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Departamento de Física Aplicada

Física-Grado en Biotecnología

TEMA 4. TERMODINÁMICA

1. INTRODUCCIÓN
2. PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINÁMICA. TEMPERATURA
3. CALOR
3.1 Capacidad calorífica y Calor específico.
3.2 Cambio de fase o estado
4. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
4.1 Trabajo mecánico hecho por o sobre el sistema
4.2 Gases ideales
4.3 Capacidad calorífica de los gases
4.4 Transformaciones termodinámicas
4.5 Ciclo de Carnot
4.6 Mecanismos de transferencia de energía en forma de calor
5. CUESTIONES Y PROBLEMAS

Objetivos
1.Familiarizarse con la nomenclatura termodinámica básica.
2.Comprender el significado de temperatura y calor en los sistemas y procesos
termodinámicos.
3.Estudiar la forma matemática del principio de conservación de la energía, aplicarlo a
sistemas y entender su importancia y consecuencias.
4.Aprender a diferenciar las diferentes transmisiones de energía térmica de un lugar a otro.

Bibliografía
1. Apuntes División Física Aplicada
2. Fisica (Cap. 17, 18 y 20)- Tipler Mosca, Volumen I - Reverté, 5ª edición 2003
3. Química (pg 166-174 y Cap. 6 y 18) - R. Chang-McGraw-Hill 2002
4. Física (Cap.8)- M. Ortuño, - Crítica-Grijalbo 1996
Tema 4. Termodinámica 2

1. INTRODUCCIÓN

La Termodinámica se ocupa del estudio de sistemas físicos con un número muy grande
de partículas, del orden del número de Avogadro. El gran número de grados de libertad
implica que la resolución de las ecuaciones del movimiento de todas las partículas es
imposible, ya que no solamente tenemos un número inmenso de ecuaciones diferenciales,
sino que además, las condiciones iniciales son imposibles de determinar. La termodinámica
estudia los intercambios de energía y materia entre sistemas termodinámicos.

Podemos definir sistema termodinámico como una porción de universo que aislamos
dentro de una superficie de control (real o imaginaria) para estudiarlo. Cualquier sistema
físico, químico o biológico, puede ser considerado como un sistema termodinámico. La parte
de universo que está en contacto con el sistema que estudiamos se denomina entorno o
alrededores.
De acuerdo con los posibles intercambios de energía y/o materia entre el exterior e
interior del sistema termodinámico, los podemos clasificar en:
a. Sistemas aislados: cuando no hay intercambio, ni de materia ni de energía con el
exterior.
b. Sistemas adiabáticos: cuando no se intercambia materia y sí energía, pero sólo en
forma de trabajo, no en forma de calor.
c. Sistemas cerrados: es posible la transferencia de energía (trabajo o/y calor) pero no
de materia.
d. Sistemas abiertos: cuando es posible la transferencia de materia y energía (calor o/y
trabajo).

Cada una de las situaciones posibles en las que puede encontrarse un sistema
termodinámico se denomina estado del sistema.

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Para determinan el estado de un sistema, hemos de conocer el valor de una serie de


variables independientes, que llamamos variables termodinámicas, (por ejemplo: presión,
volumen y temperatura). Cuando una variable termodinámica se modifica, se produce una
transformación termodinámica y el sistema cambia de estado termodinámico. Decimos que
una variable termodinámica es una variable de estado, cuando su valor sólo depende del
estado en que se encuentra actualmente el sistema y no del camino seguido para llegar al
estado actual.
En termodinámica, una variable extensiva es una magnitud cuyo valor es proporcional
al tamaño del sistema que describe. Esta magnitud puede ser expresada como suma de las
magnitudes de un conjunto de subsistemas que formen el sistema original. Por ejemplo la
masa y el volumen son variables extensivas.
Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamaño ni la cantidad de
materia del sistema. Es decir, tiene el mismo valor para un sistema que para cada una de
sus partes consideradas como subsistemas del mismo. La temperatura y la presión son
variables intensivas.

Decimos que nos encontramos en equilibrio termodinámico cuando sus variables


termodinámicas permanecen constantes con el tiempo. Cuando una o varias de ellas varían,
decimos que el sistema está sufriendo un proceso termodinámico. Éstos pueden ser:
a. Adiabático, cuando transcurre sin transferencia de energía en forma de calor.
b. Isóbaro, si transcurre a presión constante.
c. Isotermo, si transcurre a temperatura constante.
d. Isócoro, cuando transcurre sin cambio de volumen.

Atendiendo a cómo se produce el cambio de estado en el sistema, podemos clasificar


los procesos termodinámicos en:
a. Reversibles: son aquellos en que el sentido de la transformación puede invertirse por
medio de una modificación infinitesimal de una variable. Se trata de procesos ideales
que no se dan en la naturaleza.
b. Irreversibles: corresponden a los procesos reales; para producir un cambio de sentido
es necesario que intervenga un agente exterior al sistema.

2. PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINÁMICA. TEMPERATURA


“La temperatura es la propiedad que poseen los cuerpos, tal que su valor para dos
cuerpos es el mismo siempre que estén en equilibrio térmico”, es decir, si dos sistemas a
distinta temperatura se ponen en contacto, después de cierto tiempo igualarán sus
temperaturas.

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Muchas propiedades de un cuerpo (longitud, volumen, presión, resistencia eléctrica,


etc.) varían con la temperatura.
Un termómetro es todo aquel dispositivo físico capaz de medir cuantitativamente la
variación de temperatura. La temperatura se mide mediante cambios en una propiedad
termométrica del dispositivo que es función de la temperatura. Por ejemplo, el termómetro
de mercurio utiliza los cambios de volumen producidos por la dilatación del mercurio (utiliza
la diferencia de alturas). Las escalas termométricas suelen tomar 1 o 2 valores conocidos de
referencia para fijar su escala.
Escala Celsius o centígrada
La temperatura se mide en grados centígrados (oC). Sus valores de referencia son:
temperatura de ebullición (Tv = 100 oC) y de congelación (Tc = 0 oC) del agua. El intervalo
entre los dos puntos está dividido en 100 partes iguales que corresponden a 1 oC.
Escala Fahrenheit
La temperatura se mide en grados Fahrenheit (oF). Sus valores de referencia son:
Tv = 212 oF y Tc = 32 oF. Su relación con la escala centígrada es:
𝑇(℃) = 5/9[𝑇(℉) − 32] 𝑇(℉) = 9/5[𝑇(℃)] + 32
Escala Kelvin o absoluta
La temperatura absoluta o termodinámica se mide en Kelvin (K). Se llama cero absoluto
a la T = 0 K. Ésta se da cuando no hay energía interna en el sistema. Sus valores de referencia
son: Tv = 373.15 K y Tc = 273.15 K. Su relación con la escala centígrada es:
𝑇(𝐾) = 𝑇(℃) + 273.15

Dilatación térmica

La dilatación térmica de los materiales aumenta con la temperatura y puede ser


predicha en muchas situaciones. Por ejemplo cuando un puente está sometido a cambios
estacionales de la temperatura, las secciones del puente están separadas por juntas de
dilatación, de tal forma que las secciones tengan espacio para expandirse durante los días
calurosos. De la misma forma, una caries está rellena por un empaste cuyo material tiene las
mismas propiedades de dilatación que el diente que la rodea, si no fuera así, el tomar algo
muy frio y después algo muy caliente resultaría algo muy doloroso.
Está propiedad se usa, como ya se ha comentado, para la fabricación de termómetros.
Éstos se basan en el hecho de que líquidos como el mercurio y el alcohol se expanden de
forma distinta (mayor) al recipiente de vidrio que los contiene.

Si la temperatura de una barra de metal de longitud 𝐿 aumenta una cantidad 𝛥𝑇, su


longitud aumenta la cantidad

∆𝐿 = 𝐿𝛼∆𝑇

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Donde 𝛼 es una constante llamada coeficiente de dilatación lineal. El valor de esta


constante depende principalmente del material que se esté utilizando.
Si todas las dimensiones de un sólido se expanden con la temperatura, el volumen de este
sólido también se expande. Para líquidos, la dilatación volumétrica es la única que tiene
sentido. De tal forma que, si la temperatura de un sólido o un líquido cuyo volumen es 𝑉
aumenta en una cantidad 𝛥𝑇, se encuentra que el aumento en el volumen bien dado por la
expresión

∆𝑉 = 𝑉𝛽∆𝑇

Donde 𝛽 es el coeficiente de dilatación volumétrica del sólido o del líquido. Se puede


comprobar que la relación entre los coeficientes de dilatación lineal y volumétrica es 𝛽 =
3𝛼.

Ejemplo:
Un herrero tiene que colocar una llanta circular de 1m de diámetro a una rueda de madera de igual
diámetro. Con objeto de poder ajustarla, calienta la llanta hasta conseguir que su radio supere en 2mm al de
la rueda. Sabiendo que la temperatura ambiente es de 20oC y su coeficiente de dilatación lineal es de 12,2·10-
6 oC, calcular la temperatura en grados centígrados a la que debe calentarse la llanta para cumplir las

condiciones expuestas.

La nueva longitud de la circunferencia será:

𝑙 ′ = 𝑙(1 + 𝛼∆𝑇) = 2𝜋𝑟(1 + 𝛼∆𝑇)

El diámetro también aumentara la misma cantidad:


𝑑′ − 𝑑 1,004 − 1
𝑑′ = 𝑑(1 + 𝛼∆𝑇) → ∆𝑇 = = = 327,9℃
𝛼𝑑 12,2 ∙ 10−6 ∙ 1

3. CALOR
En general, el calor puede definirse como la energía en tránsito entre dos cuerpos con
diferente temperatura y en contacto térmico. Esta energía en tránsito (transmisión de calor)
se transfiere desde el sistema de mayor, al sistema de menor temperatura (del que tiene
mayor al que tiene menor energía interna), hasta que se alcanza el equilibrio térmico que
equivale a igualar sus energías internas. (¡Un cuerpo NO absorbe calor, absorbe energía en
forma de calor!).
El calor en el sistema internacional se mide en julios (J), pero también se puede medirse
en calorías (cal), que se define como la cantidad de calor necesaria para que 1 g de agua
aumente su temperatura 1 oC. La equivalencia entre calorías y julios viene dada por: 1 cal =
4.18 J, o bien, 1 J = 0.24 cal.

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3.1. Capacidad calorífica y Calor específico

La temperatura de un cuerpo generalmente aumenta cuando se transfiere energía


mediante calentamiento. La cantidad de calor 𝑄 necesaria para elevar la temperatura de un
sistema es proporcional a la variación de temperatura y a la masa de la sustancia

𝑄 = 𝐶 ∙ ∆𝑇 = 𝑚 ∙ 𝑐 ∙ ∆𝑇 (1)

donde 𝐶 es la capacidad calorífica de una sustancia (J/K o cal/oC), o cantidad de calor


necesaria para aumentar un grado la temperatura de la sustancia, y 𝑐 es el calor específico
(J/g·K o cal/g·°C) o capacidad calorífica por unidad de masa, que depende de la naturaleza
del cuerpo o sistema

𝑪
𝒄= (2)
𝒎
Tabla 1. Calor específico de diversas sustancias
Sustancia Calor específico (J/kg·K)
Acero 460
Aluminio 880
Cobre 390
Estaño 230
Hierro 450
Mercurio 138
Oro 130
Plata 235
Plomo 130
Sodio 1300

La cantidad de calor recibido o cedido por un cuerpo se calcula mediante la siguiente


fórmula

𝑄 = 𝑚 ∙ 𝑐 ∙ (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) (3)

Donde 𝑚 es la masa, 𝑐 es el calor específico, 𝑇𝑖 es la temperatura inicial y 𝑇𝑓 la


temperatura final
• Si 𝑇𝑖 > 𝑇𝑓 el cuerpo cede calor 𝑄 < 0
• Si 𝑇𝑖 < 𝑇𝑓 el cuerpo recibe calor 𝑄 > 0
Cuando varios cuerpos a diferentes temperaturas se encuentran en un recinto
adiabático, se producen intercambios caloríficos entre ellos, alcanzándose la temperatura
de equilibrio al cabo de cierto tiempo. Cuando se ha alcanzado este equilibrio se debe
cumplir que la suma de las cantidades de calor intercambiadas es cero.

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La experiencia puede realizarse en un calorímetro, consistente en un vaso (Dewar) o en


su defecto, convenientemente aislado. El vaso se cierra con una tapa hecha de material
aislante, con dos orificios por los que salen un termómetro y el agitador.
Supongamos que el calorímetro está a la temperatura inicial 𝑇0 , y sea
• 𝒎𝒗 es la masa del vaso del calorímetro y 𝒄𝒗 su calor específico.
• 𝒎𝒕 la masa de la parte sumergida del termómetro y 𝒄𝒕 su calor específico
• 𝒎𝒂 la masa de la parte sumergida del agitador y 𝒄𝒂 su calor específico
• 𝑴 la masa de agua que contiene el vaso, su calor específico es la unidad (en cal/g·K)

Por otra parte:


Sean 𝑚 y 𝑐 las masa y el calor específico del cuerpo problema a la temperatura inicial 𝑇. En
el equilibrio a la temperatura 𝑻𝒆 se tendrá la siguiente relación

(𝑴 + 𝒎𝒗 ∙ 𝒄𝒗 + 𝒎𝒕 ∙ 𝒄𝒕 + 𝒎𝒂 ∙ 𝒄𝒂 )(𝑻𝒆 − 𝑻𝟎 ) + 𝒎 ∙ 𝒄(𝑻𝒆 − 𝑻) = 𝟎 (4)

A la capacidad calorífica del calorímetro, que adopta la forma

𝑘 = 𝑚𝑣 ∙ 𝑐𝑣 + 𝑚𝑡 ∙ 𝑐𝑡 + 𝑚𝑎 ∙ 𝑐𝑎 (5)

se le denomina equivalente en agua del calorímetro, y se expresa en gramos de agua.


Por tanto, representa la cantidad de agua que tiene la misma capacidad calorífica que el
vaso del calorímetro, parte sumergida del agitador y del termómetro, y es una constante
para cada calorímetro.
El calor específico desconocido del será por tanto

(𝑀 + 𝑘)(𝑇𝑒 − 𝑇0 )
𝑐= (6)
𝑚(𝑇 − 𝑇𝑒 )

En esta fórmula tenemos una cantidad desconocida 𝑘, que debemos determinar


experimentalmente.

Determinación del equivalente en agua del calorímetro

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Se ponen 𝑀 gramos de agua en el calorímetro, se agita, y después de un poco de tiempo,


se mide su temperatura 𝑇0. A continuación, se vierten 𝑚 gramos de agua a la temperatura
𝑇. Se agita la mezcla y después de un poco de tiempo, se mide la temperatura de equilibrio
𝑇𝑒 .
Como el calorímetro es un sistema adiabáticamente aislado tendremos que

(𝑀 + 𝑘)(𝑇𝑒 − 𝑇0 ) + 𝑚(𝑇𝑒 − 𝑇) = 0 (7)

𝑚(𝑇 − 𝑇𝑒 )
𝑘= −𝑀 (8)
𝑇𝑒 − 𝑇0

Ejemplo:
• Sea 𝑀=150 g, 𝑇0=18 oC
• Sea 𝑚=70 g, y 𝑇=80 oC
• La temperatura de equilibrio es 𝑇𝑒 =34 oC
El equivalente en agua del calorímetro será

70(80 − 34)
𝑘= − 150 = 51 𝑔
34 − 18

Determinación del calor específico del sólido

1. Se pesa con una balanza una pieza de material sólido de calor específico 𝑐
desconocido, resultando 𝑚 su masa. Se pone la pieza en agua casi hirviendo a la
temperatura 𝑇.
2. Se ponen 𝑀 gramos de agua en el calorímetro, se agita y después de poco de tiempo,
se mide su temperatura 𝑇0.
3. Se deposita rápidamente la pieza de sólido en el calorímetro. Se agita, y después de
un cierto tiempo se alcanza la temperatura de equilibrio 𝑇𝑒 .
Se apuntan los datos y se despeja c de la fórmula que hemos deducido en el primer
apartado.

(𝑀 + 𝑘)(𝑇𝑒 − 𝑇0 )
𝑐= (9)
𝑚(𝑇 − 𝑇𝑒 )

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Ejemplo:
• Agua: 𝑀=150 g, 𝑇0=18 oC
• Sólido: aluminio, 𝑚=70 g, y 𝑇=80 oC
• La temperatura final de equilibrio es 𝑇𝑒 =22 oC

(150 + 51) ∙ (22 − 18) 𝑐𝑎𝑙 𝐽


𝑐= = 0.198 = 830
70 ∙ (80 − 22) 𝑔 °𝐶 𝐾𝑔 ∙ 𝐾

La experiencia real se debe hacer con mucho cuidado, para que la medida del calor
específico sea lo suficientemente precisa. Tenemos que tener en cuenta el intercambio de
calor entre el calorímetro y la atmósfera, que viene expresado por la denominada ley del
enfriamiento de Newton.
También se puede definir la capacidad calorífica molar 𝐶𝑀 (J/mol·K o cal/mol·oC) de una
sustancia como la cantidad de calor necesaria para elevar un grado la temperatura de 1 mol
de la sustancia, siendo 𝑛 el número de moles de sustancia

𝐶
𝐶𝑀 = ⇢ 𝑄 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑀 ∙ ∆𝑇 (10)
𝑛

3.2. Cambios de fase o estado

Para que tenga lugar un cambio de estado, por ejemplo de sólido a líquido, es necesario
suministrar energía a las partículas o moléculas que forman el sólido para que adquieran la
energía cinética necesaria para vencer las fuerzas intermoleculares de atracción que lo
caracterizan (se desordenen), y pasen al estado líquido de mayor energía interna (estructura
menos ordenada). Un proceso similar se requeriría para la trasformación de líquido a gas.
Por lo tanto, para que una sustancia cambie de estado (por ejemplo: líquido a gas,
líquido a sólido...), es necesario suministrarle o sustraerle calor en una cantidad proporcional
a su masa, es decir

∆𝑄 = 𝑚 ∙ 𝐿 (11)

donde 𝐿 es el calor latente de una sustancia o la cantidad de calor que hay que suministrar
o extraer a un mol, o gramo (J/mol o J/g) de esa sustancia para que, a temperatura constante,
cambie de estado.

Ejemplo:
Para que el agua cambie de sólido (hielo) a líquido, a 0oC se necesitan 334·103 J/kg. Para que cambie de líquido
a vapor a 100 oC se precisan 2260·103 J/kg.

En la siguiente tabla, se proporcionan los datos referentes a los cambios de estado de


algunas sustancias.

Tabla 2. Calores de fusión y vaporización de diversas sustancias

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Tema 4. Termodinámica 10

Sustancia T fusión oC Lf·103 (J/kg) T ebullición oC Lv 103 (J/kg)


Hielo (agua) 0 334 100 2260
Alcohol etílico -114 105 78.3 846
Acetona -94.3 96 56.2 524
Benceno 5.5 127 80.2 396
Aluminio 658.7 322-394 2300 9220
Estaño 231.9 59 2270 3020
Hierro 1530 293 3050 6300
Cobre 1083 214 2360 5410
Mercurio -38.9 11.73 356.7 285
Plomo 327.3 22.5 1750 880
Potasio 64 60.8 760 2080
Sodio 98 113 883 4220

Los cambios de fase o estado son:

Los cambios de estado se pueden explicar de forma cualitativa del siguiente modo:
- En un sólido, los átomos y moléculas ocupan las posiciones fijas de los nudos de una red
cristalina. Un sólido tiene, en ausencia de fuerzas externas, un volumen fijo y una forma
determinada.
- Los átomos y moléculas vibran alrededor de sus posiciones de equilibrio estable, cada vez
con mayor amplitud, a medida que se incrementa la temperatura. Llega un momento en el
que vencen a las fuerzas de atracción que mantienen a los átomos en sus posiciones fijas y
el sólido se convierte en líquido. Los átomos y moléculas siguen unidos por las fuerzas de
atracción, pero pueden moverse unos respecto de los otros, lo que hace que los líquidos se
adapten al recipiente que los contiene, pero mantengan un volumen constante.
- Cuando se incrementa aún más la temperatura, se vencen las fuerzas de atracción que
mantienen unidos a los átomos y moléculas en el líquido. Las moléculas están alejadas unas
de las otras, se pueden mover por todo el recipiente que las contiene y solamente
interaccionan cuando están muy próximas entre sí, justo en el momento en el que chocan.
Un gas adopta la forma del recipiente que lo contiene y tiende a ocupar todo el volumen
disponible.

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Ejemplo:

El cambio de estado de líquido a gas se denomina vaporización. La vaporización puede tener lugar de dos
formas:

- A cualquier temperatura, el líquido pasa lentamente a estado gaseoso, el proceso se denomina evaporación.
El paso es lento porque son las partículas que se encuentran en la superficie del líquido en contacto con la
atmósfera las que se van escapando de la atracción de las demás partículas cuando adquieren suficiente
energía para liberarse. Partículas del líquido que se encuentran en el interior no podrán recorrer demasiado
antes de ser capturadas de nuevo por las partículas que la rodean.

- A una determinada temperatura determinada se produce el paso de líquido a gas en todo el volumen del
líquido el proceso se denomina ebullición. Cualquier partícula del interior o de la superficie adquiere
suficiente energía para escapar de sus vecinas, la energía se la proporciona la fuente calorífica que le ha
llevado a dicha temperatura.

Por tanto, el cambio de estado denominado vaporización se puede producir de alguna de estas formas:

- Por evaporación que tiene lugar en la superficie del líquido, es lenta y a cualquier temperatura, aunque
aumenta la evaporación con la temperatura. Un ejemplo lo tenemos con el agua que se extiende por el suelo
o la ropa mojada tendida, el proceso de secado es una evaporación del agua líquida. El agua contenida en un
vaso también termina por desaparecer (se evapora), aunque la evaporación será mayor si aumentamos la
superficie de contacto entre el agua y la atmósfera (por ejemplo echando el contenido del vaso en un plato).

- Por ebullición que tiene lugar a una determinada temperatura (temperatura de ebullición), es tumultuosa
y tiene lugar en cualquier parte del líquido (superficie o interior). El ejemplo lo tenemos en el agua, a medida
que la calentamos la evaporación aumenta y llega un momento en el que salen burbujas de vapor de agua
de cualquier parte del líquido y de forma tumultuosa (desordenadamente).

Ejemplo:

Un ejemplo clásico en el que se utilizan los conceptos de calor específico y calor latente es el siguiente:
Determinar el calor que hay que suministrar para convertir 1 g de hielo a -20 oC en vapor a 100 oC. Los datos
son los siguientes:
1. Calor específico del hielo 𝑐ℎ = 2090 J/(kg K)
2. Calor de fusión del hielo 𝐿𝑓 = 334·103 J/kg
3. Calor específico del agua 𝑐 = 4180 J/(kg K)
4. Calor de vaporización del agua 𝐿𝑣 = 2260·103 J/kg

Etapas:

1. Se eleva la temperatura de 1 g de hielo de -20oC a 0oC

𝑄1 = 0.001 ∙ 2090 ∙ (0 − (−20)) = 41.8 𝐽

2. Se funde el hielo

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𝑄2 = 0.001 ∙ 334 ∙ 103 = 334 𝐽

3. Se eleva la temperatura del agua de 0 oC a 100 oC

𝑄3 = 0.001 ∙ 4180 ∙ (100 − 0) = 418 𝐽

4. Se convierte 1 g de agua a 100 oC en vapor a la misma temperatura

𝑄4 = 0.001 ∙ 2260 ∙ 103 = 2260 𝐽

El calor total será: 𝑄1 + 𝑄2 + 𝑄3 + 𝑄4 = 3053.8 𝐽

Si disponemos de una fuente de calor que suministra una energía a razón constante de 𝑞 J/s podemos calcular
la duración de cada una de las etapas.

Ejemplo:

En un calorímetro se colocan 5kg de agua a 50 °C y 1 kg de hielo a -80oC. Calcula la temperatura final


de la mezcla.

Primero vamos a calcular la temperatura de los dos elementos cuando el hielo alcanza los 0oC .
La energía que absorbe el hielo hasta llegar a los 0oC:
𝐽
𝑄ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = 𝑚 ∙ 𝑐 ∙ ∆𝑇 = 1𝐾𝑔 ∙ 2090 ∙ (0 − (−80)) = 167,2𝑘𝐽
𝐾𝑔 ∙ °𝐶
La energía que cede el agua será la que ha absorbido el hielo es decir 167200 julios. De la siguiente
formula podremos por lo tanto saber a que temperatura llegara el agua, después de haber cedido dicha energía
en forma de calor al hielo:

𝐽
𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑚 ∙ 𝑐 ∙ ∆𝑇 → −167,2𝑘𝐽 = 5𝑘𝑔 ∙ 4180 ∙ (𝑇𝑓 − 50) → 𝑇𝑓 = 42°𝐶
𝐾𝑔 ∙ °𝐶

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En este punto tenemos 1 kg de hielo a 0oC y 5 kg de agua a 42 oC


Durante la fusión del hielo, este no cambia de temperatura, pero consume energía:
𝑘𝐽
𝑄𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = 𝑚 ∙ 𝐿𝑓 = 1𝑘𝑔 ∙ 334 = 334𝑘𝐽
𝑘𝑔
Esta energía que absorbe el hielo durante la fusión es la que cede el agua, y por lo tanto el agua
alcanzara la temperatura siguiente:

𝐽
𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑚 ∙ 𝑐 ∙ ∆𝑇 → −334𝑘𝐽 = 5𝑘𝑔 ∙ 4180 ∙ (𝑇𝑓 − 42) → 𝑇𝑓 = 26°𝐶
𝐾𝑔 ∙ °𝐶

Ahora tenemos 1 kg de agua a 0oC y 5 Kg de agua a 26 oC


Y por lo tanto la temperatura de equilibrio térmico será:
𝐽 𝐽
𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎 + 𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑎 °0 = 0 → 5𝑘𝑔 ∙ 4180 ∙ (𝑇𝑒 − 26°) + 1𝑘𝑔 ∙ 4180 ∙ (𝑇𝑒 − 0°) = 0
𝐾𝑔 ∙ °𝐶 𝐾𝑔 ∙ °𝐶
→ 𝑇𝑒 = 21,7°𝐶

Esta es la temperatura que alcanza la mezcla cuando llega al equilibrio térmico.

4. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA


La energía interna (𝑈) de un sistema es la suma de las energías de sus partículas
(moléculas). El Primer Principio de la termodinámica es una reformulación del Principio de
conservación de la energía aplicado a un sistema termodinámico. Nos dice que la variación
de energía interna (𝛥𝑈) se ha de corresponder con la energía intercambiada con el exterior,
bien en forma de calor (𝑄) o de trabajo (𝑊). Se utiliza el convenio de signos, que consiste en
considerar positivo el calor que se suministra al sistema y el trabajo que realiza el sistema.

Según este convenio de signos, el primer principio de la termodinámica se expresa


como: “El cambio de energía interna de un sistema termodinámico cerrado es igual al calor
suministrado al mismo, menos el trabajo por él realizado”

∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊 (12)

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El signo menos indica que, si el sistema realiza trabajo (incrementa su volumen), su


energía interna disminuye, pero si se realiza trabajo sobre el sistema (disminuye su
volumen), su energía interna aumenta.1
La energía interna es el resultado de la contribución de la energía cinética de las
moléculas o átomos que lo constituyen, de sus energías de rotación, traslación y vibración,
además de la energía potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitatorio,
electromagnético y nuclear.
A un sistema, en un determinado estado termodinámico, le corresponde una energía
interna, independientemente de cómo se haya llegado a ese estado actual (función de
estado). Sin embargo, el calor y el trabajo dependen del proceso seguido (no son función de
estado).
Normalmente no podemos medir el valor absoluto de la energía interna del sistema. Sin
embargo, a través del Primer Principio es posible conocer su variación cuando el sistema
evoluciona desde un estado inicial 1 a un estado final 2.

∆𝑈 = 𝑈2 − 𝑈1 (13)

Aunque la transformación, en general, pueda tener lugar de varias formas distintas y


para cada una de ellas 𝑄 y 𝑊 tomen valores diferentes, 𝑈 tendrá un valor constante, ya
que tan sólo depende del estado inicial y final.

1 Forma diferencial del Primer Principio

Si el proceso realizado por el gas es reversible, todos los estados intermedios son de equilibrio por lo que las
variables termodinámicas están bien definidas en cada instante a lo largo de la transformación. En esta
situación podemos escribir el primer principio de la siguiente manera:

𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊

La diferencia de símbolos empleados para designar la diferencial del calor, del trabajo y de la energía interna
representa que la energía interna es una función de estado, mientras que el calor y el trabajo dependen de la
transformación que describe un sistema.

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4.1. Trabajo mecánico hecho por o sobre el sistema

Consideremos, por ejemplo, un


gas dentro de un cilindro. Las
moléculas del gas chocan contra las
paredes cambiando la dirección de su
velocidad, o de su momento lineal. El
efecto del gran número de colisiones,
que tienen lugar en la unidad de
tiempo, se puede representar por
una fuerza 𝐹 que actúa sobre toda la
superficie de la pared.
Si una de las paredes es un
émbolo móvil de área 𝑆, y éste se desplaza 𝑑𝑥, el intercambio de energía del sistema con el
exterior puede expresarse como el trabajo realizado por la fuerza 𝐹⃗ a lo largo del
desplazamiento ⃗⃗⃗⃗
𝑑𝑙 . Ambos vectores teniendo la misma dirección.

𝐹 ∙ ⃗⃗⃗⃗
𝑑𝑊 = ⃗⃗⃗⃗⃗ 𝑑𝑙 = 𝐹 𝑗⃗ · 𝑑𝑥 𝑗⃗ = 𝐹𝑑𝑥 = 𝑝𝑆𝑑𝑥 = 𝑝𝑑𝑉 (14)

Siendo 𝑑𝑉 el cambio del volumen del gas.


El trabajo total realizado cuando el sistema pasa del estado A, cuyo volumen es 𝑉𝐴 , al
estado B, cuyo volumen es 𝑉𝐵 será
𝑉𝐵
𝑊 = ∫ 𝑝𝑑𝑉 (15)
𝑉𝐴

Para calcular el trabajo realizado por un gas a partir de la integral anterior es necesario
conocer la función que relaciona la presión con el volumen, es decir, p(V), y esta función
depende del proceso seguido por el gas.

Si representamos en un diagrama p-V los estados inicial (A) y final (B), el trabajo es el
área encerrada bajo la curva que representa la transformación experimentada por el gas
para ir desde el estado inicial al final.

4.2. Gases Ideales

Se considera que un gas es ideal cuando las interacciones entre sus moléculas son
despreciables, es decir, todo aquel que cumple las ecuaciones de Gay-Lussac y Boyle-
Mariotte.

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Tema 4. Termodinámica 16

El estado de un gas ideal viene dado por el valor de 𝑝, 𝑉 y 𝑇, variables de estado que
sólo dependen del estado inicial y final, y no de los procesos intermedios, a través de la ley
de los gases ideales

𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 (16)

donde 𝑛 es el número de moles y 𝑅 es la constante de los gases ideales e igual a

𝑅 = 8.314 J/mol·K = 2 cal/mol·K = 0.082 atm·L/mol·K

Deducción de la ley de los gases ideales


Suponemos un sistema termodinámico formado por un gas, que sufre una transformación desde el estado
1 (𝑝1 , 𝑉1 , 𝑇1) al estado 2 (𝑝2 , 𝑉2 , 𝑇2), realizada en 2 pasos, uno primero a 𝑇 = 𝑐𝑡𝑒 y otro a 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒

T =cte =cte
(𝑝1 , 𝑉1 , 𝑇1) ⎯⎯⎯→ (𝑝′ , 𝑉2 , 𝑇1) ⎯V⎯⎯→ (𝑝2 , 𝑉2 , 𝑇2)

Aplicando al sistema las leyes:


𝑝1 ∙ 𝑉1
𝑎) 𝐵𝑜𝑦𝑙𝑒 − 𝑀𝑎𝑟𝑖𝑜𝑡𝑡𝑒 (𝑇 = 𝑐𝑡𝑒): 𝑝1 ∙ 𝑉1 = 𝑝′ ∙ 𝑉2 ⟶ 𝑝′ =
𝑉2 𝑝1 ∙ 𝑉1 𝑝2 ∙ 𝑇1
=
𝑝′ 𝑝2 𝑝2 ∙ 𝑇1 𝑉2 𝑇2
𝑏) 𝐺𝑎𝑦 − 𝐿𝑢𝑠𝑠𝑎𝑐 (𝑉 = 𝑐𝑡𝑒): = ⟶ 𝑝′ =
𝑇1 𝑇2 𝑇2 }

𝑝1 ∙ 𝑉1 𝑝2 ∙ 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2

Si consideramos 1 mol de gas ideal en condiciones normales (𝑃0 = 1 atm, 𝑉0 = 22.4 L/mol,
𝑇0 = 273.15 K)
𝑝1 ∙ 𝑉1 𝑝2 ∙ 𝑉2 𝑝0 ∙ 𝑉0
= = = 0.082 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑇1 𝑇2 𝑇0

Lo que nos indica que la relación 𝑃𝑉/𝑇 para cualquier gas ideal es constante, denominada constante de
los gases ideales 𝑅, que resulta ser igual (a partir de otras consideraciones) al producto de la constante de
Boltzmann (𝑘 = 1.38110-23 J/K) por el número de Avogadro (𝑁𝐴 = 6.0221023)
𝑅 = 𝑘 · 𝑁𝐴 = 8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙 · 𝐾 = 2 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 · 𝐾 = 0.082 𝑎𝑡𝑚 · 𝐿/𝑚𝑜𝑙 · 𝐾
Esto, nos permite escribir la ley de los gases ideales en función del número de moles del gas:
𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
La energía interna de un gas ideal monoatómico es la suma de las energías cinéticas de
traslación de sus partículas debido a que, en el caso de “gases monoatómicos”, las demás
interacciones no son importantes, y viene dada por:

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Tema 4. Termodinámica 17

3
𝑈= 𝑛𝑅𝑇 (17)
2
La energía interna de los gases ideales depende únicamente de la temperatura (ley de
Joule), mientras que en los sólidos, líquidos y gases reales también depende de la presión.

Ejemplo:

Un recipiente provisto de un pistón contiene un gas ideal que se encuentra en un cierto estado A. Cuando
desde el exterior se le suministra calor al gas (Q>0) su temperatura aumenta y según la Ley de Joule, su energía
interna también (UB>UA). El gas se expande por lo que realiza un trabajo positivo. El primer principio nos da la
relación que deben cumplir estas magnitudes:

Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no podría realizar trabajo, por lo que el calor suministrado se
invertiría íntegramente en aumentar la energía interna. Si el recipiente estuviera aislado térmicamente del
exterior (Q=0) el gas al expandirse realizaría un trabajo a costa de su energía interna, y en consecuencia esta
última disminuiría (el gas se enfriaría).

4.3. Capacidad calorífica de los gases

Para calcular la capacidad calorífica (𝐶) de los gases, tenemos que tener en cuenta si el
proceso se realiza a presión constante (𝐶𝑃 ) o a volumen constante (𝐶𝑉 ). En el caso de sólidos
y líquidos, debido a que el volumen es generalmente constante, 𝐶𝑃 ≈ 𝐶𝑉 = 𝐶.

1. Supongamos un proceso isócoro (𝑉 = cte):

∆𝑈 = 𝑄𝑉 − 𝑊 → {𝑊 = 𝑝𝑑𝑉 = 0} → ∆𝑈 = 𝑄𝑉

El calor suministrado a volumen constante 𝑄𝑉 es

𝑄𝑉 = 𝑛 · 𝐶𝑉 ∙ ∆𝑇

de forma que la variación de energía interna se puede expresar como:

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Tema 4. Termodinámica 18

∆𝑈 = 𝑛 · 𝐶𝑉 ∙ ∆𝑇

Tomando el límite cuando 𝑇 tiende a cero, obtenemos:

1 𝑑𝑈
𝑑𝑈 = 𝑛 · 𝐶𝑉 ∙ 𝑑𝑇 → 𝐶𝑉 = (18)
𝑛 𝑑𝑇
Como 𝑈 y 𝑇 son funciones de estado, la ecuación anterior es válida para cualquier
proceso. En el caso de un gas monoatómico la capacidad calorífica a volumen constante
viene dada por:

1 𝑑𝑈 3
𝐶𝑉 = = 𝑅 (19)
𝑛 𝑑𝑇 2
2. Supongamos un proceso isobárico (𝑃 = cte):

El calor añadido a presión constante lo denominamos 𝑄𝑃 = 𝑛 · 𝐶𝑃 ∙ ∆𝑇. Según el primer


principio de la termodinámica tenemos:

∆𝑈 = 𝑛 · 𝐶𝑃 ∙ ∆𝑇 − 𝑝∆𝑉 → 𝑛 · 𝐶𝑃 ∙ ∆𝑇 = ∆𝑈 + 𝑝∆𝑉

Para cambios infinitesimales esta expresión se reduce a:

𝑛 · 𝐶𝑃 ∙ 𝑑𝑇 = 𝑑𝑈 + 𝑝𝑑𝑉

Y utilizando la ecuación (18), se puede escribir

𝑛 · 𝐶𝑃 ∙ 𝑑𝑇 = 𝑛 · 𝐶𝑉 ∙ 𝑑𝑇 + 𝑝𝑑𝑉 (20)

De esta ecuación se observa que, si no hay cambio de volumen (lo que suele ocurrir en
sólidos y líquidos), las capacidades caloríficas a volumen constante y a presión constante son
iguales. Dividiendo toda la ecuación por 𝑑𝑇, obtenemos

𝑑𝑉
𝑛 · 𝐶𝑃 = 𝑛 · 𝐶𝑉 + 𝑝
𝑑𝑇
Para el caso de un gas ideal, tenemos

𝑑𝑉 𝑛𝑅
=
𝑑𝑇 𝑝

Con lo que llegamos a que la relación entre las capacidades caloríficas es (Ley de Mayer)

𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑅 (21)

Para el caso de un gas ideal monoatómico el valor de 𝐶𝑃 es

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Tema 4. Termodinámica 19

3 5
𝐶𝑃 = 𝑅+𝑅= 𝑅 (22)
2 2
4.4 Transformaciones termodinámicas

Las expresiones que determinan el trabajo termodinámico para gases ideales se


deducen de la expresión general, y para determinados procesos:

Isócora o a volumen constante

Imaginemos una cierta cantidad de gas ideal encerrado en un recipiente de paredes fijas,
al que se le suministra calor por lo que el gas aumenta de temperatura y de presión.

No hay variación de volumen del gas, luego:


B
𝑊=0

𝑄 = ∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑉 (𝑇𝐵 − 𝑇𝐴 )

Donde 𝐶𝑉 es el calor específico a volumen constante


A

Isóbara o a presión constante

Supongamos que un gas ideal absorbe calor y, como consecuencia, se expande desde un
estado inicial A a uno final B, controlando la presión para que esté en equilibrio con el
exterior y permanezca constante.

𝑊 = 𝑝(𝑉𝐵 − 𝑉𝐴 )

𝑄 = 𝑛𝐶𝑝 (𝑇𝐵 − 𝑇𝐴 )

A B Donde 𝐶𝑝 es el calor específico a presión constante.


La variación de energía interna se calcula usando la
expresión general para un gas ideal:

∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 (𝑇𝐵 − 𝑇𝐴 )

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Tema 4. Termodinámica 20

En este caso parte del calor absorbido se transforma en trabajo realizado por el gas y el
resto se invierte en aumentar la energía interna.

Ejemplo:
Un gas ideal experimenta un proceso cíclico A-B-C-D-A. El gas inicialmente tiene un volumen de 1 L y una
presión de 2 atm y se expansiona, a presión constante, hasta que su volumen es 2.5 L, después de lo cual se
enfría a volumen constante hasta que su presión es de 1 atm. Seguidamente se comprime a presión constante
hasta que su volumen es de nuevo de 1 L. Finalmente, se calienta a volumen constante hasta volver a su estado
original. Determinar el trabajo total realizado sobre el gas y el calor total añadido durante el ciclo.
Como el proceso es cíclico ∆𝑈 = 0, el primer principio establece que la suma de la cantidad total de calor
suministrado al gas y el trabajo realizado sobre el gas sea igual a cero. De A a B el proceso es una expansión
isóbara, de modo que el trabajo realizado por el gas es positivo:

𝑽𝑩 𝑽𝑩
𝑾𝑨𝑩 = ∫ 𝒑𝒅𝑽 = 𝒑 ∫ 𝒅𝑽 = 𝒑(𝑽𝑩 − 𝑽𝑨 ) = (𝟐 𝒂𝒕𝒎) ∙ (𝟏. 𝟓 𝑳) = 𝟑 𝒂𝒕𝒎 ∙ 𝑳 = 𝟑𝟎𝟒 𝑱
𝑽𝑨 𝑽𝑨

De B a C el gas se enfría a volumen constante y el trabajo es cero.

En la compresión isóbara de C a D, el trabajo realizado por él es negativo y viene dado por:

𝑽𝑫 𝑽𝑫
𝑾𝑪𝑫 = ∫ 𝒑𝒅𝑽 = 𝒑 ∫ 𝒅𝑽 = 𝒑(𝑽𝑫 − 𝑽𝑪 ) = (𝟏 𝒂𝒕𝒎) ∙ (−𝟏. 𝟓 𝑳) = −𝟏. 𝟓 𝒂𝒕𝒎 ∙ 𝑳 = −𝟏𝟓𝟐 𝑱
𝑽𝑪 𝑽𝑪

De vuelta al estado original el gas se calienta a volumen constante no realizando ningún trabajo. El
trabajo total será:

𝑊𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 304 − 152 = 152 𝐽

El calor absorbido se deduce del primer principio:

𝑄 = 152 𝐽

Isoterma o a temperatura constante

En una transformación isoterma la temperatura del sistema permanece constante; para


ello es necesario que el sistema se encuentre en contacto con un foco térmico que se define
como una sustancia capaz de absorber o ceder calor sin modificar su temperatura. Si
despejamos la 𝑝 de la ecuación de estado del gas ideal:

𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

La curva 𝑝 = 𝑐𝑡𝑒/𝑉, que representa la transformación en un diagrama 𝑝 − 𝑉, es una


hipérbola cuyas asíntotas son los ejes coordenados. La energía interna no varía en una
transformación isoterma, ya que solo depende de la temperatura.

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Tema 4. Termodinámica 21

𝑉𝐵 𝑉𝐵
𝑛𝑅𝑇 𝑉𝐵
𝑊=∫ 𝑝𝑑𝑉 = ∫ 𝑑𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 · 𝑙𝑛
A 𝑉𝐴 𝑉𝐴 𝑉 𝑉𝐴

∆𝑈 = 0

𝑄=𝑊

B Para mantener constante la temperatura


durante una compresión isoterma es necesario que
se extraiga calor del sistema a lo largo de ese
proceso. Si fuera una expansión el calor lo
absorbería el sistema.

Adiabática o aislada térmicamente, 𝑸 = 𝟎

En una transformación adiabática no se produce intercambio de calor del gas con el


exterior (Q = 0). El gas se encuentra encerrado mediante
un pistón en un recipiente de paredes aislantes y se deja
expansionar.
A
La ecuación de una transformación adiabática
puede obtener a partir del primer principio de la
Termodinámica.

B Del primer principio

𝑑𝑈 = −𝑝𝑑𝑉

Sustituyendo la ecuación (18) en la anterior, obtenemos

𝑛 · 𝐶𝑉 𝑑𝑇 = −𝑝𝑑𝑉

Sustituyendo de la ecuación para un gas ideal


𝑛𝑅𝑇
𝑝= , se obtiene:
𝑉
𝑅𝑇
𝐶𝑉 𝑑𝑇 = − 𝑑𝑉
𝑉
Reordenando e integrando (la 𝑐𝑡𝑒 proviene de la integración)

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Tema 4. Termodinámica 22

𝑅
𝑙𝑛𝑇 + 𝑙𝑛𝑉 = 𝑐𝑡𝑒
𝐶𝑉

Esta expresión puede simplificarse de la forma:

𝑅 𝑅 𝑅
𝑙𝑛𝑇 + 𝑙𝑛𝑉 = 𝑙𝑛𝑇 + 𝑙𝑛𝑉 ⁄𝐶𝑉 = 𝑙𝑛𝑇𝑉 ⁄𝐶𝑉 = 𝑐𝑡𝑒
𝐶𝑉

O bien
𝑅⁄
𝑇𝑉 𝐶𝑉 = 𝑐𝑡𝑒′

(esta 𝑐𝑡𝑒′ es distinta de la anterior, su valor es 𝑒 𝑐𝑡𝑒 )

La ecuación anterior puede reescribirse de nuevo recordando la que 𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 = 𝑅,

𝑅 𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 𝐶𝑝
= = −1 = 𝛾−1 (23)
𝐶𝑉 𝐶𝑉 𝐶𝑉

Donde  es la razón de las capacidades caloríficas, conocido como coeficiente adiabático. Por
lo tanto:

𝑇𝑉 𝛾−1 = 𝑐𝑡𝑒′ (24)

Si se elimina 𝑇 de la ecuación anterior por medio de la ecuación para un gas ideal:

𝑝𝑉 𝛾−1 𝑝 𝛾
𝑉 = 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒′ → 𝑝𝑉 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒′′ (25)
𝑛𝑅 𝑛𝑅
Las dos ecuaciones anteriores relacionan las variables 𝑝, 𝑉 y 𝑇 para expansiones y
compresiones adiabáticas. El trabajo realizado en una compresión adiabática se puede
calcular a partir del primer principio:
𝑇𝑓
𝑑𝑊 = −𝑑𝑈 = −𝑛 · 𝐶𝑉 𝑑𝑇 → 𝑊 = −𝑛 · 𝐶𝑉 ∫ 𝑑𝑇 = −𝑛 · 𝐶𝑉 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )
𝑇𝑖

Despejando de la ecuación de los gases ideales la temperatura y sustituyendo obtenemos

𝑝𝑓 ∙ 𝑉𝑓 𝑝𝑖 ∙ 𝑉𝑖 𝐶𝑉
𝑊 = −𝑛 · 𝐶𝑉 ( − ) = − (𝑝𝑓 ∙ 𝑉𝑓 − 𝑝𝑖 ∙ 𝑉𝑖 )
𝑛𝑅 𝑛𝑅 𝑅

Y haciendo uso de la ecuación (23), se obtiene

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Tema 4. Termodinámica 23

(𝑝𝑖 ∙ 𝑉𝑖 − 𝑝 ∙ 𝑉𝑓 )
𝑊𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏á𝑡𝑖𝑐𝑜 = (26)
𝛾−1

4.5. Ciclo de Carnot

El ciclo de Carnot (Sadi Carnot, francés, 1796 – 1832), es de gran importancia desde el
punto de vista práctico como teórico. Carnot demostró́ que una máquina térmica que
operara en un ciclo ideal reversible entre dos fuentes de calor, sería la máquina más eficiente
posible. Una máquina ideal de este tipo, llamada máquina de Carnot, establece un límite
superior en la eficiencia de todas las máquinas. Esto significa que el trabajo neto realizado
por una sustancia de trabajo llevada a través de un ciclo de Carnot, es el máximo posible
para una cantidad dada de calor suministrado a la sustancia de trabajo. El teorema de Carnot
se enuncia de la siguiente forma:

“ninguna máquina térmica real que opera entre dos fuentes de calor, puede ser
más eficiente que una máquina de Carnot, operando entre las dos mismas
fuentes”.

Para describir el ciclo de Carnot, se debe suponer que la sustancia que trabaja entre las
temperaturas 𝑇1 (foco caliente) y 𝑇2 (foco frío) es un gas ideal contenido en un cilindro con
un émbolo móvil en un extremo. Las paredes del cilindro y del émbolo no son conductores
térmicos, por lo que no hay pérdida de calor al ambiente. El ciclo de Carnot es un proceso
cíclico reversible que utiliza un gas ideal, que consta de dos procesos isotérmicos y de dos
procesos adiabáticos, como se muestra en la figura 15.4, donde se indican los cuatro pasos
del ciclo.

Expansión Isotérmica
T1

Compresión Adiabática Expansión Adiabática

Compresión Isotérmica
T2

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Tema 4. Termodinámica 24

La representación gráfica del ciclo de Carnot en un diagrama p-V es el siguiente

Tramo A-B isoterma a la temperatura T1

Tramo B-C adiabática

Tramo C-D isoterma a la temperatura T2

Tramo D-A adiabática

En cualquier ciclo, tenemos que obtener a partir de los datos iniciales:

• La presión y el volumen de cada uno de los vértices.


• El trabajo, el calor y la variación de energía interna en cada una de los procesos.
• El trabajo total, el calor absorbido, el calor cedido y el rendimiento del ciclo.

Los datos iniciales figuran en la tabla adjunta. A partir de estos datos, se pueden conocer el
resto de incógnitas, que figuran como huecos en la tabla.

Variables A B C D
Presión 𝒑 (atm) 𝑝𝐴
Volumen 𝑽 (litros) 𝑉𝐴 𝑉𝐵
Temperatura 𝑻 (𝑲) 𝑇1 𝑇1 𝑇2 𝑇2

Las etapas del ciclo

1. Transformación A → B (isoterma)

La presión 𝑝𝐵 se calcula a partir de la ecuación del gas ideal 𝑝𝐵 𝑉𝐵 = 𝑛𝑅𝑇1

Variación de energía interna ∆𝑈𝐴→𝐵 = 0

𝑉
Trabajo 𝑊𝐴→𝐵 = 𝑛𝑅𝑇1 𝑙𝑛 𝑉𝐵
𝐴

Calor 𝑄𝐴→𝐵 = 𝑊𝐴→𝐵

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Tema 4. Termodinámica 25

2. Transformación B → C (adiabática)

La ecuación de estado adiabática es 𝑝𝑉 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒, o bien, 𝑇𝑉 𝛾−1 = 𝑐𝑡𝑒. Se despeja 𝑉𝐶


de la ecuación de la adiabática 𝑇1 𝑉𝐵 𝛾−1 = 𝑇2 𝑉𝐶 𝛾−1. Conocido 𝑉𝐶 y 𝑇2 se obtiene 𝑝𝐶 ,
a partir de la ecuación del gas ideal 𝑝𝐶 𝑉𝐶 = 𝑛𝑅𝑇2.

Calor 𝑄𝐵→𝐶 = 0

Variación de energía interna ∆𝑈𝐵→𝐶 = 𝑛𝑐𝑉 (𝑇2 − 𝑇1 )

Trabajo 𝑊𝐵→𝐶 = −∆𝑈𝐵→𝐶

3. Transformación C → D (isoterma)

Variación de energía interna ∆𝑈𝐶→𝐷 = 0

𝑉
Trabajo 𝑊𝐶→𝐷 = 𝑛𝑅𝑇2 𝑙𝑛 𝑉𝐷
𝐶

Calor 𝑄𝐶→𝐷 = 𝑊𝐶→𝐷

4. Transformación D → A (adiabática)

Se despeja VD de la ecuación de la adiabática 𝑇1 𝑉𝐴 𝛾−1 = 𝑇2 𝑉𝐷 𝛾−1 . Conocido 𝑉𝐷 y 𝑇2


se obtiene 𝑝𝐷 , a partir de la ecuación del gas ideal 𝑝𝐷 𝑉𝐷 = 𝑛𝑅𝑇2.

Calor 𝑄𝐷→𝐴 = 0

Variación de energía interna ∆𝑈𝐷→𝐴 = 𝑛𝑐𝑉 (𝑇1 − 𝑇2 )

Trabajo 𝑊𝐷→𝐴 = −∆𝑈𝐷→𝐴

El ciclo completo

• Variación de energía interna

∆𝑈 = ∆𝑈𝐵→𝐶 + ∆𝑈𝐷→𝐴 = 0

En un proceso cíclico reversible la variación de energía interna es cero

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Tema 4. Termodinámica 26

• Trabajo

𝑉𝐵
𝑊 = 𝑊𝐴→𝐵 + 𝑊𝐵→𝐶 + 𝑊𝐶→𝐷 + 𝑊𝐷→𝐴 = 𝑛𝑅(𝑇1 − 𝑇2 )𝑙𝑛
𝑉𝐴

Los trabajos en las transformaciones adiabáticas son iguales y opuestos. A partir de las
ecuaciones de las dos adiabáticas, la relación entre los volúmenes de los vértices es:
𝑉𝐵 𝑉𝐶
= , lo que nos conduce a la expresión final para el trabajo.
𝑉𝐴 𝑉𝐷

• Calor

𝑉
En la isoterma 𝑇1 se absorbe calor Q > 0 ya que 𝑉𝐵 > 𝑉𝐴 de modo que 𝑄𝑎𝑏𝑠 = 𝑛𝑅𝑇1 𝑙𝑛 𝑉𝐵
𝐴

En la isoterma 𝑇2 se cede calor 𝑄 < 0 ya que 𝑉𝐷 < 𝑉𝐶

• Rendimiento del ciclo

Se define rendimiento como el cociente entre el trabajo realizado y el calor absorbido

𝑊 𝑇2
𝜂= = 1−
𝑄𝑎𝑏𝑠 𝑇1

Es decir, sólo depende de las temperaturas de los focos. Este rendimiento es mayor
cuanto mayor sea la diferencia de temperaturas entre los focos y es siempre menor que
uno, ya que ni 𝑻𝟐 puede ser nula ni 𝑻𝟏 infinito.

Motor y frigorífico

Motor
Un motor de Carnot es un dispositivo ideal que describe un
ciclo de Carnot. Trabaja entre dos focos, tomando calor 𝑄1 del
foco caliente a la temperatura 𝑇1, produciendo un trabajo W,
y cediendo un calor 𝑄2 al foco frío a la temperatura 𝑇2.

En un motor real, el foco caliente está representado por la


caldera de vapor que suministra el calor, el sistema cilindro-
émbolo produce el trabajo, y se cede calor al foco frío que es
la atmósfera.

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Tema 4. Termodinámica 27

La máquina de Carnot también puede funcionar en sentido


inverso, denominándose entonces frigorífico. Se extraería
Frigorífico
calor 𝑄2 del foco frío aplicando un trabajo W, y cedería 𝑄1 al
foco caliente.

En un frigorífico real, el motor conectado a la red eléctrica


produce un trabajo que se emplea en extraer un calor del foco
frío (la cavidad del frigorífico) y se cede calor al foco caliente,
que es la atmósfera. El coeficiente de desempeño (COP) o
eficiencia de un refrigerador reversible como el de Carnot es :

|𝑄2 | |𝑄2 | 𝑇2
𝐶𝑂𝑃𝑅 = = =
|𝑊𝑇 | |𝑄1 | − |𝑄2 | 𝑇1 − 𝑇2

Las pruebas experimentales sugieren que es imposible construir una máquina térmica
que convierta el calor totalmente en trabajo, es decir, una máquina con un rendimiento
térmico del 100%. Esto es la base de la segunda ley de la termodinámica.

El Primer Principio de la Termodinámica implica que en todo proceso termodinámico la


energía se conserva. Sin embargo, este principio no es suficiente para determinar si un
proceso concreto puede ocurrir o no. Por ejemplo, en un proceso cíclico, se puede convertir
todo el trabajo en calor pero no se puede producir el proceso inverso, es decir, transformar
todo el calor absorbido en trabajo aunque en este caso tampoco se viole el Primer Principio.
Mediante ese ejemplo se deduce también que no todas las formas de energía son
igualmente aprovechables.

Necesidad del Segundo Principio

Por ello, es necesario establecer otro principio (Segundo Principio de la Termodinámica)


que indique cuándo un proceso puede ocurrir y cuándo no, aunque se siga cumpliendo el
Primer Principio. En este tema se darán varios enunciados del Segundo Principio, siendo
todos ellos equivalentes.

“Es imposible que un sistema efectúe un proceso en el que se absorba calor de una
fuente de temperatura uniforme y lo convierta totalmente en trabajo mecánico,
terminando en el mismo estado que se inició.” (Planteamiento de Kelvin-Planck, 1851)

“Es imposible que un proceso tenga como único resultado la transferencia de calor de
un cuerpo más frio a uno más caliente” (Planteamiento de Clausius, 1850).

Es necesario definir también una nueva función de estado, llamada entropía (S), que
permitirá caracterizar en qué sentido tienen lugar los procesos termodinámicos.

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Tema 4. Termodinámica 28

Ejemplos

Se presentan algunos casos en los que el proceso siempre tiene lugar en el mismo
sentido, aunque si ocurriera en el sentido inverso no se violaría el Primer Principio.

1. Conducción de calor de un cuerpo caliente a otro frío: cuando ponemos en


contacto dos cuerpos a distinta temperatura el calor siempre se transfiere del
cuerpo caliente al cuerpo frío, nunca en sentido contrario.

2. Movimiento con rozamiento: una masa que se desliza sobre una superficie
con rozamiento pierde su energía cinética transformándose en calor disipado.
La experiencia nos dice que en ningún caso una masa que se encuentra en
reposo se enfría de forma espontánea y transformar ese calor en energía
cinética, iniciando el movimiento.

3. Expansión adiabática de un gas frente al vacío: el gas nunca evoluciona en


sentido inverso, comprimiéndose para volver a su estado inicial.

4.6. Mecanismos de trasferencia de energía en forma de calor

Se ha discutido, hasta ahora, la transferencia de energía en forma de calor entre un


sistema y sus alrededores, pero no se ha descrito cómo esta transferencia tiene lugar. Hay
tres mecanismos distintos de transferencia: conducción, convección y radiación.

Conducción
Si se deja una cuchara en un plato con sopa muy caliente durante bastante tiempo, su
mango se calentará. La energía ha sido transferida de la sopa al mango mediante conducción
térmica a lo largo de la longitud de la cuchara. Las amplitudes de vibración de los átomos y
electrones se hacen muy grandes debido a la alta temperatura. Este incremento de energía
vibracional se transfiere a lo largo de la cuchara debido a las colisiones entre átomos. De esta
forma una región con temperatura creciente se extiende a lo largo de toda la cuchara.

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Tema 4. Termodinámica 29

Si tenemos una barra sólida de sección A. En el estado estacionario, la temperatura varía


linealmente con la distancia al foco caliente. La tasa de variación de la temperatura 𝛥𝑇/𝛥𝑥
a lo largo de la barra recibe el nombre de gradiente de temperatura.
Sea 𝛥𝑇 la diferencia de temperatura entre los extremos de un pequeño segmento de
longitud 𝛥𝑥. Si llamamos 𝑄 a la cantidad de calor que se transmite por conducción a lo largo
de dicha porción en un cierto intervalo de tiempo 𝛥𝑡, la tasa de conducción de calor 𝑄/𝛥𝑡
se denomina corriente térmica 𝑰. Experimentalmente se encuentra que esta corriente es
igual a

𝑄 ∆𝑇
𝐼= = 𝑘𝐴
∆𝑡 ∆𝑥
Donde la constante 𝑘 es el coeficiente de conductividad térmica y depende únicamente
de la barra que se esté utilizando. Cuando mejor conductor térmico sea el material utilizado
mayor será el valor 𝑘.
De la ecuación anterior se puede despejar 𝛥𝑇 obteniendo

∆𝑥
∆𝑇 = 𝐼 =𝐼𝑅
𝑘𝐴
Donde ∆𝑥 ⁄𝑘𝐴 es la resistencia térmica 𝑹.

Si el flujo de calor se propaga a lo largo de diversos conductores colocados en serie, la


resistencia térmica equivalente será la suma de las resistencias térmicas individuales. Sin
embargo, si los conductores están en paralelo, la resistencia térmica equivalente viene dada
por

1 1 1
= + +. ..
𝑅𝑒𝑞 𝑅1 𝑅2

Convección
Se define como la transferencia de calor por movimiento de una masa de fluido de una
región del espacio a otra. Esta transferencia tiene lugar cuando un fluido (Por ejemplo, agua
o aire), entra en contacto con un objeto cuya temperatura es mayor. La temperatura de
parte del fluido que está en contacto con el objeto caliente aumenta, y en la mayoría de los
casos, el fluido se expande y se vuelve menos denso. Como ahora esta porción de fluido es
más ligera que el fluido que le rodea (más frio), el empuje hace que suba. A continuación
parte del fluido más frio ocupa la posición que ha dejado el fluido calentado y el proceso
puede continuar.
El fenómeno de la convección forma parte de numerosos fenómenos naturales. La
convección libre en la atmósfera desempeña un papel dominante en la determinación del

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Tema 4. Termodinámica 30

estado del tiempo, y la convección en los océanos es un mecanismo fundamental de


transferencia de calor.

Radiación
La radiación es la transferencia de calor por ondas electromagnéticas, como la luz
visible, el infrarrojo y la radiación ultravioleta. Todo cuerpo emite energía en forma de
radiación electromagnética. Mientras que en un cuerpo que posee una temperatura de
20 oC casi toda la energía se transporta en ondas de infrarrojo, con longitudes de onda mucho
mayores que las de la luz visible, al aumentar la temperatura, las longitudes de onda se
desplazan a longitudes de onda mucho menores. La tasa de radiación de energía de una
superficie es proporcional a su área superficial 𝐴, y aumenta rápidamente con la
temperatura. Esta tasa también depende de la naturaleza de la superficie. Dicha
dependencia se describe con una cantidad 𝜀 llamada emisividad. La potencia radiada en
vatios se puede expresar como:

𝑃𝑟 = 𝐴𝜀𝜎𝑇 4

Donde 𝜎 es la constante física fundamental llamada constante de Stefan-Boltzmann.


Esta relación se llama ley de Stefan-Boltzmann en honor a sus descubridores de finales del
siglo XIX. El valor numérico de 𝜎 es

𝜎 = 5,6704 ∙ 10−8 𝑊/𝑚2 ∙ 𝐾 4

La emisividad 𝜀 suele ser mayor en superficies oscuras que claras. En el caso de una
superficie negra opaca suele estar cercano a la unidad.

Si bien un cuerpo a temperatura 𝑇 está radiando, su entorno a temperatura 𝑇𝑠 también


lo hace, y el cuerpo absorbe parte de esta radiación. Si el cuerpo está en equilibrio térmico
con su entorno, 𝑇 = 𝑇𝑠 , las tasas de radiación y absorción deben ser iguales. Para ello, la tasa
de absorción debe de estar dada en general por 𝑃𝑎 = 𝐴𝜀𝜎𝑇𝑠 4 . La tasa neta de radiación de
un cuerpo a temperatura 𝑇 con un entorno a temperatura 𝑇𝑠 es entonces

𝑃𝑛𝑒𝑡𝑎 = 𝐴𝜀𝜎𝑇 4 − 𝐴𝜀𝜎𝑇𝑠 4 = 𝐴𝜀𝜎(𝑇 4 − 𝑇𝑠 4 )

Esta ecuación que indica que, igual que para la convección y la conducción, la corriente
de calor depende de la diferencia de temperatura entre dos cuerpos.

5. CUESTIONES Y PROBLEMAS
1. Un termómetro con una escala arbitraria (X) marca -20 oX en el punto de fusión del hielo y +90 oX en el
punto de ebullición del agua. Calcular: a) la temperatura Celsius correspondiente a 50 oX; b) la temperatura
Fahrenheit correspondiente a -10 oX. Sol: a) 63,63 o C; b) 48,36 oF.

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Tema 4. Termodinámica 31

2. Zorg, un habitante de Titán, construye una escala de temperaturas basada en el metano tal que a la fusión
(91 K) le corresponden 0 °Z y a la ebullición (116 K) 100 °Z. ¿Cuál es la temperatura del cero absoluto en esta
escala?Sol: -364°Z
3. Un frasco de vidrio con un volumen de 200 cm3 se llena hasta el borde con mercurio a 20 oC. ¿Cuánto
mercurio se desbordará si la temperatura del sistema se eleva 100 oC? Los coeficientes de dilatación lineal para
el vidrio, y volumétrico para el mercurio son 0.4·10-5 K-1 y βHg=18·10-5 K-1, respectivamente. Sol= 2,7 cm3

4. Se quiere determinar el coeficiente de expansión volumétrica de un líquido 𝛽𝐿 llenando hasta el borde un


recipiente de vidrio de volumen inicial 𝑉0 y β𝑉 conocidos y luego se procede a calentarlo desde una
temperatura inicial 𝑇0 hasta una temperatura final 𝑇𝑓 y luego se mide el volumen 𝑉𝑑 de líquido derramado.
𝑉𝑑
Deduzca la fórmula que le permita obtener β𝐿 del líquido a partir de estos datos. Sol: 𝛽𝐿 = 𝛽𝑉 + 𝑉
0 ·∆𝑇

5. Una ampolla de vidrio (de coeficiente de dilatación cúbica β=2,2·10-5°C-1) se llena completamente con 176,2
ml de Hg (β= 18·10-5°C-1) a 0 °C. En la boca de la ampolla se suelda un tubo de vidrio vertical de 2,5mm de
diámetro interno a 0 °C. a) ¿A qué altura llega el mercurio en el tubo cuando la temperatura del sistema se
eleva a 50 °C? El cambio en el diámetro del tubo de vidrio puede despreciarse. b) Si llenamos la ampolla con
aceite éste sube por el tubo de vidrio hasta una altura de 190mm cuando la temperatura es de 8oC. Calcula el
coeficiente de dilatación cúbica, β, de este líquido. Sol: Altura=28,36cm; β= 68,36·10-5 °C-1.

6. Una bola de acero de 6 cm de diámetro tiene 0,010 milímetros más de diámetro que el correspondiente al
orificio de una plancha de latón donde se debe alojar cuando tanto la bola como la plancha están a una
temperatura de 30 oC. ¿A qué temperatura, tanto de la bola como de la plancha, podrá pasar la bola por el
orificio? El coeficiente de dilatación lineal del acero vale 12·10-6 oC-1 y el del latón 19·10-6 oC-1 . Sol: T=53,8oC

7. Tenemos dos recipientes A y B de igual volumen 𝑉 = 10 litros a 5 °𝐶. El recipiente A es de acero, contiene
acetona y está lleno en un 90% de su capacidad. El recipiente B es de vidrio, contiene gasolina y está lleno en
un 95% de su capacidad. Simultáneamente y desde esos 5 °𝐶 se aumenta la temperatura de ambos recipientes
y su contenido. a) ¿Qué recipiente se sobrará antes? ¿A qué temperatura ocurrirá esto? b) ¿Cuánto líquido
habría que añadir inicialmente al otro recipiente para que ambos se sobraran a la vez? Coeficiente de dilatación
lineal del acero: 𝛼𝑎𝑐𝑒𝑟𝑜 = 11 · 10−6 °𝐶 −1. Coeficiente de dilatación cúbica de la acetona: 𝛽𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 1,5 ·
10−3 °𝐶 −1. Coeficiente de dilatación lineal del vidrio: 𝛼𝑣𝑖𝑑𝑟𝑖𝑜 = 3,2 · 10−6 °𝐶 −1. Coeficiente de dilatación
cúbica de la gasolina: 𝛽𝑔𝑎𝑠𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎 = 0,9 · 10−3 °𝐶 −1. Sol: B, 𝑇𝑓 = 64, 1𝑜 𝐶; Añadir a A 0,2L de acetona.

8. Tenemos un depósito A de vidrio de volumen VA lleno de aceite hasta el


borde. Como sobradero de A, contiguo a él, hay otro depósito B de vidrio de
volumen VB=VA/100, lleno de agua en sus tres cuartas partes, como muestra la
figura. Todo ello a una temperatura de 10°C. ¿A partir de qué temperatura
comenzará el aceite a caer al suelo? Coeficiente de dilatación cúbica del aceite,
β = 6,8 ·10-5 °C-1. Coeficiente de dilatación cúbica del agua, β = 2,07·10-4 °C-1.
Coeficiente de dilatación lineal del vidrio, α = 9 ·10-6 °C-1. Sol: Tf=69,12oC

9. Una persona de 70 kg evapora un litro de agua. ¿Cuántos julios pierde? ¿Cuántos grados Celsius disminuye
su temperatura? Suponer que la energía perdida se debe sólo al calor latente. Datos: Lv = 2260 kJ/kg; cE = 4170
J/kgK. Sol: 2,26106 J; 7,75 oC.
10. Hallar la temperatura de la mezcla de 150 g de hielo –10 °C y 300 g de agua a 50 °C. Calor latente de fusión:
80 cal/g, calor específico del hielo: 0,5cal/goC. Sol: Te=5oC

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Tema 4. Termodinámica 32

11. ¿Qué cantidad de calor es necesaria para fundir un bloque de hielo de 10 kg que inicialmente está a
-10oC? (Calor específico del hielo 0,500 kcal/kg·K; calor latente de fusión del hielo 79,7 cal/g). Sol: 847 kcal.
12. Se introducen 2 Kg de latón a 100 °C en 5 Kg de agua a 1,67 °C, lográndose una temperatura de equilibrio
de 5,11 °C. ¿Cuál es el calor específico del latón? cagua=1cal/g·K. Sol: 0,09cal/g·K
13. Si se calientan 200 g de estaño sólido, inicialmente a 82oC, su
temperatura varía con el calor entregado como se indica en el gráfico
adjunto. Calcule :
a. El calor específico del estaño sólido y su calor latente
de fusión. Sol: ce=0,226J/g·K y Lf=57,684 J/g
b. ¿Cuál es el estado del estaño cuando se le han
entregado 3000cal? Sol: 100g se funden

14. Un recipiente de 30 kg contiene 100 kg de hielo a -20oC. ¿En qué condiciones quedará el contenido del
recipiente al añadir 15 kg de agua a 100 oC? Datos: crecipiente=0,2 cal/g·oC; chielo=0,5 cal/g·oC; calor de fusión del
hielo (Lf)= 80 cal/g. Sol: 95,25 kg de hielo y 19,75 kg de agua líquida.
15. Para enfriar un litro de agua que está a 20°C se le añaden 250 gramos de hielo a -4°C. Determinar el estado
final de la mezcla supuestas despreciables las pérdidas de calor. Datos: calor específico del agua c a=4,18kJ/Kg·K,
; calor específico del hielo ca=2,09kJ/Kg·K, ; calor latente de fusión del hielo, Lf=334kJ/Kg . Sol: 6g de hielo a 0o C
y 1244g de agua a 0oC

16. Tenemos un material desconocido, y queremos medir su calor latente de fusión. Sabemos que la
temperatura de fusión del material es -25 oC, y que su calor específico es 160 J/(kg oC) en la fase líquida. Para
medir su calor latente, cogemos 0,100 kg del material sólido a -25 oC, y lo metemos en un calorímetro de
aluminio de 0,150 kg que contiene 0,100 kg de glicerina. El calorímetro con la glicerina están inicialmente a 27
oC. Todo el material desconocido que hemos metido en el calorímetro se derrite, y la temperatura de equilibrio

final del sistema completo es 20 oC. (a) ¿Cuál es el calor latente de fusión del material? Datos: calor específico
del aluminio: cAl = 900 J/(kg oC); calor específico de la glicerina: cgl = 2410 J/(kg oC). Sol: 19120J/Kg

17. En un recipiente, aislado idealmente del exterior, tenemos 1 kg de agua a 50 oC con 1 kg de hielo a -20 oC.
¿Se funde todo el hielo? En caso contrario, ¿qué cantidad de hielo queda sin fundir? Datos: cE (agua) = 4,18
kJ/kg·K, cE (hielo) = 0,5 kcal/kg·K, Lfusión (agua) = 79,7 cal/g. Sol: No, quedan 490 g de hielo sin fundir.

18. Una botella de limonada ha estado todo un día encima de una mesa que está a 33oC. Hemos vertido 0,24
kg de limonada a un vaso que tenía dos cubitos de hielo, de 25 g cada uno. (a) Suponiendo que no se pierde
calor con el entorno, y que los cubitos están a 0 oC ¿cuál es la temperatura final de la limonada? (b) ¿Cuál sería
la temperatura final si los dos cubitos de hielo estuvieran a -18 oC? Nota: Suponer que la limonada tiene el
mismo calor específico que el agua. (Datos: calor latente de fusión del hielo L f = 333,5 kJ/kg; calor específico
del agua ca = 4,18 kJ/(kg·K); calor específico del hielo ch = 2,05 kJ/(kg·K).)Sol: Tf=13,55oC, Tf=12,03oC
19. El calor específico del aluminio es de 0,902 J/g·K. ¿Cuánto calor absorbe un molde de aluminio para tartas
cuya masa es de 473 g al elevarse la temperatura, desde la temperatura ambiente (23 oC), hasta la del horno
(191 oC)?
20. Un cuerpo de ce = 0,5 cal/(g·K) y de 1 kg de masa se calienta desde 10 oC hasta 60 oC. Calcular:
a) La capacidad calorífica
b) La cantidad de calor recibido por el cuerpo
c) ¿Cuánto aumentaría su temperatura si le aportan 103 cal?
d) A una masa desconocida de este cuerpo se le ceden 102 cal y su temperatura aumenta en 20oC. ¿Cuál es
el valor de dicha masa? Sol: 2090 J/K; 104,5 kJ; 0,2 K; 10,2 g.

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Tema 4. Termodinámica 33

21. Para medir el calor específico del plomo se calientan 600 g de perdigones de este metal a 100 oC y se colocan
en un calorímetro de aluminio, de 200 g de masa, que contiene 500 g de agua inicialmente a 17,3 oC. Si la
temperatura final del sistema es 20 oC, ¿cuál es el calor específico del plomo? Nota: El calor específico del
aluminio del calorímetro es 0,900 kJ/kg·K. Sol: 0,128 kJ/kg·K
22. Si en una bañera hay 20 litros de agua a 10 oC y se le añade 30 litros a 60 oC ¿Cuál será la temperatura media
de la mezcla? ¿Cuántos litros de agua a 60 oC habría que añadir a la de 10 oC para que la temperatura final de
la mezcla sea de 50oC? Suponer despreciable la pérdida de energía en el medio. El calor específico del agua es
de 1 cal/g·K o 4,18 J/g·K. Sol: 40oC, 80L.
23. En un calorímetro que contiene 300g de un líquido a 25oC se introducen 150g de hielo a -6oC. a) Se fundirá
todo el hielo suponiendo que el vaso está bien aislado? b) Si no se funde totalmente, ¿qué masa de hielo
subsistirá una vez alcanzado el equilibrio? c) ¿A qué temperatura debería estar inicialmente el líquido para que
se fundiera justamente el hielo y todo el sistema quedara a 0oC? Datos: Calor específico del líquido 0,95cal/g·oC.
Calor de fusión 80 cal/g. Equivalente en agua del calorímetro= 30g. Sol: No se funde todo, 57g, 39,5oC

24. Un calorímetro contiene 500 g de agua y 300 g de hielo, todo ello a una temperatura de 0 °C. Se coge un
bloque metálico de 1000 g de un horno cuya temperatura es de 240 °C y se deja caer rápidamente dentro del
calorímetro, resultando que se produce exactamente la fusión de todo el hielo. ¿Cuál sería la temperatura final
del sistema si la masa de hierro fuese el doble? Desprecia las pérdidas caloríficas del calorímetro y su capacidad
calorífica. Sol: 0,1 cal/g·K; Tf=24oC

25. Un calorímetro de aluminio de 300 𝑔 de masa contiene inicialmente 150 𝑔 de vapor de agua a 100 °𝐶 en
equilibrio térmico mutuo. Se introducen en el calorímetro 1,5 𝑘𝑔 de hielo a −30°𝐶. Calcula: a) La temperatura
final del sistema una vez que se alcance el equilibrio térmico. b) El porcentaje final de gas, líquido y sólido en
el sistema. Calor específico del aluminio= 0,215 𝑐𝑎𝑙/(𝑔 °𝐶). Calor específico del hielo= 0,5 𝑐𝑎𝑙/(𝑔°𝐶). Calor
latente de fusión del hielo= 3,33 · 105 𝐽/𝑘𝑔. Calor latente de ebullición del agua= 2,26 · 106 𝐽/𝑘𝑔. Calor
específico del agua= 1 𝑐𝑎𝑙/(𝑔°𝐶).Sol: 𝑇𝑓 = 00 𝐶, %sólido=29,5%, % líquido=70,5%

26. En un calorímetro con 20 g de hielo a −12oC se añaden 20 g de agua a 20oC. ¿Qué ocurrirá si se introducen
2 g de vapor a 100oC? ¿Qué masa de vapor habría que introducir en lugar de los 2g para tener finalmente sólo
agua a 100oC? Calor específico del hielo 0,5 cal/goC. Calor de fusión 80 cal/g. Calor de vaporización 540 cal/g.
Equivalente en agua del calorímetro, 20 g. Sol: 3,5g g hielo y 38,5g de agua; 14g de vapor de agua

27. Un joyero vendió un anillo de 10 gramos, diciendo contener un 90% de oro y un 10% de cobre. Se calentó
el anillo a 500 °C (sin llegar a fundirlo) y se introdujo en un calorímetro de capacidad calorífica 100 cal/°C. Dicho
calorímetro contenía 10 mL de agua, y su temperatura inicial era de 20 °C. Se observó que la temperatura en
el equilibrio fue de 22 °C. a) Determine la proporción real de oro y cobre. b) Calcule el calor necesario para
haber calentado el anillo hasta 500 °C, partiendo de 25°C. Datos: cAu = 376,2 J/kg·K; cCu = 0,031 cal/g°C. Sol:
25,5% Au. Q=915J

28. Se dispone de una pieza de 1 kg compuesta por tres elementos cuyos calores específicos son c 1=0,1
cal/(goC), c2=0,2 cal/(goC) y c3=0,09 cal/(goC). a) ¿Cuál es la proporción entre las masas de los elementos (2) y
(3) si, al introducir la pieza a 120oC en un calorímetro cuyo equivalente en agua es despreciable y que contiene
1 kg de agua, éste eleva su temperatura desde 10o C hasta 20oC? b) ¿Cuál sería el valor de las masas de los
elementos (2) y (3) si la del elemento (1) fuese 450 g? Sol: m1=450g; m2=50g; m3=500g.

29. En un recipiente de aluminio de 256 g que contiene 206 g de nieve a -11 C se introducen 100 g de vapor de
agua a 100 C. Calcular la temperatura final de la mezcla. Calor específico del aluminio: 0.219 cal/g C; calor
específico del hielo: 0.5 cal/goC; calor específico del agua: 1 cal/g C; calor latente de fusión del hielo: 80 cal/g;
calor latente de vaporización del agua: 540 cal/g.Sol: Tf=100oC, 82,3g de vapor

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Tema 4. Termodinámica 34

30. En un calorímetro que contiene 200 g de hielo a -8.00 °C se introducen 50.0 g de vapor de agua a 100 °C. El
equivalente en agua del calorímetro es 20.0 g. Determina el estado final de la mezcla. Datos: calor específico
del hielo: 0.500 cal/g °C; calor de fusión del hielo: 80.0cal/g; calor de vaporización del agua: 537 cal/g. Sol: 250g
a 55,1oC.

31. Un bloque de hielo de 10 𝑘𝑔 de masa se encuentra a −8 °𝐶. Determina la cantidad de agua que hay que
añadir, suponiendo que ésta se encuentra a 60 °𝐶, para obtener, al establecerse el equilibrio, una mezcla de
agua y hielo, a partes iguales. Calor específico del hielo: 0,5 𝑐𝑎𝑙/(𝑔 °𝐶). Sol: 𝑚 = 4,4 𝑘𝑔

32. En un calorímetro de latón sin pérdidas, de 240 g, que contiene 750 cm 3 de agua a 20,6 oC se echa una
moneda de oro de 100 g a 98 oC y la temperatura sube a 21,0 oC. Determinar la cantidad de oro y cobre que
integra la moneda. Calor específico del latón: 0,09 cal/g oC; calor específico del cobre: 0,0922 cal/g oC; calor
específico del oro: 0,031 cal/g oC. Sol: mAu=85,16g; mCu=14,84g

33. En un calorímetro (𝑘 = 9𝑔 de agua) se mezclan 30 𝑔 de hielo a – 40°𝐶 con 30𝑔 de agua a 25°𝐶 y 2g de
vapor a 200°𝐶. Calcule la temperatura y el resultado final de la mezcla. Datos: Suponga el calor específico del
vapor de agua igual 2010𝐽/𝑘𝑔 · 𝑜𝐶 , 𝐿𝑣 = 2256 𝑘𝐽/𝑘𝑔, 𝑐ℎ = 0,5𝑐𝑎 , 𝑐𝑎 = 1𝑐𝑎𝑙/𝑔 · 𝑜𝐶 . Sol: mh=15,4g:
ma=46,6g, Tf=0oC

34. Un calorímetro de aluminio de 250 g de masa contiene inicialmente 300g de hielo a -20°C en equilibrio
térmico mutuo. Se introducen en el calorímetro 235 g de vapor de agua a 100°C. Calcula: a) La temperatura
final del sistema una vez que se haya alcanzado el equilibrio térmico. b) El porcentaje final de gas, líquido y
sólido en el sistema. Calor específico del aluminio= 0,215 cal/(g °C). Calor específico del hielo= 0,5 cal/(g °C).
Calor latente de fusión del hielo= 3,33 . 105 J/kg. Calor latente de ebullición del agua= 2,26 . 106 J/kg. Sol:
T=100oC, b) 21,4% vapor.

35. En un vaso de cobre, que pesa 1,5 kg, contiene un bloque de hielo de 10 kg a la temperatura de -10 oC, se
inyecta 5 kg de vapor de agua a 100 oC. Determinar el estado de la mezcla. Calor específico del cobre 397 J/kg·K.
Calor de fusión del hielo 334 400 J/kg. Calor específico del agua 4180 J/kg·K. Calor específico del hielo 2090
J/kg·K. Calor de licuefacción del vapor del agua 2 257 200 J/kg. Sol: 13,46kg en gas y 1,56kg líquidos
36. En un vaso que contiene una mezcla (M = 1,2 kg) de agua y hielo se introduce un bloque de cobre de 3,5 kg
a una temperatura de 80 oC. Cuando se alcanza el equilibrio, la temperatura del agua es 8 oC. ¿Cuánto hielo
había en el agua antes de introducir el bloque de cobre? Capacidad calorífica específica del cobre: 386 J/kg·K.
Calor latente de fusión del hielo: 0,336·106 J/kg. Calor especifico del agua: 1cal/g·K. Despreciar la capacidad
calorífica del vaso. Sol: 0,17Kg
37. Un coche de 1400 kg viaja a 80 km/h. De repente, se aplican los frenos y se detiene. Si el calor específico
del acero es 0.11 cal/g·K, ¿cuál debe ser la masa total de acero contenida en los tambores de freno para que
su temperatura no se eleve más de 120 oC? Sol: 6,25 kg.
38. Una resistencia eléctrica se sumerge en agua y se disipa potencia eléctrica constante durante un minuto. Si
la masa del líquido es de 1000 g y su temperatura aumenta desde 27°C hasta 35°C. Hállese la potencia eléctrica
disipada por la resistencia en este intervalo de temperaturas. Dato: cagua=1cal/g·K. Sol: 557,3 W
39. Una bola de acero de calor específico 0,11 cal/goC se deja caer desde una altura de 2m sobre un plano
horizontal, la bola rebota y se eleva a 1,5m. El plano ni se mueve, ni se calienta. Determinar el incremento de
temperatura experimentado por la bola. Sol: 0,01oC

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Tema 4. Termodinámica 35

40. Calcular la altura desde la que sería necesario dejar caer una masa de hielo a 0oC para que se fundiese
totalmente si toda la energía del choque con el suelo se transformase en calor. Dato: Calor latente de fusión
del hielo: 80,0cal/g.

41. Un lingote metálico de 50 g. se calienta hasta 200 oC y luego se introduce en un vaso de laboratorio que
contiene 0,400 kg. de agua inicialmente a 20 oC. Si la temperatura de equilibrio del sistema es de 21.25 oC,
averiguar de qué material está hecha el lingote (ce(plata)=235 J/kg·K, ce(cobre)=390 J/kg·K). Suponer que el
sistema está perfectamente aislado. Usando el lingote se fabrica una bala. Esta se dispara con una velocidad
de impacto de 720 km/h contra un bloque de madera de pino. ¿Cuál es el máximo aumento de temperatura
que puede alcanzar la bala después del impacto? Sol: Plata, 85,5oC
42. Calcular el trabajo efectuado cuando 50 g de hierro se disuelven en ácido clorhídrico en: a) un recipiente
cerrado y b) un vaso de precipitados abierto a una presión de 1 atm y a 25 oC. Dato: P.M (Fe) = 58,85 g/mol.
Reacción: 𝐹𝑒(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝐹𝑒𝐶𝑙2(𝑠) + 𝐻2(𝑔) . Sol: a) W=0; b) W=2,2 kJ.
43. a) ¿Demuestra que un gas debe enfriarse al expandirse adiabáticamente?
b) ¿Puede un sistema realizar un proceso no cíclico que sea a la vez adiabático e isócoro? Razone la
respuesta
c) Si un gas está encerrado en un cilindro con embolo móvil, ¿cómo podemos aumentar su energía interna?
44. Un sistema, formado por 0,32 moles de un gas ideal monoatómico, ocupa un volumen de 2,2 L a una presión
de 2,4 atm. El sistema sufre los siguientes procesos reversibles: A) El gas se calienta a presión constante hasta
alcanzar un volumen de 4,4 L; B) El gas se enfría a volumen constante hasta una presión de 1,2 atm; C) El gas
experimenta una compresión isotérmica y vuelve al estado inicial. a) Representa el diagrama P-V. b) ¿Cuál es
la temperatura que se alcanza en cada uno de los procesos? c) Calcular W y Q para cada uno de los procesos.
d) Determinar Q, W y ΔU total en el sistema. Datos: R = 8,31 J/mol·K =
= 0,082 atm·L/mol·K. Sol: 201 K, 402 K; -535 J, 1337 J; 0 J, -802 J; 371 J, -371 J; 0 J, 164 J, -164 J.

45. Un gas que inicialmente está a una presión P i y a un volumen Vi, se expande hasta que la presión final se
reduce a la mitad, es decir Pf =Pi /2. ¿El volumen final será mayor o menor si la expansión ha sido isoterma que
si ha sido adiabática? Razone su respuesta. Sol: Mayor en una isoterma
46. Tenemos un mol de un gas monoatómico ideal, inicialmente a: P1 = 1 atm y T1 = 27 C. Teniendo en cuenta
que el volumen final en ambos casos es una quinta parte del volumen inicial, calcular Q, W y ΔU para una
compresión: a) Isotérmica y b) Isobárica.
47. Un mol de un gas diatómico ideal sufre una expansión reversible e isotérmica, desde un volumen inicial V1
hasta un volumen final diez veces superior al inicial. Durante dicho proceso el gas realiza 1000 calorías de
trabajo. Si la presión inicial era 100 atm, calcule: a) V1 y b) la energía interna del primer estado. Sol: a) V 1=0,18l;
b) U1=4538,3J
48. Un recipiente que posee un pistón ajustado contiene un mol de gas ideal. Su presión y temperatura iniciales
son 2 atm y 300 K. Se permite expansionar el gas a temperatura constante hasta que la presión es de 1 atm.
Luego se comprime y calienta simultáneamente el gas hasta que vuelve a su volumen inicial, con una presión
final de 2.5 atm. Calcular: a) el volumen en cada estado y la temperatura final del gas; b) el trabajo que se
realiza al expansionar el gas. Interpretar el signo. ¿Cuál sería el U en ese proceso? Sol: a) 12,3 L; 24,6 L; 375
K; b) 1,73 kJ.
49. Un estudiante de termodinámica de 70 kg de peso sueña con poder subir en un ascensor (200 kg) hasta una
altura de 15 m, simplemente con la energía interna acumulada por 1 mol de agua cuando pasa de líquido (0 oC)
a vapor (100 oC) a la presión normal. ¿Es un sueño matemáticamente posible? Dato: LV = 539 cal/g.
Sol: Sí.
50. 10 moles de un gas diatómico (Cv=5R/2) se encuentran inicialmente a una presión de P A= 5·105 Pa y
ocupando un volumen de VA= 249·10-3 m3. Se expande adiabáticamente (proceso AB) hasta ocupar un volumen

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Tema 4. Termodinámica 36

VB= 479·10-3 m3. A continuación el gas experimenta una transformación isotérmica (proceso BC) hasta una
presión PC = 1·105 Pa. Posteriormente se comprime isobáricamente (proceso CD) hasta un volumen V D=VA=
249·10-3 m3. Por último, experimenta una transformación a volumen constante (proceso DA) que le devuelve
al estado inicial.
a) Representar gráficamente este ciclo en un diagrama P-V.
b) Calcular el valor de las variables termodinámicas desconocidas en los vértices A, B, C y D.
Sol: TA=1497,5 K; PB=2·105 Pa; TB=1152,7 K; VC=958·10-3 m3; TC=1152,3 K; TD=299,5 K
c) Hallar el calor, el trabajo, la variación de energía interna, en julios, de forma directa y/o empleando el Primer
Principio, en cada etapa del ciclo. Sol: A) ΔU=-71,7 kJ, Q=0; W=71,7 kJ; B) ΔU=0 kJ, Q=66,4 kJ; W=66,4 kJ; C)
ΔU=-177 kJ, Q=-248 kJ; W=-71 kJ; D) ΔU=249 kJ, Q=249 kJ; W=0 kJ.
Datos: R= 0.082 atm L/mol K = 8,314 J/mol K; 1 cal = 4,186 J; 1 atm = 1,013·105 Pa.
51. Dos moles de un gas ideal monoatómico Cv = 3 cal/(mol K) y CP = 5 cal/(mol K), ocupan un volumen de 5
litros en un cierto estado (estado 1). El gas se dilata adiabáticamente hasta que la temperatura desciende a
300 K (estado 2). Una compresión isoterma lleva al gas hasta el volumen inicial (estado 3) y posteriormente
alcanza el estado inicial mediante un calentamiento a volumen constante. En la transformación isocora el gas
absorbe 1881 J. Considera todos los procesos reversibles. a) Representa el ciclo en un diagrama p-V. b) Calcula
los valores de p, V y T en los estados 1, 2 y 3. c) Calcula el trabajo realizado por el gas, el calor intercambiado y
la variación de energía interna del gas en cada proceso del ciclo. Calcula el rendimiento del ciclo. Sol: =10,8%

52. Un mol de un gas ideal diatómico (γ=1,4, CV=5/2 R) se encuentra en un estado inicial a 27 oC ocupando un
volumen de 3 litros. Se expansiona isotérmicamente hasta alcanzar un volumen doble del inicial y a
continuación se enfría isobáricamente hasta un estado, a partir del cual sigue un proceso adiabático hasta
finalizar el ciclo. Representar gráficamente el ciclo en un diagrama PV y calcular: a) Los volúmenes, presiones y
temperaturas correspondientes a cada estado del ciclo. b) El trabajo realizado por el gas en el ciclo. c) La
variación de energía interna en el proceso isobaro. d) El rendimiento de una máquina reversible que operase
según este ciclo. Sol: V3=4,92L, T3=246K; WT=157J; =9,1%

53. Un mol de un gas ideal monoatómico sigue un ciclo reversible


representado en la figura. Las transformaciones están regidas
por las ecuaciones 𝑝(𝑉) = 124 − 24𝑉 y 𝑝 · 𝑉 = 20 donde
p y V se miden en Pa y 𝑚 3. Calcula el calor total
intercambiado en el ciclo. Sol: 𝑄𝑇 = 231,65 𝐽

54. Un cilindro de 10cm2 de sección y 20cm de altura, tapado por un émbolo, contiene un gas ideal diatómico
a 1atm y 27oC. Sobre el émbolo apoyamos una pesa de 10kg que comprime el gas rápidamente; luego dejamos
el tiempo suficiente para que el gas recupere la temperatura inicial; entonces se quita la pesa y el gas se
expande rápidamente; y dejamos de nuevo que el gas recupere su temperatura inicial. Los procesos que se
producen rápidamente se realizan de forma adiabática.
a. Representar los procesos en el diagrama p–V, calculando los valores p, V, T de los extremos
de cada proceso. V2= 1,2·10-4m3; T2=356K, p2=199300Pa=p3; V3=1,01·10-4m3; V4=1,64·10-4m3;
T4=247,3.
b. Hallar los calores absorbidos y cedidos por el gas, el trabajo total y la variación de energía
interna. Q 𝑇 = W𝑇 = −0,77J

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Tema 4. Termodinámica 37

55. Un gas ideal diatómico se encuentra inicialmente a una temperatura T 1 = 300 K, una presión P1 = 105 Pa y
ocupa un volumen V1 = 0,4 m3. El gas se expande adiabáticamente hasta ocupar un volumen V 2 = 1,2 m3.
Posteriormente se comprime isotérmicamente hasta que su volumen es otra vez V 1 y por último vuelve a su
estado inicial mediante una transformación isócora. Todas las transformaciones son reversibles.
a. Dibuja el ciclo en un diagrama p-V. Calcula el número de moles del gas, la presión y la
temperatura después de la expansión adiabática. Sol: n=16 moles; P2=0,21·105 Pa; T2=T3=193,7
K.
b. Calcula la variación de energía interna, el trabajo y el calor en cada transformación.
Sol: A) ΔU=-35,3 kJ, Q=0 kJ; W=35,3 kJ; B) ΔU=0 kJ, Q=-28,3 kJ; W=-28,3 kJ; C) ΔU=35,3 kJ, Q=35,3
kJ; W=0 kJ.
56. En la parte interior del recipiente de la figura se tiene 0.1 mol de un gas perfecto. El pistón tiene una
superficie de 50 cm2 y una masa de 100 kg. Inicialmente la temperatura del sistema es de 273 K y la altura del
pistón sobre la base del cilindro es h. Al calentar el gas, el pistón asciende 10 cm. Determinar: a) altura h inicial,
b) temperatura final, c) variación de la energía interna, d) calor suministrado al gas. Dato: cv = 5 cal/mol·K. Sol:
a) 0,23m; b) T=390K, c) Δ𝑈 = 244.5J, d) Q = 342.6J

57. Un gas ideal que se encuentra a 27 oC, ocupa un volumen de 4.1 L, estando sometido a una presión de 12
atm. A partir de este estado sufre las siguientes transformaciones reversibles: A) Se calienta a volumen
constante hasta que la presión se duplica, B) se expande isotérmicamente hasta que recupera la presión inicial
y C) se comprime a presión constante hasta que se recupera el estado inicial. Se pide: a) dibujar el proceso en
un diagrama p-V, b) calcular ΔU, Q y W en cada uno de los procesos, c) calcular ΔU, Q y W para todo el ciclo.
Datos: CV = 5 cal/mol·K, R = 0.082 atm·L/mol·K. Sol: a) n=2 moles, T2=600 K, V3=8,2 L; b) 12,5 kJ, 12,5 kJ, 0 kJ; 0
kJ, 6,9 kJ, 6,9 kJ; -12,5 kJ, -17,5 kJ, -5 kJ; c) 0 kJ, -10,6 kJ, 1,9 kJ.

58. El sistema de la figura es un cilindro de radio


r=20cm, en el interior del cual hay 2 moles de un
gas ideal diatómico. En el instante inicial, el
embolo está situado en la posición de la figura a
una distancia d0=0,3m de la base del cilindro y a
una temperatura T0=27oC. La presión exterior Pe=1
atm es constante. a) Determinar la presión del gas
en el instante inicial. b) El émbolo está en
equilibrio bajo la acción de la presión del gas y la
masa M=1000kg que está unida sólidamente al embolo y descansa sobre una superficie con coeficiente de
rozamiento µ=0,5. Las paredes del cilindro y el émbolo se suponen adiabáticos. Calcular la cantidad de calor Q
que se ha de suministrar al gas del cilindro para que el sistema formado por la masa M y el pistón inicie el
movimiento hacia la derecha. ¿Qué distancia se desplazaría la masa hacia la derecha si a continuación añadimos
una cantidad de calor Q2=500cal? ¿Cuál sería la variación de energía interna durante este último proceso? Sol:
a) 132257,8 Pa; b) 739J; c) 3,4cm

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Tema 4. Termodinámica 38

59. Un motor térmico funciona siguiendo un ciclo formado por dos isócoras de volúmenes V1 y V2, tal
que V1=2V2, y dos isóbaras de presiones P1 y P2, tal que P1=2P2. Calcular el trabajo en cada una de las
cuatro etapas del ciclo así como la variación de energía interna, el trabajo y el calor en el ciclo
completo. Sol: ΔU=0, QT= WT =p2·V2
60. Una cantidad de aire se comprime adiabáticamente desde una presión inicial de 2 atm y 6 L de volumen a
una temperatura de T=25 oC hasta la mitad de su volumen inicial. Calcular: (Dato: Para un gas diatómico:
Cv=5/2R)
a) La presión final
b) La temperatura final
c) Trabajo realizado sobre el gas.

61. Un mol de gas ideal se encuentra contenido en un cilindro de sección 𝐴, provisto de un émbolo móvil, de
masa 𝑚, sin rozamiento con las paredes, conectado a una masa 𝑀 a través
de un hilo, de masa despreciable, que desliza también sin rozamiento a
través de unas poleas fijas sin rotación, como se indica en la figura. Sobre
el émbolo actúa la presión atmosférica 𝑝0 . En un momento dado se rompe
el hilo. Calcular el estado final, el calor, el trabajo y la variación de energía
interna:

a) Si el sistema está en contacto con una fuente térmica de


temperatura 𝑇0. Sol: 𝑉𝑓 = 23,5 · 10−3 𝑚 3 ; 𝑝𝑓 =
106200 𝑃𝑎; 𝑄 = −2133𝐽;𝑊 = −2133𝐽;Δ𝑈 = 0.
b) Si el sistema se encuentra aislado adiabáticamente,
siendo la temperatura inicial 𝑇0, ¿Por qué cree que la
disminución de volumen y, en consecuencia, el trabajo
en valor absoluto realizado sobre el sistema es menor
en el caso adiabático que en el isotermo? Sol: 𝑉𝑓 = 29,3 · 10−3 𝑚 3 ; 𝑝𝑓 = 106200𝑃𝑎; 𝑄 =
0𝐽;𝑊 = −1237𝐽;Δ𝑈 = 1237𝐽.

Datos: A=100cm2; m= 5kg: M=50kg; T0=300K; cv=2R

62. Consideremos helio (gas ideal monoatómico Cv=3R/2) en el estado inicial A: PA=105 Pa, VA=10-2 m3 y TA=300
K. Se llevan a cabo las siguientes transformaciones:
A  B: Transformación isotérmica reversible siendo VB=2·10-2 m3
B  C: Transformación isócora (V=cte) reversible siendo TC=189 K
C  A: Transformación adiabática reversible, que devuelve al gas a sus condiciones iniciales.
a) Determinar el número de moles de helio; confeccionar una tabla en la que aparezcan los
valores P, V y T en los tres estados A, B y C, y dibujar el ciclo en el diagrama P-V. Sol: A: 105 Pa,
10-2 m3, 300 K; B: 0,5·105 Pa, 2·10-2 m3, 300 K; C: 0,315·105 Pa, 2·10-2 m3, 189 K.
b) Calcular, en unidades del sistema internacional, de forma directa (siempre que sea posible), el
trabajo W, el calor Q, y la variación de energía interna U del gas, para cada uno de los procesos.

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Tema 4. Termodinámica 39

Sol: A→B: W=693 J, Q=693 J, U=0; B→C: W=0 J, Q=-555 J, U= -555 J; C→A: W=-555 J, Q=0 J,
U= 555 J.

63. Un cilindro horizontal de paredes rígidas y adiabáticas contiene un


émbolo también adiabático y que se puede mover libremente sin
rozamientos. En el hueco derecho hay encerrados 0,4 moles de O2(g) y en el
izquierdo 0,2 moles también de O2(g). En el estado de equilibrio inicial 1, el
gas de la izquierda solo ocupa una cuarta parte del volumen total del cilindro,
y tiene una temperatura inicial Tiz1= -29 oC. El gas de la izquierda es calentado
muy lentamente por medio de una resistencia eléctrica, hasta que se alcanza
el estado de equilibrio final 2 en el que cada gas ocupa la mitad del volumen
total del cilindro, como indica la figura. Considerando que los procesos que
sufren ambos gases son reversibles, y al O2(g) como un gas ideal diatómico,
calcula:

a) la temperatura inicial Tdch1 del gas de la derecha,


b) las temperaturas finales Tiz2 y Tdch2 de cada gas,
c) el trabajo Wdch realizado por el gas de la derecha,
d) el calor Qiz intercambiado por el gas de la izquierda

Sol: a) Tdch1=366K, b) Tiz2=860,8K y Tdch2=430,4K , c) Wdch=-535,2J, d) Qiz=3092J

64. Un cilindro cerrado por ambos extremos, con paredes adiabáticas,


está dividido en dos partes por un pistón adiabático móvil sin rozamiento.
Al principio, la presión, volumen y temperatura (Po,Vo,To) son iguales a
ambos lados del pistón. El gas se considera ideal, siendo Cv independiente
de T y = 1,5. Por medio de una bobina de calefacción colocada en el lado
izquierdo se suministra lentamente calor al gas de dicho lado hasta que la
presión alcance un valor igual a 27Po/8. Hállese en función de R,Vo, y To:
a) El volumen final en el lado derecho. Sol: 4/9 V0
b) La temperatura final en el mismo lado. Sol: 3T0/2
c) La temperatura final en el lado izquierdo. Sol: 21/4 T0
d) La cantidad de trabajo realizada sobre el gas de la derecha. Sol:W=-p0V0

65. Una máquina térmica trabaja con 3 moles de un gas monoatómico, describiendo el ciclo reversible ABCD
de la figura. Sabiendo que VC = 2VB:
a) Calcular el valor de las variables termodinámicas desconocidas en cada vértice
b) Deducir las expresiones del trabajo en cada etapa del ciclo
c) Calcular de forma directa, en cada etapa del ciclo (siempre que sea posible), el trabajo, el calor
y la variación de energía interna.
Sol: A→B) Q=0, U=-W=-25325 J; B→C) W=24211 J, Q=60476 J, U=36265 J; C→D) U=0, W=53436 J, Q=
53436 J; D→A) W=0, Q=-61590 J, U=-61590 J.

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Tema 4. Termodinámica 40

P (atm)
AB adiabática
B C CD isotérmica
30
TA = 20 °C

1.5 A

V 2V V(L)
66. Un cilindro con paredes térmicamente aislantes tiene situado en su interior una pared móvil y rígida,
también de material aislante, que puede desplazarse sin rozamiento, a cada lado de esta pared móvil existe
inicialmente un volumen de 54L de un gas perfecto, cuyo calor específico a presión constante es 4 cal/(mol°K),
a una presión de 1atm y a 0°C de temperatura. Si suministramos calor al reservorio de la izquierda mediante
una resistencia eléctrica, el gas de este recinto se expande comprimiendo al que se halla en el recinto contiguo,
hasta que se alcanza una presión en todo el cilindro de 7,29 atm. Calcular:
a) Temperatura final del gas encerrado en el recinto de la derecha. Sol:737.8K
b) Trabajo realizado sobre el gas de la derecha teniendo en cuenta que por estar totalmente
aislado no puede intercambiar calor.W=-9240,6J
c) Calor suministrado al gas de la izquierda. Q=69427,6 J

67. La figura muestra un ciclo reversible realizado por un mol de gas


ideal monoatómico. El proceso bc es una expansión adiabática, con
pb=10 atm y Vb= 1·10-3m3 . El volumen en el punto c es Vc=8·Vb.Para
este ciclo, encontrar:
a) La energía añadida al gas en forma de calor, Sol: 1470J
b) la energía cedida por el gas en forma de calor. Sol: -
554J
c) El trabajo neto hecho por el gas Sol: 918J
d) La eficiencia del ciclo Sol: 62,4%

68. Un mol de gas ideal recorre el ciclo de la figura. El sistema toma


calor de una fuente térmica, a temperatura constante e igual a la
máxima alcanzada por el gas, y lo cede a otra fuente térmica, a
temperatura constante e igual a la mínima alcanzada por el gas. Los
datos del problema son: la temperatura mínima 𝑇0; 𝐶𝑉 y la constante
R. Expresar en función de estos datos. Calcule el rendimiento del
𝑅
ciclo. Sol: 𝜂 = 3𝑅+6𝐶
𝑉

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Tema 4. Termodinámica 41

69. Un gas monoatómico con comportamiento ideal se somete al ciclo de la figura. El proceso c→a es una recta
en el diagrama pV.
a) Calcule Q, W y ΔU para cada proceso.
b) Calcule Q, W y ΔU para el ciclo completo. Sol: W=Q=30000J
c) Determine la eficiencia del ciclo. Sol: 11%

70. Tenemos 0,5 litros de un gas ideal diatómico a 20oC y 1 atm (estado 1). Mediante una compresión
adiabática se reduce el volumen a la décima parte del valor inicial (estado 2). A continuación se expande
isotérmicamente hasta el volumen inicial (estado 3) y se cierra el ciclo con un proceso isócoro (a volumen
constante). Suponiendo que los tres procesos del ciclo son reversibles. Se pide:
a) Dibujar el ciclo en un diagrama P-V y calcular las variables termodinámicas (P,V,T) de los tres
estados involucrados.
b) Calcular ∆U, Q, W y en cada proceso y para todo el ciclo.
c) El rendimiento del ciclo. Sol: 35,4%

71. Un mol de un gas ideal monoatómico experimenta un ciclo constituido por los siguientes procesos: 1-2:
expansión lineal entre los estados 1 (V1 = 1L y p1 = 6 atm) y 2 (V2 = 2,5L y
p2 = 1 atm). 2-3: compresión isobara hasta alcanzar el volumen inicial. 3-
1: calentamiento isócoro hasta la presión inicial. Calcule: a)
Temperaturas en los puntos 1, 2 y 3 del ciclo. b) Calor, trabajo e
incremento de energía interna en cada proceso y en el ciclo completo. c)
Rendimiento del ciclo. Comparar este rendimiento con el de un ciclo de
Carnot que funcionase entre dos focos térmicos a las temperaturas
extremas del ciclo. Sol: T1 = 73, 2 K, T2 = 30, 5 K, T3 = 12, 2 K; b) W12 = 5.25
atm·l, W23 = -1,5 atm·l, W31 = 0, Q12 = 0, Q23 = −3,75 atm·l, Q31 = 7,5atm·l
;c) ε = 0,36 ; εc = 0,85.

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Tema 4. Termodinámica 42

72. El ciclo de la figura es recorre reversiblemente por n moles de un gas ideal.


Se pide:
a. Dibujar el ciclo en el diagrama p−V. Indicar cuales de los procesos
son isotermos, isócoros, isóbaros o adiabáticos. Sol: a-b-
>Isobárico, b-c-> Isotermo, c-a->Isócoro
b. Calcular el calor absorbido, el trabajo realizado y las variaciones
de energía interna en cada proceso. Sol: 𝑊𝑎𝑏 = 𝑝0 𝑉0 ; 𝑄𝑎𝑏 =
𝛾 1 1
𝑝 𝑉 ;∆𝑈𝑎𝑏 = 𝛾−1 𝑝0 𝑉0 . 𝑊𝑏𝑐 = 2 · ln (2) · 𝑝0 𝑉0 ; 𝑄𝑏𝑐 = 2 ·
𝛾−1 0 0
1 −1·
ln (2) · 𝑝0 𝑉0 ;∆𝑈𝑎𝑏 = 0 ; 𝑊𝑐𝑎 = 0; 𝑄𝑐𝑎 = 𝛾−1 𝑝0 𝑉0;∆𝑈𝑐𝑎 =
−1·
𝑝 𝑉
𝛾−1 0 0
c. Determinar los puntos en los que el volumen del sistema es
máximo y mínimo. Sol: Mínimo en la recta entre a y c y máximo en b
d. ¿Representa el ciclo una máquina térmica eficiente? Sol: No es una máquina térmica (𝑊𝑇 < 0)

73. Un gas ideal de coeficiente adiabático γ = 1.4 con un volumen específico inicial de 0.008 m3/mol se somete
a un calentamiento isocórico que hace variar su presión entre 2.65 bar y 4.20 bar. Seguidamente el gas se
expande adiabáticamente hasta un volumen adecuado, y por último se somete a una compresión isoterma
hasta que recupera su volumen específico inicial. Se pide:
a) Dibuje esquemáticamente en forma cualitativa los procesos sufridos por este gas en un diagrama
p-V.
b) Determine presión, volumen y temperatura del punto común del proceso adiabático y del proceso
isotermo sufrido por el gas. Sol: v3=0,0253m3/mol; p3=0,838bar; T3= 255,11K
c) Determine el rendimiento del ciclo termodinámico que ha descrito el gas. Sol: =21%

74. Un mol de N2 gas (Cv=5/2 R) se mantiene a temperatura ambiente (20oC) y a una presión de 5 atm. Se deja
expansionar adiabática y cuasiestáticamente hasta que su presión iguala a la del ambiente (1 atm). Entonces
se calienta a presión constante hasta que su temperatura es de nuevo 20 oC. Durante este calentamiento el gas
se expansiona. Una vez que ha alcanzado la temperatura ambiente, se calienta a volumen constante hasta que
su presión es de 5 atm. Se comprime entonces a presión constante hasta volverá su estado original. (a)
Construir un diagrama PV mostrando casa etapa del ciclo. (b) ¿Cuánto calor fue absorbido o cedido por el gas
en el ciclo completo? (c) Determinar el trabajo realizado por el gas en cada una de las etapas del ciclo. Sol: b)
Q1=0, Q2=3138 J, Q3=24338 J, Q4=-34074 J; c) W1=2241 J, W2=899 J, W3=0,
W4=-9738 J.
75. En la figura está representado en un diagrama p-V el ciclo
seguido por un gas. Si la energía interna del gas cuando se lleva de A
a C aumenta en 800 J y el trabajo realizado por el gas a lo largo de la
trayectoria ABC es de 500 J, a) ¿cuánto calor hay que agregar al gas
al ir de A a C a través de B? b) Si la presión en el punto A es 5 veces
la presión en el punto C, ¿cuál es el trabajo realizado por el gas al ir
de C a D? c) ¿Cuál es el calor intercambiado con los alrededores de
C a A? d) Si la energía interna al ir de D hasta A aumenta en 500 J,
¿cuánto calor se debe agregar al gas cuando va de C a D? Sol: 𝑄𝐴𝐶 =
1300𝐽; 𝑊𝐶𝐷 = −100𝐽; 𝑄𝐶𝐴 = −900𝐽; 𝑄𝐶𝐷 = −1400𝐽

76. Un gas diatómico, Cv=5R/2, describe el ciclo de Carnot de la figura. Las transformaciones A-B y C-D son
isotermas y las transformaciones B-C y D-A son adiabáticas.

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Tema 4. Termodinámica 43

a) Hallar los valores de la presión, el volumen, y la temperatura de cada uno de los vértices A, B, C y D a
partir de los datos suministrados en la figura. Sol: V b=2,5l, Vc=31,12l, Vd=24,29l; pc=0,23atm,
pd=0,29atm
b) Calcular de forma explícita el trabajo en cada una de las transformaciones, la variación de energía
interna, y el calor. Sol: Q 𝑇 = W𝑇 = 287,3J
c) Hallar el rendimiento del ciclo. Dato: R=8,314 J/(mol·K)=0,082 atm·l/(mol·K) Sol : 𝜂 = 64%

77. Suponga que 0,200 moles de un gas diatómico con comportamiento ideal (=1,4) efectúa un ciclo de Carnot
(EI-EA-CI-CA) con temperaturas de 227oC y 27oC. La presión inicial es pa= 10·105Pa y, durante la expansión
isotérmica a la temperatura superior, se duplica el volumen.
a. Calcula la presión y el volumen en todos los estados y dibuja el diagrama pV. Sol=Va=8.3·10-4m3;
Vb=16,6·10-4m3;pb=5·105Pa; Vc=59,6·10-4m3; pc=0,84·105Pa; Vd=29,8·10-4m3; pd=1,67·105Pa
b. Calcule Q, W y ΔU para cada paso y para todo el ciclo. Sol: Q 𝑇 = W𝑇 = 230J
c. Calcule el rendimiento del sistema. Sol: 𝜂 = 40%

78. Dos litros de gas monoatómico a la presión de 16 𝑎𝑡𝑚 y 600 𝐾 se expansionan isotérmicamente
hasta que su volumen es de 8 𝐿 y luego se comprime a presión constante hasta que su volumen
y temperatura son tales que puede cerrarse el ciclo mediante una compresión adiabática. a)
Dibujar el ciclo termodinámico reversible en un diagrama (p-V) b) Calcular la temperatura,
presión y volumen en los estados en los que no son conocidos. c) Determinar el rendimiento de
una hipotética máquina que funcionase de acuerdo con el ciclo descrito y compararlo con el de
una máquina reversible de Carnot que funcionase entre las mismas dos temperaturas extremas.
Datos 𝑅 = 0,082 𝑎𝑡𝑚 · 𝑙/𝑚𝑜𝑙 · 𝐾

79. Un mol de gas ideal recorre reversiblemente el ciclo de


la figura, formado por una isoterma a→b, una adiabática
b→c, una isobara c→d y una isocora d→a. Se pide:
a) Calcular el calor y el trabajo intercambiados así
como las variaciones de energía interna en las
cuatro etapas del ciclo. Sol: ∆Uab = 0; Wab =
4P0V0 ln (27/16) ; Qab = 4P0V0 ln (27/16); ∆Ubc =
−2P0V0; Wbc = 2P0V0; Qbc = 0; ∆Ucd = −4p0V0; Wcd
= −2P0V0; Qcd = −6P0V0; ∆Uda = 6P0V0; Wda = 0;
Qda = 6P0V0.
b) Calcular el rendimiento del ciclo. Sol: 26%
Nota: Considerar el caso γ = 3/2.

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Tema 4. Termodinámica 44

80. Tenemos siete gramos de un gas diatómico de peso molecular 70 g/mol que inicialmente ocupan un
volumen de 2 litros a una presión de 2 atm. Mediante una expansión adiabática se alcanza un estado cuya
temperatura es 27° C y volumen 6,74 litros. Después, mediante un proceso isotermo, se reduce su volumen
hasta 0,75 litros. A continuación se expande isobáricamente hasta un volumen de 1,5 litros, cerrándose el ciclo
a través de un proceso cuya representación en un diagrama PV es una línea recta.
a) Calcular P, V y T en todos los puntos de discontinuidad del ciclo. Dibujar el ciclo en un diagrama PV.
b) Calcular ∆U, W y Q en cada proceso y en todo el ciclo.
c) Rendimiento del ciclo Sol: 25,8%

81. Un mol de oxígeno (O2), que se comporta como un


gas ideal, está sujeto a los procesos termodinámicos
que se presentan en la siguiente figura. Basado en esta
información anterior determine:
a) Las temperaturas 𝑇2 y 𝑇3 y el volumen 𝑉𝑐 . Sol: 𝑇2 =
466,7𝐾; 𝑇3 = 273,5𝐾; 𝑉𝑐 = 4,1𝑚 3 .
b) El calor transferido en cada uno de los procesos
del ciclo. Sol: 𝑄𝑎𝑏 = 6786𝐽; 𝑄𝑏𝑐 = 0; 𝑄𝑐𝑑 =
−4013𝐽; 𝑄𝑑𝑒 = −3224𝐽; 𝑄𝑑𝑎 = 4013𝐽
c) La eficiencia de ciclo termodinámico. Sol: 𝜂 =
33%
d) La eficiencia de una máquina térmica de Carnot
que opere entre las temperaturas extremas del ciclo anterior. Sol: 𝜂 = 60%

Datos: El proceso bc es adiabático y el de isotermo. 𝑇1 = 700 𝐾; 𝑉𝑏 = 1,5𝑚 3 , 𝑉𝑎 = 1 𝑚 3, 𝑝𝑑 =


549,87 𝑃𝑎

82. Tenemos 0,5 litros de un gas ideal diatómico (Cv=5/2R) a 20oC y 1 atm (estado 1). Mediante una
compresión adiabática se reduce el volumen a la décima parte del valor inicial (estado 2). A continuación se
expande isotérmicamente hasta el volumen inicial (estado 3) y se cierra el ciclo con un proceso isócoro (a
volumen constante). Suponiendo que los tres procesos del ciclo son reversibles. Se pide:
a) Dibujar el ciclo en un diagrama P-V y calcular las variables termodinámicas (P,V,T) de
los tres estados involucrados. Sol: p2=25,12atm; T2=729; p3=2,51atm
b) Calcular ΔU, Q, W en cada proceso y para todo el ciclo. Sol: Q 𝑇 = W𝑇 = 102,9J
c) El rendimiento del ciclo. 𝜂 = 35%

83. Dos moles de un gas ideal describen en sentido horario el ciclo termodinámico que se presenta en la
figura. El volumen Va= 20 litros, y vb= 2va. La temperatura máxima del ciclo es 673 K, y se sabe que el trabajo
del proceso de compresión en cada ciclo es –3,60 kJ. Si el coeficiente adiabático del gas es γ = 1,40 y la constante
universal de los gases R = 8,314 J/(K⋅mol), se pide: a) Determine las coordenadas V, p, T de todos los vértices
del ciclo. b) Calcule el calor y la variación de energía interna en cada una de las etapas. ¿Cuál es el rendimiento
del ciclo? Sol: 8,11%

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Tema 4. Termodinámica 45

84. Calcule la eficiencia térmica de una máquina que opera sometiendo n moles de gas ideal diátomico al ciclo
1 → 2 → 3 → 4 → 1 que se muestra en la figura. Sol: 10,5%

85. Un motor de gasolina de un camión toma 10 kJ de calor y produce 2 kJ de trabajo mecánico por ciclo. El
calor se obtiene quemando gasolina, cuyo calor de combustión es L c=5·104 J/g. a) Calcule la eficiencia térmica
del motor. b) ¿Cuánto calor se desecha en cada ciclo? c) ¿Cuánta gasolina se quema en cada ciclo? d) Si el
motor ejecuta 25 ciclos por segundo. ¿Qué potencia desarrolla en vatios y en CV? ¿Cuánta gasolina se quema
por segundo? ¿Y por hora? Recuerde: La potencia P (rapidez con que se efectúa trabajo) es el trabajo por ciclo
multiplicado por los ciclos por segundo. Dato: 1 CV=760 W. e) Si la densidad de la gasolina es de
0,7 g/cm3, calcule el consumo en L/h. Sol: a) 20%; b) -8000 J; c) 0.2 g; d) 50 kW=67 CV, 5 g/s, 18 kg/h;
e) 25,7 L/h.
86. Un mol de gas ideal experimenta 4 transformaciones sucesivas
representadas en el diagrama PV de la figura. Los datos son: P 1, V1, P2 =
P1/2, T3 = T1/2 y V4 = V1. Hallar la variación de energía interna, el
intercambio de calor y el trabajo realizado por el gas en cada una de las
transformaciones. Indicar en que transformaciones el gas absorbe calor
y en cuáles realiza trabajo. Hallar el rendimiento del ciclo completo.

Nota= Dejen el resultado del rendimiento en función del


coeficiente adiabático. En caso de no obtener la expresión,
suponga que el gas es diatómico. Sol: 19%

87. Un coche de gasolina (1000 kg) se mueve a una velocidad constante de 100 km/h por una pendiente hacia
arriba del 10%. Aplicando la ley de conservación de la energía, explicando cada uno de sus términos, calcular:

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Tema 4. Termodinámica 46

a) ¿Cuánta energía habrá consumido a los 3 km?


b) ¿Cuánta energía térmica habrá generado?
c) ¿Cuántos litros de gasolina habrá consumido? Sol: 0,6L
Datos: Los coches de gasolina suelen tener una eficiencia del 15%, y la gasolina tiene un contenido energético
de 31,8 MJ/L.

88. Una máquina extrae calor de un foco a la temperatura de 100oC. Si la máquina tiene un rendimiento del
40%, ¿cuál es la temperatura más caliente que puede alcanzar el foco frío? b) Una máquina se diseña para
ceder calor a la atmósfera a una temperatura de 20oC. ¿Cuál debe ser la mínima temperatura del foco caliente
si el rendimiento de la máquina debe ser del 20%?Sol: a) 223,8K, b) 366K
89. Una caja de espuma de poliestireno para mantener bebidas frías tiene un aérea de pared total (incluida la
tapa) de 0.80 m2, un espesor de pared de 2,0 cm y está llena con hielo, agua y latas de refresco a 0 oC. Calcule
la tasa de flujo de calor hacia el interior de la caja si la temperatura exterior es de 30 oC. ¿Cuánto hielo se derrite
en un día? Kpoliestireno= 0,01 W/m·K. Sol: 12 W, 3,1 kg.
90. Una barra metálica, cuyos extremos están uno a 250°C y el otro a 40°C, conduce 75,4 cal/s. Si su longitud
y su diámetro se reducen a la mitad, y se colocan sus extremos a las mismas temperaturas que antes, ¿cuánto
calor conducirá la nueva barra (en cal/s)? Sol: 37,7cal/s.
91. Una pared consta de tres capas de 3 cm de espesor cada una de ellas y conductividades térmicas 0,01, 0,02
y 0,04 cal/cm·s·oC, respectivamente. Calcular la conductividad de una sola capa de material de 3 cm de espesor
que transmita el mismo flujo calorífico para la misma diferencia de temperaturas. Sol: 0,0057 cal/cm·s·oC.

92. Una pared de un horno está formada por una capa interna de acero inoxidable k = 19 W/m·K) de 1,2 cm de
espesor, cubierta por otra capa externa aislante de asbesto (k = 0,7 W/m·K) de 5 cm de espesor. La temperatura
de la superficie interna del acero es 800 K y la temperatura de la superficie exterior del asbesto 350 K.
Determinar el calor transmitido por unidad de tiempo y de área a través de la pared del horno y la temperatura
de la interfase entre el acero inoxidable y el asbesto. Sol: q/A=6244,78 W/m2, T=796,05K

93. Dos barras rectangulares idénticas están unidas como se muestra en la figura superior, de modo que cuando
las temperaturas son las indicadas, en régimen estacionario, se transmiten a través de ellas 10 calorías por
minuto. ¿Cuál sería la potencia transmitida si estuvieran unidas como se muestra en la figura inferior? En ambas
situaciones el sistema está aislado lateralmente. Sol: 40cal/min

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Tema 4. Termodinámica 47

94. Un local comercial se calienta mediante una estufa de 17.280 kcal/hora de potencia. El local posee una
vidriera de 5 m de ancho x 2 m de altura, de 10 mm de espesor. Considerando las paredes. el suelo y el techo
totalmente aislados, la temperatura exterior 3o C, y el sistema en régimen, entonces la temperatura interior del
local será de: (kvidrio = 0,24 cal/m·s·K) Sol: Tin=23o

95. Tres barras de longitudes 𝐿1 = 2𝐿, 𝐿2 = 𝐿3 = 𝐿, de diferentes materiales (𝑘1 = 𝑘/3, 𝑘2 = 𝑘 𝑦 𝑘3 = 2𝑘)
y áreas de sección transversal (𝐴1 = 2𝐴 y 𝐴2 = 𝐴3 = 𝐴) se
colocan tal y como se muestra en la figura y se rodean de
material aislante. Las barras están en contacto térmico en
cada uno de sus extremos con un sendos depósitos térmicos
que mantienen su temperatura constante de tal manera que
𝑇2 = 𝑇 y 𝑇1 = 2𝑇. Calcular La temperatura en la unión entre
las barras 2 y 3. ¿Cuál es el flujo total? Dejar este último
𝐿 𝐿
resultado en función de 𝑘, 𝐴, 𝐿 y 𝑇. Sol: 𝑇23 = 4𝑇/3; 𝐼 =
𝑇𝑘𝐴/𝐿

96. Una larga varilla, aislada para evitar


pérdidas de calor, tiene uno de sus
extremos sumergidos en agua hirviendo (a
la presión atmosférica) y el otro en una
mezcla de agua y hielo. La varilla consta de
100 cm de cobre (con un extremo en el
vapor) y de una longitud L2 de acero (con
un extremo en el hielo). Los dos trozos
tienen la misma sección de 5 cm2. La temperatura de la unión cobre-acero es de 60oC una vez establecido el
estado estacionario. a) ¿Cuántas calorías por segundo pasan del baño de vapor a la mezcla de agua y hielo? b)
¿Cuál es el valor en centímetros de L2? Datos: kcobre = 0,92 cal/s cm oC ; kacero = 0,12 cal/ s cm oC. Sol: 𝐼 =
𝑐𝑎𝑙
1,84 𝑠 ; 𝐿2 = 19,6𝑐𝑚

97. Se tienen tres bloques de resistencias térmicas A =0.4 K s/cal, B =1 K


s/cal, C =0.5 K s/cal situados como indica la figura. Si no existen perdidas
laterales de calor, calcular el flujo de calor que pasa a través del conjunto,
el % de calor que pasa por B y por C respectivamente y la temperatura de
la superficie de contacto entre A y BC. Sol: I=136,4 cal/s, IB=33,3%, IB=66,6%,
Tint=45,45oC.

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Tema 4. Termodinámica 48

98. Calcular el flujo de calor a través de la pared mostrada en la figura.


Suponiendo que este es unidimensional. Datos: T1 = 50oC, T2 = 20oC, Ka =200
W/moC, Kb =50 W/moC, Kc =40 W/moC ,Kd =90 W/moC, Área transversal = 1m2 ,
Área B = 0,5m2, Área C =0,5m2. Sol: I=31948,9W

99. Si el área superficial del cuerpo humano es de 1,2 m2 y la temperatura superficial es de 30 oC, calcule la
potencia total radiada del cuerpo humano. Si el entorno está a 20 oC, calcule la potencia neta de perdida de
calor del cuerpo por radiación. La emisividad del cuerpo es muy cercana a la unidad, sea cual fuere la
pigmentación de la piel. Sol: Pr=72 W.

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