Oxidación – Reducción

Introducción

Las reacciones de oxidación – reducción, son procesos que llevan consigo una transferencia de
electrones (ganancia y/o pérdida). Una especie cede electrones (se oxida) y otra especie los
acepta (se reduce), a la primera se le denomina agente reductor y a la segunda agente
oxidante. Las reacciones redox, están presentes en nuestras vidas en procesos tan importantes
como puedan ser la combustión, la utilización de agentes blanqueadores, la oxidación del
hierro, etc.

Las celdas galvánicas o pilas son dispositivos en los que ocurre una reacción redox espontánea.
Están constituidas por dos compartimentos, conectados entre sí, llamados semiceldas. La
semicelda en la que tiene lugar la semirreacción de oxidación se llama ánodo y la otra, en la
que ocurre la de reducción, cátodo.

Semirreacción de oxidación A  An+ + n e- ÁNODO

Semirreacción de reducción B + n e-  Bn- CÁTODO

Las celdas galvánicas o pilas sirven para almacenar energía en forma de oxidantes y
reductores, que luego puede ser liberada como corriente eléctrica, impulsada por una
diferencia de potencial.

Por el contrario, existen las celdas electrolíticas, dispositivos en los que ocurre una reacción
redox no espontánea gracias a la energía suministrada por una batería o fuente de
alimentación.

La experiencia consta de tres apartados:

1.- Determinación de la espontaneidad de reacciones de oxidoreducción.
2.- Pila Daniell
3.- Reacciones de oxidación – reducción en medios básicos, ácidos y neutros

Materiales a utilizar

APARATAJE

Polímetro Digital.

MATERIAL DIVERSO

Celda electrolítica. 10 tubos de ensayo de 16 mL.

2 viales de vidrio de 25 mL. 2 vasos de precipitados de 100 mL.

Tubo de ensayo de 5 mL. Pipeta Pasteur de plástico.

Espátula de plástico. Frasco lavador.

8 Cuentagotas de vidrio.

REACTIVOS

Nitrato de plata 0,1 M. Permanganato potásico 0,05 M.

Alambre de cobre de 2 mm . Sulfito sódico.

Hidróxido sódico 4 M.
Sulfato de cobre 1M.
Ácido sulfúrico 2 M.
Sulfato de cinc 1M.
Dicromato potásico 0,1M.
Placas de Cu y Zn de 1 cm2.
Agua oxigenada 3%.
Clavo de hierro completamente limpio.
Papel indicador de pH
Electrodo de cinc
Agua destilada.
Electrodo de cobre.

Método experimental
REACCIONES ESPONTÁNEAS Y NO ESPONTÁNEAS
1.
En un vial de 25 mL, añadir unos 20 mL de AgNO3 0,1M e introducir un alambre de
cobre arrollado, perfectamente limpio. Observar y anotar los cambios que se
producen.
2.
En un vial de 25 mL, añadir unos 5 mL de solución de ZnSO 4 1M y una plaquita de
cobre de 1 cm2. Observar y anotar los cambios que se producen.
3.
En un vial de 25 mL, añadir unos 5 mL de solución de CuSO 4 1M y una plaquita de cinc
de 1 cm2. Observar y anotar los cambios que se producen.
4.
En un tubo de ensayo de 5 mL, añadir 2 o 3 mL de solución de CuSO4 1M y un clavo
de hierro completamente limpio, depositar en una gradilla y observar y anotar los
cambios que se producen.

PILA DANIELL

 Se toma la celda electrolítica y se coloca en un sitio accesible de la mesa.

 Tomar dos vasos de precipitados de 100mL y añadir en uno de ellos unos 50 mL de
solución de CuSO4 1M y en el otro vaso, unos 50 mL de solución de ZnSO4 1M.
 Tomar los dos vasos, uno en cada mano y añadir a la vez el contenido de los vasos en
cada uno de los depósitos de la celda.
 Limpiar los electrodos de cinc y cobre, con el papel de lija, hasta dejarlos
perfectamente brillantes. Enjuagarlos con agua destilada y secarlos con papel.
 Introducir los electrodos cada uno con su catión correspondiente, procurando que
 queden en la misma posición.
 Tomar el polímetro y seleccionar voltios en corriente continua.
 Conectar los electrodos con los terminales (pinzas de cocodrilo), respetando la
polaridad. El electrodo de Cu se conecta con la pinza de color rojo (catión) y el de Zn
con la de color negro (anión).
 Tomar la lectura de voltaje al cabo de unos segundos. Anotar y comparar el resultado
con el potencial teórico de la pila (calcularlo).
 Desconectar el polímetro y seleccionar amperios en corriente continua.
 Volver a conectar los electrodos respetando la polaridad.
 Acercar y alejar los electrodos colocándolos cerca de la placa porosa de la celda
(doblarlos ligeramente) y anotar las variaciones que se observen en la lectura del
polímetro.

REACCIONES DE OXIDACIÓN – REDUCCIÓN

Todas las cantidades que se indican a continuación son aproximadas, ya que se trata de
reacciones cualitativas. En la memoria se excluye la concentración de cada una de las
disoluciones de los respectivos reactivos.

A.- PERMANGANATO POTÁSICO/SULFITO SÓDICO

1. Tomar tres tubos de ensayo y añadir a cada uno de ellos 3 mL de agua destilada.
2. A los tres tubos añadir una punta de espátula de Na2SO3 (sulfito sódico).
3. Al primer tubo añadir 6 gotas de H2SO4.
4. Al segundo no añadir nada.
5. Al tercer tubo añadir 15 o 20 gotas de NaOH.
6. Comprobar pH de los tres tubos con el papel indicador de pH.
7. Añadir a los tres tubos 3 gotas de KMnO4 y agitar.
8. Observar y anotar los cambios habidos.

B.- DICROMATO POTÁSICO/AGUA OXIGENADA

1.
Tomar un tubo de ensayo y añadir 2 mL de H2O2 y 6 gotas de H2SO4.
2.
Comprobar el pH con el papel indicador de pH.
3.
Añadir en los dos tubos gota a gota y agitando K2Cr2O7.
4.
Observar y anotar los cambios.

C.- YODURO POTÁSICO/YODATO POTÁSICO

1. Tomar un tubo de ensayo y añadir 2 mL de KI y 6 gotas de H 2SO4.

2. Añadir 3 gotas de KIO3 y agitar.
3. Observar y anotar los cambios habidos.

D.- AGUA OXIGENADA/SULFATO FERROSO

 1. Tomar un tubo de ensayo y añadir 2 mL de H 2O2 y 6 gotas de H2SO4.
2. Comprobar el pH.
3. Añadir una punta de espátula Fe(NH 4)2(SO4)2.7H2O (sal de Mohr) y agitar.
4. Observar y anotar los cambios habidos.
5. Añadir 2 gotas de KSCN (permite detectar la presencia de Fe 3+).
6. Observar y anotar los cambios habidos.

A continuación, se detallan los colores característicos de los iones que intervienen en las
reacciones para su identificación, así como una tabla de potenciales:

IONES COLORES
Cu (s) Rojizo

Cu2+ Azul

Cr3+ Verde o violeta, según la concentración

Cr2O72- Naranja

Mn2+ Rosado muy pálido (prácticamente incoloro)

MnO4- Violeta muy intenso

MnO2 Pardo negruzco

MnO42- Verde muy intenso

Fe2+ Verde muy pálido (prácticamente incoloro)

Fe3+ Amarillo

I- Amarillo muy pálido (prácticamente incoloro)

IO3- Incoloro

I3- = I2 + I- Pardo

SO42- Incoloro

SO32- Incoloro

Zn2+ Incoloro
 TABLA DE POTENCIALES
Ag+ / Ag 0.799 Cu2+ / Cu 0.34

Zn2+ / Zn -0.76 Fe2+ / Fe -0.44

Fe3+ / Fe2+ 0.77 MnO4-/MnO42- 0.560

2- - 2+
SO4 / H2SO3 0.200 MnO4 / Mn 1.491
2- 2- -
SO4 / SO3 - 0.930 MnO4 / MnO2 0.588
I2 / I- 0.535 IO3- / I2 1.19
O2 / H2O2 0.680 H2O2 / H2O 1.776
2- 3+
Cr2O7 / Cr 1.330

Ajuste de una reacción redox por el método del ión-electrón

Los pasos a seguir para ajustar una reacción redox por el método del ión-electrón son los
siguientes:

a) Identificar la especie que se oxida y la que se reduce

b) Escribir las semirreacciones de oxidación y reducción de forma separada
c) En cada semirreacción ajustar en primer lugar los átomos distintos a oxígeno e
hidrógeno.
d) A continuación, se incorporan las moléculas de agua, el procedimiento es diferente
si estamos en medio ácido o básico:
a.
Si la reacción se produce en medio ácido, los átomos de oxígeno se
ajustan añadiendo H2O donde menos oxígenos haya.
b.
Si la reacción se produce en medio básico, se ajustan los átomos de oxígeno
incorporando OH- pero el doble de los necesarios.
e) El siguiente paso es ajustar los átomos de hidrógeno:
a.
Si estamos en medio ácido, se hace añadiendo H+.
b.
Si estamos en medio básico, se incorporan H2O que nos permiten ajustar
también el exceso de oxígeno añadido.
f) Por último, se ajustará la carga con electrones (e-).
g) Combinar las semirreacciones ajustándolas para que los electrones intercambiados
sean los mismos a ambos lados de la ecuación y los podamos eliminar. Obtenemos así
la reacción iónica.
h) Para obtener la reacción molecular añadimos los cationes y aniones inertes, que no
han participado en la reacción de oxidoreducción.
Resultados
REACCIONES ESPONTÁNEAS Y NO ESPONTÁNEAS

A) Sistema Ag+/Cu
¿Qué cambios se observan?:

Especie que se ha oxidado

Especie que se ha reducido
Semirreacción de oxidación
Semirreacción de reducción
Reacción Iónica
E°proceso (V)
¿Es espontánea?

B) Sistema Zn2+/Cu
¿Qué cambios se observan?:

Especie que se ha oxidado

Especie que se ha reducido
Semirreacción de oxidación
Semirreacción de reducción
Reacción Iónica
E° cel (V)
¿Es espontánea?

C) Sistema Cu2+/Zn
¿Qué cambios se observan?:

Especie que se ha oxidado

Especie que se ha reducido
Semirreacción de oxidación
Semirreacción de reducción
Reacción Iónica
E° cel (V)
¿Es espontánea?

D) Sistema Cu2+/Fe
¿Qué cambios se observan?:

Especie que se ha oxidado

Especie que se ha reducido
Semirreacción de oxidación
Semirreacción de reducción
Reacción Iónica
E° cel (V)
¿Es espontánea?
PILA DANIELL

Ánodo
Cátodo
¿En qué electrodo ocurre
la oxidación?
¿En qué electrodo ocurre
la reducción?
¿Cuál es la lectura del
voltímetro?
¿Cuál es el valor teórico
E°cel?
Cambios en la intensidad

¿Qué sucede con la

intensidad cuando
acercamos los
electrodos?
¿Por qué?

Incluir esquema de la pila

REACCIONES DE OXIDACIÓN – REDUCCIÓN

A.- PERMANGANATO POTÁSICO/SULFITO SÓDICO

A.1.Medio ácido
Cambios Color inicial:
Color final:
Especie que se ha oxidado
Especie que se ha reducido
Semirreacción de oxidación
Semirreacción de reducción
Reacción iónica
Reacción molecular

A.2.Medio neutro
Cambios Color inicial:
Color final:
Especie que se ha oxidado
Especie que se ha reducido
Semirreacción de oxidación
Semirreacción de reducción
Reacción iónica
Reacción molecular
A.3 Medio básico
Cambios Color inicial:
Color final:
Especie que se ha oxidado
Especie que se ha reducido
Semirreacción de oxidación
Semirreacción de reducción
Reacción iónica
Reacción molecular

B.- DICROMATO POTÁSICO/AGUA OXIGENADA

Cambios Color inicial:

Color final:
¿Se produce gas?:
Especie que se ha oxidado
Especie que se ha reducido
Semirreacción de oxidación
Semirreacción de reducción
Reacción iónica
Reacción molecular

C.- YODURO POTÁSICO/YODATO POTÁSICO

Cambios Color inicial:

Color final:
¿Se produce gas?:
Especie que se ha oxidado
Especie que se ha reducido
Semirreacción de oxidación
Semirreacción de reducción
Reacción iónica
Reacción molecular
D.- AGUA OXIGENADA/SULFATO FERROSO

Cambios Color inicial:

Color tras añadir Fe(NH4)2(SO4)2.7H2O:
Color tras añadir KSCN:
¿Se produce gas?:
Especie que se ha oxidado
Especie que se ha reducido
Semirreacción de oxidación
Semirreacción de reducción
Reacción iónica