicamente irrelevante en el costo total, y por consiguiente, la celda debe
diseñarse de modo que la reducción de oro sea controlada por la transferencia de
masa a través del lecho relleno de lana de acero que conforma el cátodo.

Fig. VIII-1
Existen actualmente diversos tipos de celdas para recuperar el oro, destacándose la
de Zadra, desarrollada por el U.S. Bureau of Mines, la celda AARL de Anglo
American, la celda NIM de virutilla de grafito, la de MINTEK (ex National Institute for
Metallurgy, Sudáfrica), y la celda paralela (rectangular) ,desarrollada simultáneamente
por varias organizaciones, incluyendo MINTEK.

A. Métodos de Electro obtención

La celda de Zadra.
La primera empleada industrialmente, consiste básicamente en un recipiente cilíndrico
con un cátodo central de lana de acero protegido dentro de un canasto de plástico
perforado para aislación, y un ánodo concéntrico de malla de acero inoxidable. La
solución de alimentación entra por el centro, siendo distribuida a diferentes alturas del
cátodo y abandona la celda por rebalse, atravesando el canasto perforado.

La celda AARL.
Inspirada por su forma en la de Zadra, se diferencia de ésta en que la solución es
alimentada por un tubo en el fondo del cátodo y sale por la parte superior del mismo
sin contactarse con el ánodo; el contacto eléctrico se efectúa por medio de una
membrana de intercambio iónico hacia una zona de recirculación de anolito donde
está inmerso el ánodo. Por su parte, la celda NIM, cuyo funcionamiento es similar a la
AARL, utiliza un cátodo de virutilla de grafito y la alimentación se lleva a cabo
directamente por la parte inferior de la celda.
La celda paralela,
De forma rectangular, difiere sustancialmente de las anteriores, no sólo en su
geometría, sino además en su concepción que comprende la intervención de varios
cátodos y ánodos planos, dispuestos alternadamente de manera paralela y
equidistante. La solución entra por un extremo de la celda y sale por el otro,
atravesando los cátodos de lana de acero, lo que minimiza la posibilidad de corto
circuito de electrolito. El primer cátodo es retirado periódicamente de la celda cuando
alcanza la carga programada de oro, mientras los otros se hacen avanzar un lugar,
instalándose un cátodo fresco en el último.

Los estudios realizados en CIMM muestran que la aplicación de celdas rectangulares,

en las mismas condiciones de operación, proporciona mejores resultados de
recuperación de oro que las cilíndricas. Este parece ser uno de los motivos
fundamentales de que la mayoría de las plantas en Estados Unidos y en Sudáfrica
empleen celdas rectangulares.

B. Variables Principales

En estudio efectuado por Paul se encontró que las variables principales son:

Tipo de Celda:
Las celdas según su diseño se pueden clasificar en dos grupos. En el primer grupo
operan con la dirección de flujo perpendicular a la corriente, mientras que en el
segundo grupo operan en paralelo. El primer tipo da origen a menores eficiencias por
by-pass de la solución y de la corriente.

Potencial del Cátodo:

La reducción de oro desde una solución de cianuro no ocurre hasta que se obtenga
un potencial de aproximadamente -1,0 V (con respecto al electrodo de calomelano
saturado). En un rango de potencial de -1,0 a aprox. -1,3V la velocidad de reducción
está controlada por el potencial de electrodo. A potenciales más negativos que 1,3 V
−¿ ¿
el control es por transporte de iones Au ( CN )2 a la superficie del electrodo.

Flujo de Solución:
La eficiencia de recuperación de oro disminuye con un aumento en el flujo de
solución. Datos publicados por Paul para aumentos de flujo de 4,8 a 9,5 m3/hr
muestran una reducción en la extracción de plata en un solo paso por la celda de 78 a
62%.

Razón Oro/Virutilla:
A medida que el oro se deposita en la virutilla, la eficiencia de la celda tipo MINTEK
disminuye notoriamente. Este efecto es más pronunciado para oro que para plata.

Conductividad de Solución y Temperatura:

La eficiencia de recuperación de oro aumenta significativamente con un aumento en
la conductividad de la solución. Datos publicados por Paul indican que cuando la
conductividad aumentó de 1,12 sm -1 a 1,92 sm-1 la extracción de oro en un solo paso
por la celda aumentó de 16% a 50%. La temperatura también tiene un efecto positivo,
ya que un aumento en temperatura implica un aumento en la conductividad.

Comportamiento de Elementos:
−¿ ¿ −¿ ¿
Las velocidades de reducción del oxígeno, Ag ( CN )2 y Au ( CN )2 están limitadas por
las condiciones de transferencia de masa dentro del cátodo para potenciales
catódicos aproximados de -0,1 V, -0,9V y -1,3V respectivamente. La evolución de H 2
comienza aproximadamente a -1,2V y está bajo control cinético en todos los
potenciales experimentados dentro del lecho. De estos potenciales puede verse que
−¿ ¿
la reducción de O2 y Ag ( CN )2 son las reacciones más favorables desde un punto de
vista termodinámico. Con respecto a los otros elementos, se tienen antecedentes de
cobre y mercurio solamente. En el primer caso, de acuerdo a resultados publicados
por Smith, la codepositación de cobre puede minimizarse controlando
cuidadosamente el voltaje aplicado, el nivel de CN −¿¿ y el flujo de solución; (Fig.VIII-2 y
VIII-3). Resultados similares han sido obtenidos en eI CIMM por uno de los autores,
en cuanto al control del voltaje aplicado (Fig. VIII-4). En relación al mercurio, éste se
deposita, según su potencial, preferencialmente al oro.

Fig. VIII-2
 Fig. VIII-3

Fig. VIII-4

Precipitación con Zinc

El método tradicional de recuperación de oro desde soluciones de desorción es la

electro obtención. Sin embargo algunas plantas aplican precipitación con zinc.
Resultados preliminares obtenidos por uno de los autores en CIMM con soluciones de
desorción indican que es posible recuperar un 99% de oro con una razón de Zn/ Au
de 10/1 en peso.
Esquema Integrado Desorción y electro-obtención