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Física-Grado en Biotecnología
TEMA 4. TERMODINÁMICA
1. INTRODUCCIÓN
2. PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINÁMICA. TEMPERATURA
3. CALOR
3.1 Capacidad calorífica y Calor específico.
3.2 Cambio de fase o estado
4. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
4.1 Trabajo mecánico hecho por o sobre el sistema
4.2 Gases ideales
4.3 Capacidad calorífica de los gases
4.4 Transformaciones termodinámicas
4.5 Ciclo de Carnot
4.6 Mecanismos de transferencia de energía en forma de calor
5. CUESTIONES Y PROBLEMAS
Objetivos
1.Familiarizarse con la nomenclatura termodinámica básica.
2.Comprender el significado de temperatura y calor en los sistemas y procesos
termodinámicos.
3.Estudiar la forma matemática del principio de conservación de la energía, aplicarlo a
sistemas y entender su importancia y consecuencias.
4.Aprender a diferenciar las diferentes transmisiones de energía térmica de un lugar a otro.
Bibliografía
1. Apuntes División Física Aplicada
2. Fisica (Cap. 17, 18 y 20)- Tipler Mosca, Volumen I - Reverté, 5ª edición 2003
3. Química (pg 166-174 y Cap. 6 y 18) - R. Chang-McGraw-Hill 2002
4. Física (Cap.8)- M. Ortuño, - Crítica-Grijalbo 1996
Tema 4. Termodinámica 2
1. INTRODUCCIÓN
La Termodinámica se ocupa del estudio de sistemas físicos con un número muy grande
de partículas, del orden del número de Avogadro. El gran número de grados de libertad
implica que la resolución de las ecuaciones del movimiento de todas las partículas es
imposible, ya que no solamente tenemos un número inmenso de ecuaciones diferenciales,
sino que además, las condiciones iniciales son imposibles de determinar. La termodinámica
estudia los intercambios de energía y materia entre sistemas termodinámicos.
Podemos definir sistema termodinámico como una porción de universo que aislamos
dentro de una superficie de control (real o imaginaria) para estudiarlo. Cualquier sistema
físico, químico o biológico, puede ser considerado como un sistema termodinámico. La parte
de universo que está en contacto con el sistema que estudiamos se denomina entorno o
alrededores.
De acuerdo con los posibles intercambios de energía y/o materia entre el exterior e
interior del sistema termodinámico, los podemos clasificar en:
a. Sistemas aislados: cuando no hay intercambio, ni de materia ni de energía con el
exterior.
b. Sistemas adiabáticos: cuando no se intercambia materia y sí energía, pero sólo en
forma de trabajo, no en forma de calor.
c. Sistemas cerrados: es posible la transferencia de energía (trabajo o/y calor) pero no
de materia.
d. Sistemas abiertos: cuando es posible la transferencia de materia y energía (calor o/y
trabajo).
Cada una de las situaciones posibles en las que puede encontrarse un sistema
termodinámico se denomina estado del sistema.
Dilatación térmica
∆𝐿 = 𝐿𝛼∆𝑇
∆𝑉 = 𝑉𝛽∆𝑇
Ejemplo:
Un herrero tiene que colocar una llanta circular de 1m de diámetro a una rueda de madera de igual
diámetro. Con objeto de poder ajustarla, calienta la llanta hasta conseguir que su radio supere en 2mm al de
la rueda. Sabiendo que la temperatura ambiente es de 20oC y su coeficiente de dilatación lineal es de 12,2·10-
6 oC, calcular la temperatura en grados centígrados a la que debe calentarse la llanta para cumplir las
condiciones expuestas.
3. CALOR
En general, el calor puede definirse como la energía en tránsito entre dos cuerpos con
diferente temperatura y en contacto térmico. Esta energía en tránsito (transmisión de calor)
se transfiere desde el sistema de mayor, al sistema de menor temperatura (del que tiene
mayor al que tiene menor energía interna), hasta que se alcanza el equilibrio térmico que
equivale a igualar sus energías internas. (¡Un cuerpo NO absorbe calor, absorbe energía en
forma de calor!).
El calor en el sistema internacional se mide en julios (J), pero también se puede medirse
en calorías (cal), que se define como la cantidad de calor necesaria para que 1 g de agua
aumente su temperatura 1 oC. La equivalencia entre calorías y julios viene dada por: 1 cal =
4.18 J, o bien, 1 J = 0.24 cal.
𝑄 = 𝐶 ∙ ∆𝑇 = 𝑚 ∙ 𝑐 ∙ ∆𝑇 (1)
𝑪
𝒄= (2)
𝒎
Tabla 1. Calor específico de diversas sustancias
Sustancia Calor específico (J/kg·K)
Acero 460
Aluminio 880
Cobre 390
Estaño 230
Hierro 450
Mercurio 138
Oro 130
Plata 235
Plomo 130
Sodio 1300
𝑄 = 𝑚 ∙ 𝑐 ∙ (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) (3)
𝑘 = 𝑚𝑣 ∙ 𝑐𝑣 + 𝑚𝑡 ∙ 𝑐𝑡 + 𝑚𝑎 ∙ 𝑐𝑎 (5)
(𝑀 + 𝑘)(𝑇𝑒 − 𝑇0 )
𝑐= (6)
𝑚(𝑇 − 𝑇𝑒 )
𝑚(𝑇 − 𝑇𝑒 )
𝑘= −𝑀 (8)
𝑇𝑒 − 𝑇0
Ejemplo:
• Sea 𝑀=150 g, 𝑇0=18 oC
• Sea 𝑚=70 g, y 𝑇=80 oC
• La temperatura de equilibrio es 𝑇𝑒 =34 oC
El equivalente en agua del calorímetro será
70(80 − 34)
𝑘= − 150 = 51 𝑔
34 − 18
1. Se pesa con una balanza una pieza de material sólido de calor específico 𝑐
desconocido, resultando 𝑚 su masa. Se pone la pieza en agua casi hirviendo a la
temperatura 𝑇.
2. Se ponen 𝑀 gramos de agua en el calorímetro, se agita y después de poco de tiempo,
se mide su temperatura 𝑇0.
3. Se deposita rápidamente la pieza de sólido en el calorímetro. Se agita, y después de
un cierto tiempo se alcanza la temperatura de equilibrio 𝑇𝑒 .
Se apuntan los datos y se despeja c de la fórmula que hemos deducido en el primer
apartado.
(𝑀 + 𝑘)(𝑇𝑒 − 𝑇0 )
𝑐= (9)
𝑚(𝑇 − 𝑇𝑒 )
Ejemplo:
• Agua: 𝑀=150 g, 𝑇0=18 oC
• Sólido: aluminio, 𝑚=70 g, y 𝑇=80 oC
• La temperatura final de equilibrio es 𝑇𝑒 =22 oC
La experiencia real se debe hacer con mucho cuidado, para que la medida del calor
específico sea lo suficientemente precisa. Tenemos que tener en cuenta el intercambio de
calor entre el calorímetro y la atmósfera, que viene expresado por la denominada ley del
enfriamiento de Newton.
También se puede definir la capacidad calorífica molar 𝐶𝑀 (J/mol·K o cal/mol·oC) de una
sustancia como la cantidad de calor necesaria para elevar un grado la temperatura de 1 mol
de la sustancia, siendo 𝑛 el número de moles de sustancia
𝐶
𝐶𝑀 = ⇢ 𝑄 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑀 ∙ ∆𝑇 (10)
𝑛
Para que tenga lugar un cambio de estado, por ejemplo de sólido a líquido, es necesario
suministrar energía a las partículas o moléculas que forman el sólido para que adquieran la
energía cinética necesaria para vencer las fuerzas intermoleculares de atracción que lo
caracterizan (se desordenen), y pasen al estado líquido de mayor energía interna (estructura
menos ordenada). Un proceso similar se requeriría para la trasformación de líquido a gas.
Por lo tanto, para que una sustancia cambie de estado (por ejemplo: líquido a gas,
líquido a sólido...), es necesario suministrarle o sustraerle calor en una cantidad proporcional
a su masa, es decir
∆𝑄 = 𝑚 ∙ 𝐿 (11)
donde 𝐿 es el calor latente de una sustancia o la cantidad de calor que hay que suministrar
o extraer a un mol, o gramo (J/mol o J/g) de esa sustancia para que, a temperatura constante,
cambie de estado.
Ejemplo:
Para que el agua cambie de sólido (hielo) a líquido, a 0oC se necesitan 334·103 J/kg. Para que cambie de líquido
a vapor a 100 oC se precisan 2260·103 J/kg.
Los cambios de estado se pueden explicar de forma cualitativa del siguiente modo:
- En un sólido, los átomos y moléculas ocupan las posiciones fijas de los nudos de una red
cristalina. Un sólido tiene, en ausencia de fuerzas externas, un volumen fijo y una forma
determinada.
- Los átomos y moléculas vibran alrededor de sus posiciones de equilibrio estable, cada vez
con mayor amplitud, a medida que se incrementa la temperatura. Llega un momento en el
que vencen a las fuerzas de atracción que mantienen a los átomos en sus posiciones fijas y
el sólido se convierte en líquido. Los átomos y moléculas siguen unidos por las fuerzas de
atracción, pero pueden moverse unos respecto de los otros, lo que hace que los líquidos se
adapten al recipiente que los contiene, pero mantengan un volumen constante.
- Cuando se incrementa aún más la temperatura, se vencen las fuerzas de atracción que
mantienen unidos a los átomos y moléculas en el líquido. Las moléculas están alejadas unas
de las otras, se pueden mover por todo el recipiente que las contiene y solamente
interaccionan cuando están muy próximas entre sí, justo en el momento en el que chocan.
Un gas adopta la forma del recipiente que lo contiene y tiende a ocupar todo el volumen
disponible.
Ejemplo:
El cambio de estado de líquido a gas se denomina vaporización. La vaporización puede tener lugar de dos
formas:
- A cualquier temperatura, el líquido pasa lentamente a estado gaseoso, el proceso se denomina evaporación.
El paso es lento porque son las partículas que se encuentran en la superficie del líquido en contacto con la
atmósfera las que se van escapando de la atracción de las demás partículas cuando adquieren suficiente
energía para liberarse. Partículas del líquido que se encuentran en el interior no podrán recorrer demasiado
antes de ser capturadas de nuevo por las partículas que la rodean.
- A una determinada temperatura determinada se produce el paso de líquido a gas en todo el volumen del
líquido el proceso se denomina ebullición. Cualquier partícula del interior o de la superficie adquiere
suficiente energía para escapar de sus vecinas, la energía se la proporciona la fuente calorífica que le ha
llevado a dicha temperatura.
Por tanto, el cambio de estado denominado vaporización se puede producir de alguna de estas formas:
- Por evaporación que tiene lugar en la superficie del líquido, es lenta y a cualquier temperatura, aunque
aumenta la evaporación con la temperatura. Un ejemplo lo tenemos con el agua que se extiende por el suelo
o la ropa mojada tendida, el proceso de secado es una evaporación del agua líquida. El agua contenida en un
vaso también termina por desaparecer (se evapora), aunque la evaporación será mayor si aumentamos la
superficie de contacto entre el agua y la atmósfera (por ejemplo echando el contenido del vaso en un plato).
- Por ebullición que tiene lugar a una determinada temperatura (temperatura de ebullición), es tumultuosa
y tiene lugar en cualquier parte del líquido (superficie o interior). El ejemplo lo tenemos en el agua, a medida
que la calentamos la evaporación aumenta y llega un momento en el que salen burbujas de vapor de agua
de cualquier parte del líquido y de forma tumultuosa (desordenadamente).
Ejemplo:
Un ejemplo clásico en el que se utilizan los conceptos de calor específico y calor latente es el siguiente:
Determinar el calor que hay que suministrar para convertir 1 g de hielo a -20 oC en vapor a 100 oC. Los datos
son los siguientes:
1. Calor específico del hielo 𝑐ℎ = 2090 J/(kg K)
2. Calor de fusión del hielo 𝐿𝑓 = 334·103 J/kg
3. Calor específico del agua 𝑐 = 4180 J/(kg K)
4. Calor de vaporización del agua 𝐿𝑣 = 2260·103 J/kg
Etapas:
2. Se funde el hielo
Si disponemos de una fuente de calor que suministra una energía a razón constante de 𝑞 J/s podemos calcular
la duración de cada una de las etapas.
Ejemplo:
Primero vamos a calcular la temperatura de los dos elementos cuando el hielo alcanza los 0oC .
La energía que absorbe el hielo hasta llegar a los 0oC:
𝐽
𝑄ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = 𝑚 ∙ 𝑐 ∙ ∆𝑇 = 1𝐾𝑔 ∙ 2090 ∙ (0 − (−80)) = 167,2𝑘𝐽
𝐾𝑔 ∙ °𝐶
La energía que cede el agua será la que ha absorbido el hielo es decir 167200 julios. De la siguiente
formula podremos por lo tanto saber a que temperatura llegara el agua, después de haber cedido dicha energía
en forma de calor al hielo:
𝐽
𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑚 ∙ 𝑐 ∙ ∆𝑇 → −167,2𝑘𝐽 = 5𝑘𝑔 ∙ 4180 ∙ (𝑇𝑓 − 50) → 𝑇𝑓 = 42°𝐶
𝐾𝑔 ∙ °𝐶
𝐽
𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑚 ∙ 𝑐 ∙ ∆𝑇 → −334𝑘𝐽 = 5𝑘𝑔 ∙ 4180 ∙ (𝑇𝑓 − 42) → 𝑇𝑓 = 26°𝐶
𝐾𝑔 ∙ °𝐶
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊 (12)
∆𝑈 = 𝑈2 − 𝑈1 (13)
Si el proceso realizado por el gas es reversible, todos los estados intermedios son de equilibrio por lo que las
variables termodinámicas están bien definidas en cada instante a lo largo de la transformación. En esta
situación podemos escribir el primer principio de la siguiente manera:
𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊
La diferencia de símbolos empleados para designar la diferencial del calor, del trabajo y de la energía interna
representa que la energía interna es una función de estado, mientras que el calor y el trabajo dependen de la
transformación que describe un sistema.
𝐹 ∙ ⃗⃗⃗⃗
𝑑𝑊 = ⃗⃗⃗⃗⃗ 𝑑𝑙 = 𝐹 𝑗⃗ · 𝑑𝑥 𝑗⃗ = 𝐹𝑑𝑥 = 𝑝𝑆𝑑𝑥 = 𝑝𝑑𝑉 (14)
Para calcular el trabajo realizado por un gas a partir de la integral anterior es necesario
conocer la función que relaciona la presión con el volumen, es decir, p(V), y esta función
depende del proceso seguido por el gas.
Si representamos en un diagrama p-V los estados inicial (A) y final (B), el trabajo es el
área encerrada bajo la curva que representa la transformación experimentada por el gas
para ir desde el estado inicial al final.
Se considera que un gas es ideal cuando las interacciones entre sus moléculas son
despreciables, es decir, todo aquel que cumple las ecuaciones de Gay-Lussac y Boyle-
Mariotte.
El estado de un gas ideal viene dado por el valor de 𝑝, 𝑉 y 𝑇, variables de estado que
sólo dependen del estado inicial y final, y no de los procesos intermedios, a través de la ley
de los gases ideales
𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 (16)
T =cte =cte
(𝑝1 , 𝑉1 , 𝑇1) ⎯⎯⎯→ (𝑝′ , 𝑉2 , 𝑇1) ⎯V⎯⎯→ (𝑝2 , 𝑉2 , 𝑇2)
𝑝1 ∙ 𝑉1 𝑝2 ∙ 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
Si consideramos 1 mol de gas ideal en condiciones normales (𝑃0 = 1 atm, 𝑉0 = 22.4 L/mol,
𝑇0 = 273.15 K)
𝑝1 ∙ 𝑉1 𝑝2 ∙ 𝑉2 𝑝0 ∙ 𝑉0
= = = 0.082 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑇1 𝑇2 𝑇0
Lo que nos indica que la relación 𝑃𝑉/𝑇 para cualquier gas ideal es constante, denominada constante de
los gases ideales 𝑅, que resulta ser igual (a partir de otras consideraciones) al producto de la constante de
Boltzmann (𝑘 = 1.38110-23 J/K) por el número de Avogadro (𝑁𝐴 = 6.0221023)
𝑅 = 𝑘 · 𝑁𝐴 = 8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙 · 𝐾 = 2 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 · 𝐾 = 0.082 𝑎𝑡𝑚 · 𝐿/𝑚𝑜𝑙 · 𝐾
Esto, nos permite escribir la ley de los gases ideales en función del número de moles del gas:
𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
La energía interna de un gas ideal monoatómico es la suma de las energías cinéticas de
traslación de sus partículas debido a que, en el caso de “gases monoatómicos”, las demás
interacciones no son importantes, y viene dada por:
3
𝑈= 𝑛𝑅𝑇 (17)
2
La energía interna de los gases ideales depende únicamente de la temperatura (ley de
Joule), mientras que en los sólidos, líquidos y gases reales también depende de la presión.
Ejemplo:
Un recipiente provisto de un pistón contiene un gas ideal que se encuentra en un cierto estado A. Cuando
desde el exterior se le suministra calor al gas (Q>0) su temperatura aumenta y según la Ley de Joule, su energía
interna también (UB>UA). El gas se expande por lo que realiza un trabajo positivo. El primer principio nos da la
relación que deben cumplir estas magnitudes:
Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no podría realizar trabajo, por lo que el calor suministrado se
invertiría íntegramente en aumentar la energía interna. Si el recipiente estuviera aislado térmicamente del
exterior (Q=0) el gas al expandirse realizaría un trabajo a costa de su energía interna, y en consecuencia esta
última disminuiría (el gas se enfriaría).
Para calcular la capacidad calorífica (𝐶) de los gases, tenemos que tener en cuenta si el
proceso se realiza a presión constante (𝐶𝑃 ) o a volumen constante (𝐶𝑉 ). En el caso de sólidos
y líquidos, debido a que el volumen es generalmente constante, 𝐶𝑃 ≈ 𝐶𝑉 = 𝐶.
∆𝑈 = 𝑄𝑉 − 𝑊 → {𝑊 = 𝑝𝑑𝑉 = 0} → ∆𝑈 = 𝑄𝑉
𝑄𝑉 = 𝑛 · 𝐶𝑉 ∙ ∆𝑇
∆𝑈 = 𝑛 · 𝐶𝑉 ∙ ∆𝑇
1 𝑑𝑈
𝑑𝑈 = 𝑛 · 𝐶𝑉 ∙ 𝑑𝑇 → 𝐶𝑉 = (18)
𝑛 𝑑𝑇
Como 𝑈 y 𝑇 son funciones de estado, la ecuación anterior es válida para cualquier
proceso. En el caso de un gas monoatómico la capacidad calorífica a volumen constante
viene dada por:
1 𝑑𝑈 3
𝐶𝑉 = = 𝑅 (19)
𝑛 𝑑𝑇 2
2. Supongamos un proceso isobárico (𝑃 = cte):
∆𝑈 = 𝑛 · 𝐶𝑃 ∙ ∆𝑇 − 𝑝∆𝑉 → 𝑛 · 𝐶𝑃 ∙ ∆𝑇 = ∆𝑈 + 𝑝∆𝑉
𝑛 · 𝐶𝑃 ∙ 𝑑𝑇 = 𝑑𝑈 + 𝑝𝑑𝑉
𝑛 · 𝐶𝑃 ∙ 𝑑𝑇 = 𝑛 · 𝐶𝑉 ∙ 𝑑𝑇 + 𝑝𝑑𝑉 (20)
De esta ecuación se observa que, si no hay cambio de volumen (lo que suele ocurrir en
sólidos y líquidos), las capacidades caloríficas a volumen constante y a presión constante son
iguales. Dividiendo toda la ecuación por 𝑑𝑇, obtenemos
𝑑𝑉
𝑛 · 𝐶𝑃 = 𝑛 · 𝐶𝑉 + 𝑝
𝑑𝑇
Para el caso de un gas ideal, tenemos
𝑑𝑉 𝑛𝑅
=
𝑑𝑇 𝑝
Con lo que llegamos a que la relación entre las capacidades caloríficas es (Ley de Mayer)
𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑅 (21)
3 5
𝐶𝑃 = 𝑅+𝑅= 𝑅 (22)
2 2
4.4 Transformaciones termodinámicas
Imaginemos una cierta cantidad de gas ideal encerrado en un recipiente de paredes fijas,
al que se le suministra calor por lo que el gas aumenta de temperatura y de presión.
𝑄 = ∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑉 (𝑇𝐵 − 𝑇𝐴 )
Supongamos que un gas ideal absorbe calor y, como consecuencia, se expande desde un
estado inicial A a uno final B, controlando la presión para que esté en equilibrio con el
exterior y permanezca constante.
𝑊 = 𝑝(𝑉𝐵 − 𝑉𝐴 )
𝑄 = 𝑛𝐶𝑝 (𝑇𝐵 − 𝑇𝐴 )
∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 (𝑇𝐵 − 𝑇𝐴 )
En este caso parte del calor absorbido se transforma en trabajo realizado por el gas y el
resto se invierte en aumentar la energía interna.
Ejemplo:
Un gas ideal experimenta un proceso cíclico A-B-C-D-A. El gas inicialmente tiene un volumen de 1 L y una
presión de 2 atm y se expansiona, a presión constante, hasta que su volumen es 2.5 L, después de lo cual se
enfría a volumen constante hasta que su presión es de 1 atm. Seguidamente se comprime a presión constante
hasta que su volumen es de nuevo de 1 L. Finalmente, se calienta a volumen constante hasta volver a su estado
original. Determinar el trabajo total realizado sobre el gas y el calor total añadido durante el ciclo.
Como el proceso es cíclico ∆𝑈 = 0, el primer principio establece que la suma de la cantidad total de calor
suministrado al gas y el trabajo realizado sobre el gas sea igual a cero. De A a B el proceso es una expansión
isóbara, de modo que el trabajo realizado por el gas es positivo:
𝑽𝑩 𝑽𝑩
𝑾𝑨𝑩 = ∫ 𝒑𝒅𝑽 = 𝒑 ∫ 𝒅𝑽 = 𝒑(𝑽𝑩 − 𝑽𝑨 ) = (𝟐 𝒂𝒕𝒎) ∙ (𝟏. 𝟓 𝑳) = 𝟑 𝒂𝒕𝒎 ∙ 𝑳 = 𝟑𝟎𝟒 𝑱
𝑽𝑨 𝑽𝑨
𝑽𝑫 𝑽𝑫
𝑾𝑪𝑫 = ∫ 𝒑𝒅𝑽 = 𝒑 ∫ 𝒅𝑽 = 𝒑(𝑽𝑫 − 𝑽𝑪 ) = (𝟏 𝒂𝒕𝒎) ∙ (−𝟏. 𝟓 𝑳) = −𝟏. 𝟓 𝒂𝒕𝒎 ∙ 𝑳 = −𝟏𝟓𝟐 𝑱
𝑽𝑪 𝑽𝑪
De vuelta al estado original el gas se calienta a volumen constante no realizando ningún trabajo. El
trabajo total será:
𝑄 = 152 𝐽
𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑉𝐵 𝑉𝐵
𝑛𝑅𝑇 𝑉𝐵
𝑊=∫ 𝑝𝑑𝑉 = ∫ 𝑑𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 · 𝑙𝑛
A 𝑉𝐴 𝑉𝐴 𝑉 𝑉𝐴
∆𝑈 = 0
𝑄=𝑊
𝑑𝑈 = −𝑝𝑑𝑉
𝑛 · 𝐶𝑉 𝑑𝑇 = −𝑝𝑑𝑉
𝑅
𝑙𝑛𝑇 + 𝑙𝑛𝑉 = 𝑐𝑡𝑒
𝐶𝑉
𝑅 𝑅 𝑅
𝑙𝑛𝑇 + 𝑙𝑛𝑉 = 𝑙𝑛𝑇 + 𝑙𝑛𝑉 ⁄𝐶𝑉 = 𝑙𝑛𝑇𝑉 ⁄𝐶𝑉 = 𝑐𝑡𝑒
𝐶𝑉
O bien
𝑅⁄
𝑇𝑉 𝐶𝑉 = 𝑐𝑡𝑒′
𝑅 𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 𝐶𝑝
= = −1 = 𝛾−1 (23)
𝐶𝑉 𝐶𝑉 𝐶𝑉
Donde es la razón de las capacidades caloríficas, conocido como coeficiente adiabático. Por
lo tanto:
𝑝𝑉 𝛾−1 𝑝 𝛾
𝑉 = 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒′ → 𝑝𝑉 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒′′ (25)
𝑛𝑅 𝑛𝑅
Las dos ecuaciones anteriores relacionan las variables 𝑝, 𝑉 y 𝑇 para expansiones y
compresiones adiabáticas. El trabajo realizado en una compresión adiabática se puede
calcular a partir del primer principio:
𝑇𝑓
𝑑𝑊 = −𝑑𝑈 = −𝑛 · 𝐶𝑉 𝑑𝑇 → 𝑊 = −𝑛 · 𝐶𝑉 ∫ 𝑑𝑇 = −𝑛 · 𝐶𝑉 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )
𝑇𝑖
𝑝𝑓 ∙ 𝑉𝑓 𝑝𝑖 ∙ 𝑉𝑖 𝐶𝑉
𝑊 = −𝑛 · 𝐶𝑉 ( − ) = − (𝑝𝑓 ∙ 𝑉𝑓 − 𝑝𝑖 ∙ 𝑉𝑖 )
𝑛𝑅 𝑛𝑅 𝑅
(𝑝𝑖 ∙ 𝑉𝑖 − 𝑝 ∙ 𝑉𝑓 )
𝑊𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏á𝑡𝑖𝑐𝑜 = (26)
𝛾−1
El ciclo de Carnot (Sadi Carnot, francés, 1796 – 1832), es de gran importancia desde el
punto de vista práctico como teórico. Carnot demostró́ que una máquina térmica que
operara en un ciclo ideal reversible entre dos fuentes de calor, sería la máquina más eficiente
posible. Una máquina ideal de este tipo, llamada máquina de Carnot, establece un límite
superior en la eficiencia de todas las máquinas. Esto significa que el trabajo neto realizado
por una sustancia de trabajo llevada a través de un ciclo de Carnot, es el máximo posible
para una cantidad dada de calor suministrado a la sustancia de trabajo. El teorema de Carnot
se enuncia de la siguiente forma:
“ninguna máquina térmica real que opera entre dos fuentes de calor, puede ser
más eficiente que una máquina de Carnot, operando entre las dos mismas
fuentes”.
Para describir el ciclo de Carnot, se debe suponer que la sustancia que trabaja entre las
temperaturas 𝑇1 (foco caliente) y 𝑇2 (foco frío) es un gas ideal contenido en un cilindro con
un émbolo móvil en un extremo. Las paredes del cilindro y del émbolo no son conductores
térmicos, por lo que no hay pérdida de calor al ambiente. El ciclo de Carnot es un proceso
cíclico reversible que utiliza un gas ideal, que consta de dos procesos isotérmicos y de dos
procesos adiabáticos, como se muestra en la figura 15.4, donde se indican los cuatro pasos
del ciclo.
Expansión Isotérmica
T1
Compresión Isotérmica
T2
Los datos iniciales figuran en la tabla adjunta. A partir de estos datos, se pueden conocer el
resto de incógnitas, que figuran como huecos en la tabla.
Variables A B C D
Presión 𝒑 (atm) 𝑝𝐴
Volumen 𝑽 (litros) 𝑉𝐴 𝑉𝐵
Temperatura 𝑻 (𝑲) 𝑇1 𝑇1 𝑇2 𝑇2
1. Transformación A → B (isoterma)
𝑉
Trabajo 𝑊𝐴→𝐵 = 𝑛𝑅𝑇1 𝑙𝑛 𝑉𝐵
𝐴
2. Transformación B → C (adiabática)
Calor 𝑄𝐵→𝐶 = 0
3. Transformación C → D (isoterma)
𝑉
Trabajo 𝑊𝐶→𝐷 = 𝑛𝑅𝑇2 𝑙𝑛 𝑉𝐷
𝐶
4. Transformación D → A (adiabática)
Calor 𝑄𝐷→𝐴 = 0
El ciclo completo
∆𝑈 = ∆𝑈𝐵→𝐶 + ∆𝑈𝐷→𝐴 = 0
• Trabajo
𝑉𝐵
𝑊 = 𝑊𝐴→𝐵 + 𝑊𝐵→𝐶 + 𝑊𝐶→𝐷 + 𝑊𝐷→𝐴 = 𝑛𝑅(𝑇1 − 𝑇2 )𝑙𝑛
𝑉𝐴
Los trabajos en las transformaciones adiabáticas son iguales y opuestos. A partir de las
ecuaciones de las dos adiabáticas, la relación entre los volúmenes de los vértices es:
𝑉𝐵 𝑉𝐶
= , lo que nos conduce a la expresión final para el trabajo.
𝑉𝐴 𝑉𝐷
• Calor
𝑉
En la isoterma 𝑇1 se absorbe calor Q > 0 ya que 𝑉𝐵 > 𝑉𝐴 de modo que 𝑄𝑎𝑏𝑠 = 𝑛𝑅𝑇1 𝑙𝑛 𝑉𝐵
𝐴
𝑊 𝑇2
𝜂= = 1−
𝑄𝑎𝑏𝑠 𝑇1
Es decir, sólo depende de las temperaturas de los focos. Este rendimiento es mayor
cuanto mayor sea la diferencia de temperaturas entre los focos y es siempre menor que
uno, ya que ni 𝑻𝟐 puede ser nula ni 𝑻𝟏 infinito.
Motor y frigorífico
Motor
Un motor de Carnot es un dispositivo ideal que describe un
ciclo de Carnot. Trabaja entre dos focos, tomando calor 𝑄1 del
foco caliente a la temperatura 𝑇1, produciendo un trabajo W,
y cediendo un calor 𝑄2 al foco frío a la temperatura 𝑇2.
|𝑄2 | |𝑄2 | 𝑇2
𝐶𝑂𝑃𝑅 = = =
|𝑊𝑇 | |𝑄1 | − |𝑄2 | 𝑇1 − 𝑇2
Las pruebas experimentales sugieren que es imposible construir una máquina térmica
que convierta el calor totalmente en trabajo, es decir, una máquina con un rendimiento
térmico del 100%. Esto es la base de la segunda ley de la termodinámica.
“Es imposible que un sistema efectúe un proceso en el que se absorba calor de una
fuente de temperatura uniforme y lo convierta totalmente en trabajo mecánico,
terminando en el mismo estado que se inició.” (Planteamiento de Kelvin-Planck, 1851)
“Es imposible que un proceso tenga como único resultado la transferencia de calor de
un cuerpo más frio a uno más caliente” (Planteamiento de Clausius, 1850).
Es necesario definir también una nueva función de estado, llamada entropía (S), que
permitirá caracterizar en qué sentido tienen lugar los procesos termodinámicos.
Ejemplos
Se presentan algunos casos en los que el proceso siempre tiene lugar en el mismo
sentido, aunque si ocurriera en el sentido inverso no se violaría el Primer Principio.
2. Movimiento con rozamiento: una masa que se desliza sobre una superficie
con rozamiento pierde su energía cinética transformándose en calor disipado.
La experiencia nos dice que en ningún caso una masa que se encuentra en
reposo se enfría de forma espontánea y transformar ese calor en energía
cinética, iniciando el movimiento.
Conducción
Si se deja una cuchara en un plato con sopa muy caliente durante bastante tiempo, su
mango se calentará. La energía ha sido transferida de la sopa al mango mediante conducción
térmica a lo largo de la longitud de la cuchara. Las amplitudes de vibración de los átomos y
electrones se hacen muy grandes debido a la alta temperatura. Este incremento de energía
vibracional se transfiere a lo largo de la cuchara debido a las colisiones entre átomos. De esta
forma una región con temperatura creciente se extiende a lo largo de toda la cuchara.
𝑄 ∆𝑇
𝐼= = 𝑘𝐴
∆𝑡 ∆𝑥
Donde la constante 𝑘 es el coeficiente de conductividad térmica y depende únicamente
de la barra que se esté utilizando. Cuando mejor conductor térmico sea el material utilizado
mayor será el valor 𝑘.
De la ecuación anterior se puede despejar 𝛥𝑇 obteniendo
∆𝑥
∆𝑇 = 𝐼 =𝐼𝑅
𝑘𝐴
Donde ∆𝑥 ⁄𝑘𝐴 es la resistencia térmica 𝑹.
1 1 1
= + +. ..
𝑅𝑒𝑞 𝑅1 𝑅2
Convección
Se define como la transferencia de calor por movimiento de una masa de fluido de una
región del espacio a otra. Esta transferencia tiene lugar cuando un fluido (Por ejemplo, agua
o aire), entra en contacto con un objeto cuya temperatura es mayor. La temperatura de
parte del fluido que está en contacto con el objeto caliente aumenta, y en la mayoría de los
casos, el fluido se expande y se vuelve menos denso. Como ahora esta porción de fluido es
más ligera que el fluido que le rodea (más frio), el empuje hace que suba. A continuación
parte del fluido más frio ocupa la posición que ha dejado el fluido calentado y el proceso
puede continuar.
El fenómeno de la convección forma parte de numerosos fenómenos naturales. La
convección libre en la atmósfera desempeña un papel dominante en la determinación del
Radiación
La radiación es la transferencia de calor por ondas electromagnéticas, como la luz
visible, el infrarrojo y la radiación ultravioleta. Todo cuerpo emite energía en forma de
radiación electromagnética. Mientras que en un cuerpo que posee una temperatura de
20 oC casi toda la energía se transporta en ondas de infrarrojo, con longitudes de onda mucho
mayores que las de la luz visible, al aumentar la temperatura, las longitudes de onda se
desplazan a longitudes de onda mucho menores. La tasa de radiación de energía de una
superficie es proporcional a su área superficial 𝐴, y aumenta rápidamente con la
temperatura. Esta tasa también depende de la naturaleza de la superficie. Dicha
dependencia se describe con una cantidad 𝜀 llamada emisividad. La potencia radiada en
vatios se puede expresar como:
𝑃𝑟 = 𝐴𝜀𝜎𝑇 4
La emisividad 𝜀 suele ser mayor en superficies oscuras que claras. En el caso de una
superficie negra opaca suele estar cercano a la unidad.
Esta ecuación que indica que, igual que para la convección y la conducción, la corriente
de calor depende de la diferencia de temperatura entre dos cuerpos.
5. CUESTIONES Y PROBLEMAS
1. Un termómetro con una escala arbitraria (X) marca -20 oX en el punto de fusión del hielo y +90 oX en el
punto de ebullición del agua. Calcular: a) la temperatura Celsius correspondiente a 50 oX; b) la temperatura
Fahrenheit correspondiente a -10 oX. Sol: a) 63,63 o C; b) 48,36 oF.
2. Zorg, un habitante de Titán, construye una escala de temperaturas basada en el metano tal que a la fusión
(91 K) le corresponden 0 °Z y a la ebullición (116 K) 100 °Z. ¿Cuál es la temperatura del cero absoluto en esta
escala?Sol: -364°Z
3. Un frasco de vidrio con un volumen de 200 cm3 se llena hasta el borde con mercurio a 20 oC. ¿Cuánto
mercurio se desbordará si la temperatura del sistema se eleva 100 oC? Los coeficientes de dilatación lineal para
el vidrio, y volumétrico para el mercurio son 0.4·10-5 K-1 y βHg=18·10-5 K-1, respectivamente. Sol= 2,7 cm3
5. Una ampolla de vidrio (de coeficiente de dilatación cúbica β=2,2·10-5°C-1) se llena completamente con 176,2
ml de Hg (β= 18·10-5°C-1) a 0 °C. En la boca de la ampolla se suelda un tubo de vidrio vertical de 2,5mm de
diámetro interno a 0 °C. a) ¿A qué altura llega el mercurio en el tubo cuando la temperatura del sistema se
eleva a 50 °C? El cambio en el diámetro del tubo de vidrio puede despreciarse. b) Si llenamos la ampolla con
aceite éste sube por el tubo de vidrio hasta una altura de 190mm cuando la temperatura es de 8oC. Calcula el
coeficiente de dilatación cúbica, β, de este líquido. Sol: Altura=28,36cm; β= 68,36·10-5 °C-1.
6. Una bola de acero de 6 cm de diámetro tiene 0,010 milímetros más de diámetro que el correspondiente al
orificio de una plancha de latón donde se debe alojar cuando tanto la bola como la plancha están a una
temperatura de 30 oC. ¿A qué temperatura, tanto de la bola como de la plancha, podrá pasar la bola por el
orificio? El coeficiente de dilatación lineal del acero vale 12·10-6 oC-1 y el del latón 19·10-6 oC-1 . Sol: T=53,8oC
7. Tenemos dos recipientes A y B de igual volumen 𝑉 = 10 litros a 5 °𝐶. El recipiente A es de acero, contiene
acetona y está lleno en un 90% de su capacidad. El recipiente B es de vidrio, contiene gasolina y está lleno en
un 95% de su capacidad. Simultáneamente y desde esos 5 °𝐶 se aumenta la temperatura de ambos recipientes
y su contenido. a) ¿Qué recipiente se sobrará antes? ¿A qué temperatura ocurrirá esto? b) ¿Cuánto líquido
habría que añadir inicialmente al otro recipiente para que ambos se sobraran a la vez? Coeficiente de dilatación
lineal del acero: 𝛼𝑎𝑐𝑒𝑟𝑜 = 11 · 10−6 °𝐶 −1. Coeficiente de dilatación cúbica de la acetona: 𝛽𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 1,5 ·
10−3 °𝐶 −1. Coeficiente de dilatación lineal del vidrio: 𝛼𝑣𝑖𝑑𝑟𝑖𝑜 = 3,2 · 10−6 °𝐶 −1. Coeficiente de dilatación
cúbica de la gasolina: 𝛽𝑔𝑎𝑠𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎 = 0,9 · 10−3 °𝐶 −1. Sol: B, 𝑇𝑓 = 64, 1𝑜 𝐶; Añadir a A 0,2L de acetona.
9. Una persona de 70 kg evapora un litro de agua. ¿Cuántos julios pierde? ¿Cuántos grados Celsius disminuye
su temperatura? Suponer que la energía perdida se debe sólo al calor latente. Datos: Lv = 2260 kJ/kg; cE = 4170
J/kgK. Sol: 2,26106 J; 7,75 oC.
10. Hallar la temperatura de la mezcla de 150 g de hielo –10 °C y 300 g de agua a 50 °C. Calor latente de fusión:
80 cal/g, calor específico del hielo: 0,5cal/goC. Sol: Te=5oC
11. ¿Qué cantidad de calor es necesaria para fundir un bloque de hielo de 10 kg que inicialmente está a
-10oC? (Calor específico del hielo 0,500 kcal/kg·K; calor latente de fusión del hielo 79,7 cal/g). Sol: 847 kcal.
12. Se introducen 2 Kg de latón a 100 °C en 5 Kg de agua a 1,67 °C, lográndose una temperatura de equilibrio
de 5,11 °C. ¿Cuál es el calor específico del latón? cagua=1cal/g·K. Sol: 0,09cal/g·K
13. Si se calientan 200 g de estaño sólido, inicialmente a 82oC, su
temperatura varía con el calor entregado como se indica en el gráfico
adjunto. Calcule :
a. El calor específico del estaño sólido y su calor latente
de fusión. Sol: ce=0,226J/g·K y Lf=57,684 J/g
b. ¿Cuál es el estado del estaño cuando se le han
entregado 3000cal? Sol: 100g se funden
14. Un recipiente de 30 kg contiene 100 kg de hielo a -20oC. ¿En qué condiciones quedará el contenido del
recipiente al añadir 15 kg de agua a 100 oC? Datos: crecipiente=0,2 cal/g·oC; chielo=0,5 cal/g·oC; calor de fusión del
hielo (Lf)= 80 cal/g. Sol: 95,25 kg de hielo y 19,75 kg de agua líquida.
15. Para enfriar un litro de agua que está a 20°C se le añaden 250 gramos de hielo a -4°C. Determinar el estado
final de la mezcla supuestas despreciables las pérdidas de calor. Datos: calor específico del agua c a=4,18kJ/Kg·K,
; calor específico del hielo ca=2,09kJ/Kg·K, ; calor latente de fusión del hielo, Lf=334kJ/Kg . Sol: 6g de hielo a 0o C
y 1244g de agua a 0oC
16. Tenemos un material desconocido, y queremos medir su calor latente de fusión. Sabemos que la
temperatura de fusión del material es -25 oC, y que su calor específico es 160 J/(kg oC) en la fase líquida. Para
medir su calor latente, cogemos 0,100 kg del material sólido a -25 oC, y lo metemos en un calorímetro de
aluminio de 0,150 kg que contiene 0,100 kg de glicerina. El calorímetro con la glicerina están inicialmente a 27
oC. Todo el material desconocido que hemos metido en el calorímetro se derrite, y la temperatura de equilibrio
final del sistema completo es 20 oC. (a) ¿Cuál es el calor latente de fusión del material? Datos: calor específico
del aluminio: cAl = 900 J/(kg oC); calor específico de la glicerina: cgl = 2410 J/(kg oC). Sol: 19120J/Kg
17. En un recipiente, aislado idealmente del exterior, tenemos 1 kg de agua a 50 oC con 1 kg de hielo a -20 oC.
¿Se funde todo el hielo? En caso contrario, ¿qué cantidad de hielo queda sin fundir? Datos: cE (agua) = 4,18
kJ/kg·K, cE (hielo) = 0,5 kcal/kg·K, Lfusión (agua) = 79,7 cal/g. Sol: No, quedan 490 g de hielo sin fundir.
18. Una botella de limonada ha estado todo un día encima de una mesa que está a 33oC. Hemos vertido 0,24
kg de limonada a un vaso que tenía dos cubitos de hielo, de 25 g cada uno. (a) Suponiendo que no se pierde
calor con el entorno, y que los cubitos están a 0 oC ¿cuál es la temperatura final de la limonada? (b) ¿Cuál sería
la temperatura final si los dos cubitos de hielo estuvieran a -18 oC? Nota: Suponer que la limonada tiene el
mismo calor específico que el agua. (Datos: calor latente de fusión del hielo L f = 333,5 kJ/kg; calor específico
del agua ca = 4,18 kJ/(kg·K); calor específico del hielo ch = 2,05 kJ/(kg·K).)Sol: Tf=13,55oC, Tf=12,03oC
19. El calor específico del aluminio es de 0,902 J/g·K. ¿Cuánto calor absorbe un molde de aluminio para tartas
cuya masa es de 473 g al elevarse la temperatura, desde la temperatura ambiente (23 oC), hasta la del horno
(191 oC)?
20. Un cuerpo de ce = 0,5 cal/(g·K) y de 1 kg de masa se calienta desde 10 oC hasta 60 oC. Calcular:
a) La capacidad calorífica
b) La cantidad de calor recibido por el cuerpo
c) ¿Cuánto aumentaría su temperatura si le aportan 103 cal?
d) A una masa desconocida de este cuerpo se le ceden 102 cal y su temperatura aumenta en 20oC. ¿Cuál es
el valor de dicha masa? Sol: 2090 J/K; 104,5 kJ; 0,2 K; 10,2 g.
21. Para medir el calor específico del plomo se calientan 600 g de perdigones de este metal a 100 oC y se colocan
en un calorímetro de aluminio, de 200 g de masa, que contiene 500 g de agua inicialmente a 17,3 oC. Si la
temperatura final del sistema es 20 oC, ¿cuál es el calor específico del plomo? Nota: El calor específico del
aluminio del calorímetro es 0,900 kJ/kg·K. Sol: 0,128 kJ/kg·K
22. Si en una bañera hay 20 litros de agua a 10 oC y se le añade 30 litros a 60 oC ¿Cuál será la temperatura media
de la mezcla? ¿Cuántos litros de agua a 60 oC habría que añadir a la de 10 oC para que la temperatura final de
la mezcla sea de 50oC? Suponer despreciable la pérdida de energía en el medio. El calor específico del agua es
de 1 cal/g·K o 4,18 J/g·K. Sol: 40oC, 80L.
23. En un calorímetro que contiene 300g de un líquido a 25oC se introducen 150g de hielo a -6oC. a) Se fundirá
todo el hielo suponiendo que el vaso está bien aislado? b) Si no se funde totalmente, ¿qué masa de hielo
subsistirá una vez alcanzado el equilibrio? c) ¿A qué temperatura debería estar inicialmente el líquido para que
se fundiera justamente el hielo y todo el sistema quedara a 0oC? Datos: Calor específico del líquido 0,95cal/g·oC.
Calor de fusión 80 cal/g. Equivalente en agua del calorímetro= 30g. Sol: No se funde todo, 57g, 39,5oC
24. Un calorímetro contiene 500 g de agua y 300 g de hielo, todo ello a una temperatura de 0 °C. Se coge un
bloque metálico de 1000 g de un horno cuya temperatura es de 240 °C y se deja caer rápidamente dentro del
calorímetro, resultando que se produce exactamente la fusión de todo el hielo. ¿Cuál sería la temperatura final
del sistema si la masa de hierro fuese el doble? Desprecia las pérdidas caloríficas del calorímetro y su capacidad
calorífica. Sol: 0,1 cal/g·K; Tf=24oC
25. Un calorímetro de aluminio de 300 𝑔 de masa contiene inicialmente 150 𝑔 de vapor de agua a 100 °𝐶 en
equilibrio térmico mutuo. Se introducen en el calorímetro 1,5 𝑘𝑔 de hielo a −30°𝐶. Calcula: a) La temperatura
final del sistema una vez que se alcance el equilibrio térmico. b) El porcentaje final de gas, líquido y sólido en
el sistema. Calor específico del aluminio= 0,215 𝑐𝑎𝑙/(𝑔 °𝐶). Calor específico del hielo= 0,5 𝑐𝑎𝑙/(𝑔°𝐶). Calor
latente de fusión del hielo= 3,33 · 105 𝐽/𝑘𝑔. Calor latente de ebullición del agua= 2,26 · 106 𝐽/𝑘𝑔. Calor
específico del agua= 1 𝑐𝑎𝑙/(𝑔°𝐶).Sol: 𝑇𝑓 = 00 𝐶, %sólido=29,5%, % líquido=70,5%
26. En un calorímetro con 20 g de hielo a −12oC se añaden 20 g de agua a 20oC. ¿Qué ocurrirá si se introducen
2 g de vapor a 100oC? ¿Qué masa de vapor habría que introducir en lugar de los 2g para tener finalmente sólo
agua a 100oC? Calor específico del hielo 0,5 cal/goC. Calor de fusión 80 cal/g. Calor de vaporización 540 cal/g.
Equivalente en agua del calorímetro, 20 g. Sol: 3,5g g hielo y 38,5g de agua; 14g de vapor de agua
27. Un joyero vendió un anillo de 10 gramos, diciendo contener un 90% de oro y un 10% de cobre. Se calentó
el anillo a 500 °C (sin llegar a fundirlo) y se introdujo en un calorímetro de capacidad calorífica 100 cal/°C. Dicho
calorímetro contenía 10 mL de agua, y su temperatura inicial era de 20 °C. Se observó que la temperatura en
el equilibrio fue de 22 °C. a) Determine la proporción real de oro y cobre. b) Calcule el calor necesario para
haber calentado el anillo hasta 500 °C, partiendo de 25°C. Datos: cAu = 376,2 J/kg·K; cCu = 0,031 cal/g°C. Sol:
25,5% Au. Q=915J
28. Se dispone de una pieza de 1 kg compuesta por tres elementos cuyos calores específicos son c 1=0,1
cal/(goC), c2=0,2 cal/(goC) y c3=0,09 cal/(goC). a) ¿Cuál es la proporción entre las masas de los elementos (2) y
(3) si, al introducir la pieza a 120oC en un calorímetro cuyo equivalente en agua es despreciable y que contiene
1 kg de agua, éste eleva su temperatura desde 10o C hasta 20oC? b) ¿Cuál sería el valor de las masas de los
elementos (2) y (3) si la del elemento (1) fuese 450 g? Sol: m1=450g; m2=50g; m3=500g.
29. En un recipiente de aluminio de 256 g que contiene 206 g de nieve a -11 C se introducen 100 g de vapor de
agua a 100 C. Calcular la temperatura final de la mezcla. Calor específico del aluminio: 0.219 cal/g C; calor
específico del hielo: 0.5 cal/goC; calor específico del agua: 1 cal/g C; calor latente de fusión del hielo: 80 cal/g;
calor latente de vaporización del agua: 540 cal/g.Sol: Tf=100oC, 82,3g de vapor
30. En un calorímetro que contiene 200 g de hielo a -8.00 °C se introducen 50.0 g de vapor de agua a 100 °C. El
equivalente en agua del calorímetro es 20.0 g. Determina el estado final de la mezcla. Datos: calor específico
del hielo: 0.500 cal/g °C; calor de fusión del hielo: 80.0cal/g; calor de vaporización del agua: 537 cal/g. Sol: 250g
a 55,1oC.
31. Un bloque de hielo de 10 𝑘𝑔 de masa se encuentra a −8 °𝐶. Determina la cantidad de agua que hay que
añadir, suponiendo que ésta se encuentra a 60 °𝐶, para obtener, al establecerse el equilibrio, una mezcla de
agua y hielo, a partes iguales. Calor específico del hielo: 0,5 𝑐𝑎𝑙/(𝑔 °𝐶). Sol: 𝑚 = 4,4 𝑘𝑔
32. En un calorímetro de latón sin pérdidas, de 240 g, que contiene 750 cm 3 de agua a 20,6 oC se echa una
moneda de oro de 100 g a 98 oC y la temperatura sube a 21,0 oC. Determinar la cantidad de oro y cobre que
integra la moneda. Calor específico del latón: 0,09 cal/g oC; calor específico del cobre: 0,0922 cal/g oC; calor
específico del oro: 0,031 cal/g oC. Sol: mAu=85,16g; mCu=14,84g
33. En un calorímetro (𝑘 = 9𝑔 de agua) se mezclan 30 𝑔 de hielo a – 40°𝐶 con 30𝑔 de agua a 25°𝐶 y 2g de
vapor a 200°𝐶. Calcule la temperatura y el resultado final de la mezcla. Datos: Suponga el calor específico del
vapor de agua igual 2010𝐽/𝑘𝑔 · 𝑜𝐶 , 𝐿𝑣 = 2256 𝑘𝐽/𝑘𝑔, 𝑐ℎ = 0,5𝑐𝑎 , 𝑐𝑎 = 1𝑐𝑎𝑙/𝑔 · 𝑜𝐶 . Sol: mh=15,4g:
ma=46,6g, Tf=0oC
34. Un calorímetro de aluminio de 250 g de masa contiene inicialmente 300g de hielo a -20°C en equilibrio
térmico mutuo. Se introducen en el calorímetro 235 g de vapor de agua a 100°C. Calcula: a) La temperatura
final del sistema una vez que se haya alcanzado el equilibrio térmico. b) El porcentaje final de gas, líquido y
sólido en el sistema. Calor específico del aluminio= 0,215 cal/(g °C). Calor específico del hielo= 0,5 cal/(g °C).
Calor latente de fusión del hielo= 3,33 . 105 J/kg. Calor latente de ebullición del agua= 2,26 . 106 J/kg. Sol:
T=100oC, b) 21,4% vapor.
35. En un vaso de cobre, que pesa 1,5 kg, contiene un bloque de hielo de 10 kg a la temperatura de -10 oC, se
inyecta 5 kg de vapor de agua a 100 oC. Determinar el estado de la mezcla. Calor específico del cobre 397 J/kg·K.
Calor de fusión del hielo 334 400 J/kg. Calor específico del agua 4180 J/kg·K. Calor específico del hielo 2090
J/kg·K. Calor de licuefacción del vapor del agua 2 257 200 J/kg. Sol: 13,46kg en gas y 1,56kg líquidos
36. En un vaso que contiene una mezcla (M = 1,2 kg) de agua y hielo se introduce un bloque de cobre de 3,5 kg
a una temperatura de 80 oC. Cuando se alcanza el equilibrio, la temperatura del agua es 8 oC. ¿Cuánto hielo
había en el agua antes de introducir el bloque de cobre? Capacidad calorífica específica del cobre: 386 J/kg·K.
Calor latente de fusión del hielo: 0,336·106 J/kg. Calor especifico del agua: 1cal/g·K. Despreciar la capacidad
calorífica del vaso. Sol: 0,17Kg
37. Un coche de 1400 kg viaja a 80 km/h. De repente, se aplican los frenos y se detiene. Si el calor específico
del acero es 0.11 cal/g·K, ¿cuál debe ser la masa total de acero contenida en los tambores de freno para que
su temperatura no se eleve más de 120 oC? Sol: 6,25 kg.
38. Una resistencia eléctrica se sumerge en agua y se disipa potencia eléctrica constante durante un minuto. Si
la masa del líquido es de 1000 g y su temperatura aumenta desde 27°C hasta 35°C. Hállese la potencia eléctrica
disipada por la resistencia en este intervalo de temperaturas. Dato: cagua=1cal/g·K. Sol: 557,3 W
39. Una bola de acero de calor específico 0,11 cal/goC se deja caer desde una altura de 2m sobre un plano
horizontal, la bola rebota y se eleva a 1,5m. El plano ni se mueve, ni se calienta. Determinar el incremento de
temperatura experimentado por la bola. Sol: 0,01oC
40. Calcular la altura desde la que sería necesario dejar caer una masa de hielo a 0oC para que se fundiese
totalmente si toda la energía del choque con el suelo se transformase en calor. Dato: Calor latente de fusión
del hielo: 80,0cal/g.
41. Un lingote metálico de 50 g. se calienta hasta 200 oC y luego se introduce en un vaso de laboratorio que
contiene 0,400 kg. de agua inicialmente a 20 oC. Si la temperatura de equilibrio del sistema es de 21.25 oC,
averiguar de qué material está hecha el lingote (ce(plata)=235 J/kg·K, ce(cobre)=390 J/kg·K). Suponer que el
sistema está perfectamente aislado. Usando el lingote se fabrica una bala. Esta se dispara con una velocidad
de impacto de 720 km/h contra un bloque de madera de pino. ¿Cuál es el máximo aumento de temperatura
que puede alcanzar la bala después del impacto? Sol: Plata, 85,5oC
42. Calcular el trabajo efectuado cuando 50 g de hierro se disuelven en ácido clorhídrico en: a) un recipiente
cerrado y b) un vaso de precipitados abierto a una presión de 1 atm y a 25 oC. Dato: P.M (Fe) = 58,85 g/mol.
Reacción: 𝐹𝑒(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝐹𝑒𝐶𝑙2(𝑠) + 𝐻2(𝑔) . Sol: a) W=0; b) W=2,2 kJ.
43. a) ¿Demuestra que un gas debe enfriarse al expandirse adiabáticamente?
b) ¿Puede un sistema realizar un proceso no cíclico que sea a la vez adiabático e isócoro? Razone la
respuesta
c) Si un gas está encerrado en un cilindro con embolo móvil, ¿cómo podemos aumentar su energía interna?
44. Un sistema, formado por 0,32 moles de un gas ideal monoatómico, ocupa un volumen de 2,2 L a una presión
de 2,4 atm. El sistema sufre los siguientes procesos reversibles: A) El gas se calienta a presión constante hasta
alcanzar un volumen de 4,4 L; B) El gas se enfría a volumen constante hasta una presión de 1,2 atm; C) El gas
experimenta una compresión isotérmica y vuelve al estado inicial. a) Representa el diagrama P-V. b) ¿Cuál es
la temperatura que se alcanza en cada uno de los procesos? c) Calcular W y Q para cada uno de los procesos.
d) Determinar Q, W y ΔU total en el sistema. Datos: R = 8,31 J/mol·K =
= 0,082 atm·L/mol·K. Sol: 201 K, 402 K; -535 J, 1337 J; 0 J, -802 J; 371 J, -371 J; 0 J, 164 J, -164 J.
45. Un gas que inicialmente está a una presión P i y a un volumen Vi, se expande hasta que la presión final se
reduce a la mitad, es decir Pf =Pi /2. ¿El volumen final será mayor o menor si la expansión ha sido isoterma que
si ha sido adiabática? Razone su respuesta. Sol: Mayor en una isoterma
46. Tenemos un mol de un gas monoatómico ideal, inicialmente a: P1 = 1 atm y T1 = 27 C. Teniendo en cuenta
que el volumen final en ambos casos es una quinta parte del volumen inicial, calcular Q, W y ΔU para una
compresión: a) Isotérmica y b) Isobárica.
47. Un mol de un gas diatómico ideal sufre una expansión reversible e isotérmica, desde un volumen inicial V1
hasta un volumen final diez veces superior al inicial. Durante dicho proceso el gas realiza 1000 calorías de
trabajo. Si la presión inicial era 100 atm, calcule: a) V1 y b) la energía interna del primer estado. Sol: a) V 1=0,18l;
b) U1=4538,3J
48. Un recipiente que posee un pistón ajustado contiene un mol de gas ideal. Su presión y temperatura iniciales
son 2 atm y 300 K. Se permite expansionar el gas a temperatura constante hasta que la presión es de 1 atm.
Luego se comprime y calienta simultáneamente el gas hasta que vuelve a su volumen inicial, con una presión
final de 2.5 atm. Calcular: a) el volumen en cada estado y la temperatura final del gas; b) el trabajo que se
realiza al expansionar el gas. Interpretar el signo. ¿Cuál sería el U en ese proceso? Sol: a) 12,3 L; 24,6 L; 375
K; b) 1,73 kJ.
49. Un estudiante de termodinámica de 70 kg de peso sueña con poder subir en un ascensor (200 kg) hasta una
altura de 15 m, simplemente con la energía interna acumulada por 1 mol de agua cuando pasa de líquido (0 oC)
a vapor (100 oC) a la presión normal. ¿Es un sueño matemáticamente posible? Dato: LV = 539 cal/g.
Sol: Sí.
50. 10 moles de un gas diatómico (Cv=5R/2) se encuentran inicialmente a una presión de P A= 5·105 Pa y
ocupando un volumen de VA= 249·10-3 m3. Se expande adiabáticamente (proceso AB) hasta ocupar un volumen
VB= 479·10-3 m3. A continuación el gas experimenta una transformación isotérmica (proceso BC) hasta una
presión PC = 1·105 Pa. Posteriormente se comprime isobáricamente (proceso CD) hasta un volumen V D=VA=
249·10-3 m3. Por último, experimenta una transformación a volumen constante (proceso DA) que le devuelve
al estado inicial.
a) Representar gráficamente este ciclo en un diagrama P-V.
b) Calcular el valor de las variables termodinámicas desconocidas en los vértices A, B, C y D.
Sol: TA=1497,5 K; PB=2·105 Pa; TB=1152,7 K; VC=958·10-3 m3; TC=1152,3 K; TD=299,5 K
c) Hallar el calor, el trabajo, la variación de energía interna, en julios, de forma directa y/o empleando el Primer
Principio, en cada etapa del ciclo. Sol: A) ΔU=-71,7 kJ, Q=0; W=71,7 kJ; B) ΔU=0 kJ, Q=66,4 kJ; W=66,4 kJ; C)
ΔU=-177 kJ, Q=-248 kJ; W=-71 kJ; D) ΔU=249 kJ, Q=249 kJ; W=0 kJ.
Datos: R= 0.082 atm L/mol K = 8,314 J/mol K; 1 cal = 4,186 J; 1 atm = 1,013·105 Pa.
51. Dos moles de un gas ideal monoatómico Cv = 3 cal/(mol K) y CP = 5 cal/(mol K), ocupan un volumen de 5
litros en un cierto estado (estado 1). El gas se dilata adiabáticamente hasta que la temperatura desciende a
300 K (estado 2). Una compresión isoterma lleva al gas hasta el volumen inicial (estado 3) y posteriormente
alcanza el estado inicial mediante un calentamiento a volumen constante. En la transformación isocora el gas
absorbe 1881 J. Considera todos los procesos reversibles. a) Representa el ciclo en un diagrama p-V. b) Calcula
los valores de p, V y T en los estados 1, 2 y 3. c) Calcula el trabajo realizado por el gas, el calor intercambiado y
la variación de energía interna del gas en cada proceso del ciclo. Calcula el rendimiento del ciclo. Sol: =10,8%
52. Un mol de un gas ideal diatómico (γ=1,4, CV=5/2 R) se encuentra en un estado inicial a 27 oC ocupando un
volumen de 3 litros. Se expansiona isotérmicamente hasta alcanzar un volumen doble del inicial y a
continuación se enfría isobáricamente hasta un estado, a partir del cual sigue un proceso adiabático hasta
finalizar el ciclo. Representar gráficamente el ciclo en un diagrama PV y calcular: a) Los volúmenes, presiones y
temperaturas correspondientes a cada estado del ciclo. b) El trabajo realizado por el gas en el ciclo. c) La
variación de energía interna en el proceso isobaro. d) El rendimiento de una máquina reversible que operase
según este ciclo. Sol: V3=4,92L, T3=246K; WT=157J; =9,1%
54. Un cilindro de 10cm2 de sección y 20cm de altura, tapado por un émbolo, contiene un gas ideal diatómico
a 1atm y 27oC. Sobre el émbolo apoyamos una pesa de 10kg que comprime el gas rápidamente; luego dejamos
el tiempo suficiente para que el gas recupere la temperatura inicial; entonces se quita la pesa y el gas se
expande rápidamente; y dejamos de nuevo que el gas recupere su temperatura inicial. Los procesos que se
producen rápidamente se realizan de forma adiabática.
a. Representar los procesos en el diagrama p–V, calculando los valores p, V, T de los extremos
de cada proceso. V2= 1,2·10-4m3; T2=356K, p2=199300Pa=p3; V3=1,01·10-4m3; V4=1,64·10-4m3;
T4=247,3.
b. Hallar los calores absorbidos y cedidos por el gas, el trabajo total y la variación de energía
interna. Q 𝑇 = W𝑇 = −0,77J
55. Un gas ideal diatómico se encuentra inicialmente a una temperatura T 1 = 300 K, una presión P1 = 105 Pa y
ocupa un volumen V1 = 0,4 m3. El gas se expande adiabáticamente hasta ocupar un volumen V 2 = 1,2 m3.
Posteriormente se comprime isotérmicamente hasta que su volumen es otra vez V 1 y por último vuelve a su
estado inicial mediante una transformación isócora. Todas las transformaciones son reversibles.
a. Dibuja el ciclo en un diagrama p-V. Calcula el número de moles del gas, la presión y la
temperatura después de la expansión adiabática. Sol: n=16 moles; P2=0,21·105 Pa; T2=T3=193,7
K.
b. Calcula la variación de energía interna, el trabajo y el calor en cada transformación.
Sol: A) ΔU=-35,3 kJ, Q=0 kJ; W=35,3 kJ; B) ΔU=0 kJ, Q=-28,3 kJ; W=-28,3 kJ; C) ΔU=35,3 kJ, Q=35,3
kJ; W=0 kJ.
56. En la parte interior del recipiente de la figura se tiene 0.1 mol de un gas perfecto. El pistón tiene una
superficie de 50 cm2 y una masa de 100 kg. Inicialmente la temperatura del sistema es de 273 K y la altura del
pistón sobre la base del cilindro es h. Al calentar el gas, el pistón asciende 10 cm. Determinar: a) altura h inicial,
b) temperatura final, c) variación de la energía interna, d) calor suministrado al gas. Dato: cv = 5 cal/mol·K. Sol:
a) 0,23m; b) T=390K, c) Δ𝑈 = 244.5J, d) Q = 342.6J
57. Un gas ideal que se encuentra a 27 oC, ocupa un volumen de 4.1 L, estando sometido a una presión de 12
atm. A partir de este estado sufre las siguientes transformaciones reversibles: A) Se calienta a volumen
constante hasta que la presión se duplica, B) se expande isotérmicamente hasta que recupera la presión inicial
y C) se comprime a presión constante hasta que se recupera el estado inicial. Se pide: a) dibujar el proceso en
un diagrama p-V, b) calcular ΔU, Q y W en cada uno de los procesos, c) calcular ΔU, Q y W para todo el ciclo.
Datos: CV = 5 cal/mol·K, R = 0.082 atm·L/mol·K. Sol: a) n=2 moles, T2=600 K, V3=8,2 L; b) 12,5 kJ, 12,5 kJ, 0 kJ; 0
kJ, 6,9 kJ, 6,9 kJ; -12,5 kJ, -17,5 kJ, -5 kJ; c) 0 kJ, -10,6 kJ, 1,9 kJ.
59. Un motor térmico funciona siguiendo un ciclo formado por dos isócoras de volúmenes V1 y V2, tal
que V1=2V2, y dos isóbaras de presiones P1 y P2, tal que P1=2P2. Calcular el trabajo en cada una de las
cuatro etapas del ciclo así como la variación de energía interna, el trabajo y el calor en el ciclo
completo. Sol: ΔU=0, QT= WT =p2·V2
60. Una cantidad de aire se comprime adiabáticamente desde una presión inicial de 2 atm y 6 L de volumen a
una temperatura de T=25 oC hasta la mitad de su volumen inicial. Calcular: (Dato: Para un gas diatómico:
Cv=5/2R)
a) La presión final
b) La temperatura final
c) Trabajo realizado sobre el gas.
61. Un mol de gas ideal se encuentra contenido en un cilindro de sección 𝐴, provisto de un émbolo móvil, de
masa 𝑚, sin rozamiento con las paredes, conectado a una masa 𝑀 a través
de un hilo, de masa despreciable, que desliza también sin rozamiento a
través de unas poleas fijas sin rotación, como se indica en la figura. Sobre
el émbolo actúa la presión atmosférica 𝑝0 . En un momento dado se rompe
el hilo. Calcular el estado final, el calor, el trabajo y la variación de energía
interna:
62. Consideremos helio (gas ideal monoatómico Cv=3R/2) en el estado inicial A: PA=105 Pa, VA=10-2 m3 y TA=300
K. Se llevan a cabo las siguientes transformaciones:
A B: Transformación isotérmica reversible siendo VB=2·10-2 m3
B C: Transformación isócora (V=cte) reversible siendo TC=189 K
C A: Transformación adiabática reversible, que devuelve al gas a sus condiciones iniciales.
a) Determinar el número de moles de helio; confeccionar una tabla en la que aparezcan los
valores P, V y T en los tres estados A, B y C, y dibujar el ciclo en el diagrama P-V. Sol: A: 105 Pa,
10-2 m3, 300 K; B: 0,5·105 Pa, 2·10-2 m3, 300 K; C: 0,315·105 Pa, 2·10-2 m3, 189 K.
b) Calcular, en unidades del sistema internacional, de forma directa (siempre que sea posible), el
trabajo W, el calor Q, y la variación de energía interna U del gas, para cada uno de los procesos.
Sol: A→B: W=693 J, Q=693 J, U=0; B→C: W=0 J, Q=-555 J, U= -555 J; C→A: W=-555 J, Q=0 J,
U= 555 J.
65. Una máquina térmica trabaja con 3 moles de un gas monoatómico, describiendo el ciclo reversible ABCD
de la figura. Sabiendo que VC = 2VB:
a) Calcular el valor de las variables termodinámicas desconocidas en cada vértice
b) Deducir las expresiones del trabajo en cada etapa del ciclo
c) Calcular de forma directa, en cada etapa del ciclo (siempre que sea posible), el trabajo, el calor
y la variación de energía interna.
Sol: A→B) Q=0, U=-W=-25325 J; B→C) W=24211 J, Q=60476 J, U=36265 J; C→D) U=0, W=53436 J, Q=
53436 J; D→A) W=0, Q=-61590 J, U=-61590 J.
P (atm)
AB adiabática
B C CD isotérmica
30
TA = 20 °C
1.5 A
V 2V V(L)
66. Un cilindro con paredes térmicamente aislantes tiene situado en su interior una pared móvil y rígida,
también de material aislante, que puede desplazarse sin rozamiento, a cada lado de esta pared móvil existe
inicialmente un volumen de 54L de un gas perfecto, cuyo calor específico a presión constante es 4 cal/(mol°K),
a una presión de 1atm y a 0°C de temperatura. Si suministramos calor al reservorio de la izquierda mediante
una resistencia eléctrica, el gas de este recinto se expande comprimiendo al que se halla en el recinto contiguo,
hasta que se alcanza una presión en todo el cilindro de 7,29 atm. Calcular:
a) Temperatura final del gas encerrado en el recinto de la derecha. Sol:737.8K
b) Trabajo realizado sobre el gas de la derecha teniendo en cuenta que por estar totalmente
aislado no puede intercambiar calor.W=-9240,6J
c) Calor suministrado al gas de la izquierda. Q=69427,6 J
69. Un gas monoatómico con comportamiento ideal se somete al ciclo de la figura. El proceso c→a es una recta
en el diagrama pV.
a) Calcule Q, W y ΔU para cada proceso.
b) Calcule Q, W y ΔU para el ciclo completo. Sol: W=Q=30000J
c) Determine la eficiencia del ciclo. Sol: 11%
70. Tenemos 0,5 litros de un gas ideal diatómico a 20oC y 1 atm (estado 1). Mediante una compresión
adiabática se reduce el volumen a la décima parte del valor inicial (estado 2). A continuación se expande
isotérmicamente hasta el volumen inicial (estado 3) y se cierra el ciclo con un proceso isócoro (a volumen
constante). Suponiendo que los tres procesos del ciclo son reversibles. Se pide:
a) Dibujar el ciclo en un diagrama P-V y calcular las variables termodinámicas (P,V,T) de los tres
estados involucrados.
b) Calcular ∆U, Q, W y en cada proceso y para todo el ciclo.
c) El rendimiento del ciclo. Sol: 35,4%
71. Un mol de un gas ideal monoatómico experimenta un ciclo constituido por los siguientes procesos: 1-2:
expansión lineal entre los estados 1 (V1 = 1L y p1 = 6 atm) y 2 (V2 = 2,5L y
p2 = 1 atm). 2-3: compresión isobara hasta alcanzar el volumen inicial. 3-
1: calentamiento isócoro hasta la presión inicial. Calcule: a)
Temperaturas en los puntos 1, 2 y 3 del ciclo. b) Calor, trabajo e
incremento de energía interna en cada proceso y en el ciclo completo. c)
Rendimiento del ciclo. Comparar este rendimiento con el de un ciclo de
Carnot que funcionase entre dos focos térmicos a las temperaturas
extremas del ciclo. Sol: T1 = 73, 2 K, T2 = 30, 5 K, T3 = 12, 2 K; b) W12 = 5.25
atm·l, W23 = -1,5 atm·l, W31 = 0, Q12 = 0, Q23 = −3,75 atm·l, Q31 = 7,5atm·l
;c) ε = 0,36 ; εc = 0,85.
73. Un gas ideal de coeficiente adiabático γ = 1.4 con un volumen específico inicial de 0.008 m3/mol se somete
a un calentamiento isocórico que hace variar su presión entre 2.65 bar y 4.20 bar. Seguidamente el gas se
expande adiabáticamente hasta un volumen adecuado, y por último se somete a una compresión isoterma
hasta que recupera su volumen específico inicial. Se pide:
a) Dibuje esquemáticamente en forma cualitativa los procesos sufridos por este gas en un diagrama
p-V.
b) Determine presión, volumen y temperatura del punto común del proceso adiabático y del proceso
isotermo sufrido por el gas. Sol: v3=0,0253m3/mol; p3=0,838bar; T3= 255,11K
c) Determine el rendimiento del ciclo termodinámico que ha descrito el gas. Sol: =21%
74. Un mol de N2 gas (Cv=5/2 R) se mantiene a temperatura ambiente (20oC) y a una presión de 5 atm. Se deja
expansionar adiabática y cuasiestáticamente hasta que su presión iguala a la del ambiente (1 atm). Entonces
se calienta a presión constante hasta que su temperatura es de nuevo 20 oC. Durante este calentamiento el gas
se expansiona. Una vez que ha alcanzado la temperatura ambiente, se calienta a volumen constante hasta que
su presión es de 5 atm. Se comprime entonces a presión constante hasta volverá su estado original. (a)
Construir un diagrama PV mostrando casa etapa del ciclo. (b) ¿Cuánto calor fue absorbido o cedido por el gas
en el ciclo completo? (c) Determinar el trabajo realizado por el gas en cada una de las etapas del ciclo. Sol: b)
Q1=0, Q2=3138 J, Q3=24338 J, Q4=-34074 J; c) W1=2241 J, W2=899 J, W3=0,
W4=-9738 J.
75. En la figura está representado en un diagrama p-V el ciclo
seguido por un gas. Si la energía interna del gas cuando se lleva de A
a C aumenta en 800 J y el trabajo realizado por el gas a lo largo de la
trayectoria ABC es de 500 J, a) ¿cuánto calor hay que agregar al gas
al ir de A a C a través de B? b) Si la presión en el punto A es 5 veces
la presión en el punto C, ¿cuál es el trabajo realizado por el gas al ir
de C a D? c) ¿Cuál es el calor intercambiado con los alrededores de
C a A? d) Si la energía interna al ir de D hasta A aumenta en 500 J,
¿cuánto calor se debe agregar al gas cuando va de C a D? Sol: 𝑄𝐴𝐶 =
1300𝐽; 𝑊𝐶𝐷 = −100𝐽; 𝑄𝐶𝐴 = −900𝐽; 𝑄𝐶𝐷 = −1400𝐽
76. Un gas diatómico, Cv=5R/2, describe el ciclo de Carnot de la figura. Las transformaciones A-B y C-D son
isotermas y las transformaciones B-C y D-A son adiabáticas.
a) Hallar los valores de la presión, el volumen, y la temperatura de cada uno de los vértices A, B, C y D a
partir de los datos suministrados en la figura. Sol: V b=2,5l, Vc=31,12l, Vd=24,29l; pc=0,23atm,
pd=0,29atm
b) Calcular de forma explícita el trabajo en cada una de las transformaciones, la variación de energía
interna, y el calor. Sol: Q 𝑇 = W𝑇 = 287,3J
c) Hallar el rendimiento del ciclo. Dato: R=8,314 J/(mol·K)=0,082 atm·l/(mol·K) Sol : 𝜂 = 64%
77. Suponga que 0,200 moles de un gas diatómico con comportamiento ideal (=1,4) efectúa un ciclo de Carnot
(EI-EA-CI-CA) con temperaturas de 227oC y 27oC. La presión inicial es pa= 10·105Pa y, durante la expansión
isotérmica a la temperatura superior, se duplica el volumen.
a. Calcula la presión y el volumen en todos los estados y dibuja el diagrama pV. Sol=Va=8.3·10-4m3;
Vb=16,6·10-4m3;pb=5·105Pa; Vc=59,6·10-4m3; pc=0,84·105Pa; Vd=29,8·10-4m3; pd=1,67·105Pa
b. Calcule Q, W y ΔU para cada paso y para todo el ciclo. Sol: Q 𝑇 = W𝑇 = 230J
c. Calcule el rendimiento del sistema. Sol: 𝜂 = 40%
78. Dos litros de gas monoatómico a la presión de 16 𝑎𝑡𝑚 y 600 𝐾 se expansionan isotérmicamente
hasta que su volumen es de 8 𝐿 y luego se comprime a presión constante hasta que su volumen
y temperatura son tales que puede cerrarse el ciclo mediante una compresión adiabática. a)
Dibujar el ciclo termodinámico reversible en un diagrama (p-V) b) Calcular la temperatura,
presión y volumen en los estados en los que no son conocidos. c) Determinar el rendimiento de
una hipotética máquina que funcionase de acuerdo con el ciclo descrito y compararlo con el de
una máquina reversible de Carnot que funcionase entre las mismas dos temperaturas extremas.
Datos 𝑅 = 0,082 𝑎𝑡𝑚 · 𝑙/𝑚𝑜𝑙 · 𝐾
80. Tenemos siete gramos de un gas diatómico de peso molecular 70 g/mol que inicialmente ocupan un
volumen de 2 litros a una presión de 2 atm. Mediante una expansión adiabática se alcanza un estado cuya
temperatura es 27° C y volumen 6,74 litros. Después, mediante un proceso isotermo, se reduce su volumen
hasta 0,75 litros. A continuación se expande isobáricamente hasta un volumen de 1,5 litros, cerrándose el ciclo
a través de un proceso cuya representación en un diagrama PV es una línea recta.
a) Calcular P, V y T en todos los puntos de discontinuidad del ciclo. Dibujar el ciclo en un diagrama PV.
b) Calcular ∆U, W y Q en cada proceso y en todo el ciclo.
c) Rendimiento del ciclo Sol: 25,8%
82. Tenemos 0,5 litros de un gas ideal diatómico (Cv=5/2R) a 20oC y 1 atm (estado 1). Mediante una
compresión adiabática se reduce el volumen a la décima parte del valor inicial (estado 2). A continuación se
expande isotérmicamente hasta el volumen inicial (estado 3) y se cierra el ciclo con un proceso isócoro (a
volumen constante). Suponiendo que los tres procesos del ciclo son reversibles. Se pide:
a) Dibujar el ciclo en un diagrama P-V y calcular las variables termodinámicas (P,V,T) de
los tres estados involucrados. Sol: p2=25,12atm; T2=729; p3=2,51atm
b) Calcular ΔU, Q, W en cada proceso y para todo el ciclo. Sol: Q 𝑇 = W𝑇 = 102,9J
c) El rendimiento del ciclo. 𝜂 = 35%
83. Dos moles de un gas ideal describen en sentido horario el ciclo termodinámico que se presenta en la
figura. El volumen Va= 20 litros, y vb= 2va. La temperatura máxima del ciclo es 673 K, y se sabe que el trabajo
del proceso de compresión en cada ciclo es –3,60 kJ. Si el coeficiente adiabático del gas es γ = 1,40 y la constante
universal de los gases R = 8,314 J/(K⋅mol), se pide: a) Determine las coordenadas V, p, T de todos los vértices
del ciclo. b) Calcule el calor y la variación de energía interna en cada una de las etapas. ¿Cuál es el rendimiento
del ciclo? Sol: 8,11%
84. Calcule la eficiencia térmica de una máquina que opera sometiendo n moles de gas ideal diátomico al ciclo
1 → 2 → 3 → 4 → 1 que se muestra en la figura. Sol: 10,5%
85. Un motor de gasolina de un camión toma 10 kJ de calor y produce 2 kJ de trabajo mecánico por ciclo. El
calor se obtiene quemando gasolina, cuyo calor de combustión es L c=5·104 J/g. a) Calcule la eficiencia térmica
del motor. b) ¿Cuánto calor se desecha en cada ciclo? c) ¿Cuánta gasolina se quema en cada ciclo? d) Si el
motor ejecuta 25 ciclos por segundo. ¿Qué potencia desarrolla en vatios y en CV? ¿Cuánta gasolina se quema
por segundo? ¿Y por hora? Recuerde: La potencia P (rapidez con que se efectúa trabajo) es el trabajo por ciclo
multiplicado por los ciclos por segundo. Dato: 1 CV=760 W. e) Si la densidad de la gasolina es de
0,7 g/cm3, calcule el consumo en L/h. Sol: a) 20%; b) -8000 J; c) 0.2 g; d) 50 kW=67 CV, 5 g/s, 18 kg/h;
e) 25,7 L/h.
86. Un mol de gas ideal experimenta 4 transformaciones sucesivas
representadas en el diagrama PV de la figura. Los datos son: P 1, V1, P2 =
P1/2, T3 = T1/2 y V4 = V1. Hallar la variación de energía interna, el
intercambio de calor y el trabajo realizado por el gas en cada una de las
transformaciones. Indicar en que transformaciones el gas absorbe calor
y en cuáles realiza trabajo. Hallar el rendimiento del ciclo completo.
87. Un coche de gasolina (1000 kg) se mueve a una velocidad constante de 100 km/h por una pendiente hacia
arriba del 10%. Aplicando la ley de conservación de la energía, explicando cada uno de sus términos, calcular:
88. Una máquina extrae calor de un foco a la temperatura de 100oC. Si la máquina tiene un rendimiento del
40%, ¿cuál es la temperatura más caliente que puede alcanzar el foco frío? b) Una máquina se diseña para
ceder calor a la atmósfera a una temperatura de 20oC. ¿Cuál debe ser la mínima temperatura del foco caliente
si el rendimiento de la máquina debe ser del 20%?Sol: a) 223,8K, b) 366K
89. Una caja de espuma de poliestireno para mantener bebidas frías tiene un aérea de pared total (incluida la
tapa) de 0.80 m2, un espesor de pared de 2,0 cm y está llena con hielo, agua y latas de refresco a 0 oC. Calcule
la tasa de flujo de calor hacia el interior de la caja si la temperatura exterior es de 30 oC. ¿Cuánto hielo se derrite
en un día? Kpoliestireno= 0,01 W/m·K. Sol: 12 W, 3,1 kg.
90. Una barra metálica, cuyos extremos están uno a 250°C y el otro a 40°C, conduce 75,4 cal/s. Si su longitud
y su diámetro se reducen a la mitad, y se colocan sus extremos a las mismas temperaturas que antes, ¿cuánto
calor conducirá la nueva barra (en cal/s)? Sol: 37,7cal/s.
91. Una pared consta de tres capas de 3 cm de espesor cada una de ellas y conductividades térmicas 0,01, 0,02
y 0,04 cal/cm·s·oC, respectivamente. Calcular la conductividad de una sola capa de material de 3 cm de espesor
que transmita el mismo flujo calorífico para la misma diferencia de temperaturas. Sol: 0,0057 cal/cm·s·oC.
92. Una pared de un horno está formada por una capa interna de acero inoxidable k = 19 W/m·K) de 1,2 cm de
espesor, cubierta por otra capa externa aislante de asbesto (k = 0,7 W/m·K) de 5 cm de espesor. La temperatura
de la superficie interna del acero es 800 K y la temperatura de la superficie exterior del asbesto 350 K.
Determinar el calor transmitido por unidad de tiempo y de área a través de la pared del horno y la temperatura
de la interfase entre el acero inoxidable y el asbesto. Sol: q/A=6244,78 W/m2, T=796,05K
93. Dos barras rectangulares idénticas están unidas como se muestra en la figura superior, de modo que cuando
las temperaturas son las indicadas, en régimen estacionario, se transmiten a través de ellas 10 calorías por
minuto. ¿Cuál sería la potencia transmitida si estuvieran unidas como se muestra en la figura inferior? En ambas
situaciones el sistema está aislado lateralmente. Sol: 40cal/min
94. Un local comercial se calienta mediante una estufa de 17.280 kcal/hora de potencia. El local posee una
vidriera de 5 m de ancho x 2 m de altura, de 10 mm de espesor. Considerando las paredes. el suelo y el techo
totalmente aislados, la temperatura exterior 3o C, y el sistema en régimen, entonces la temperatura interior del
local será de: (kvidrio = 0,24 cal/m·s·K) Sol: Tin=23o
95. Tres barras de longitudes 𝐿1 = 2𝐿, 𝐿2 = 𝐿3 = 𝐿, de diferentes materiales (𝑘1 = 𝑘/3, 𝑘2 = 𝑘 𝑦 𝑘3 = 2𝑘)
y áreas de sección transversal (𝐴1 = 2𝐴 y 𝐴2 = 𝐴3 = 𝐴) se
colocan tal y como se muestra en la figura y se rodean de
material aislante. Las barras están en contacto térmico en
cada uno de sus extremos con un sendos depósitos térmicos
que mantienen su temperatura constante de tal manera que
𝑇2 = 𝑇 y 𝑇1 = 2𝑇. Calcular La temperatura en la unión entre
las barras 2 y 3. ¿Cuál es el flujo total? Dejar este último
𝐿 𝐿
resultado en función de 𝑘, 𝐴, 𝐿 y 𝑇. Sol: 𝑇23 = 4𝑇/3; 𝐼 =
𝑇𝑘𝐴/𝐿
99. Si el área superficial del cuerpo humano es de 1,2 m2 y la temperatura superficial es de 30 oC, calcule la
potencia total radiada del cuerpo humano. Si el entorno está a 20 oC, calcule la potencia neta de perdida de
calor del cuerpo por radiación. La emisividad del cuerpo es muy cercana a la unidad, sea cual fuere la
pigmentación de la piel. Sol: Pr=72 W.