Tema 7

EQUILIBRIO
QUÍMICO
Hasta el momento, las reacciones
que hemos trabajado han sido todas
reacciones irreversibles!!!!!
Reacción Química

aA + bB → cC + dD
ecuación química

∆
2KClO3(s) → 2KCl(s) + 3O2(g)
 T=250C

N2O4 (incoloro) NO2 (marrón)

 T = Cte
Reacción Directa

N2O4 2 NO2

Reacción Inversa
Naturaleza Dinámica del Equilibrio Químico
T=cte
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
Equilibrio involucra procesos opuestos que
ocurren a IGUAL VELOCIDAD
La
Velocidad de la reacción directa concentración,
o la presión
Equilibrio las v parcial, de
se igualan
v

reactivos y
Velocidad de la reacción inversa
productos
permanece
constante, A T=
tiempo
cte
En el equilibrio las concentraciones,
o presiones parciales, NO
cambian en el tiempo, pero AMBAS
reacciones ocurren.
Otros ejemplos de equilibrios dinámicos, en procesos
físicos

• Vapor en equilibrio • Soluto no disuelto en equilibrio

con su líquido con solución saturada

H2O (l) H2O (v) C6H12O6(s) C6H12O6 (ac.)

 Equilibrio Químico
T = Cte
A B
• Una reacción química ha alcanzado el
equilibrio cuando las concentraciones de
todos los reactivos y productos permanece
constante, a una temperatura constante.

• Las velocidades de las reacciones directa e

inversa son iguales al alcanzar el estado de
equilibrio.
 Equilibrio Químico
T=5000C
Fritz Haber (1912)
Concentración
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)

Tiempo Concentración Tiempo

 T=5000C
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)

Presiones parciales Presiones parciales en el Relación de presiones parciales

inicales/atm equilibrio /atm en el equilibrio

2
PN2 0 PH2 0 PNH3 0 PN2 eq PH2 eq P NH3 eq PNH3 Peq NH

?
3
3
PN 2 PH 2 Peq N Peq H
2 2

1 1 0 0.921 0.763 0.157 0.22 0.060

0 0 1 0.399 1.197 0.203 .097 0.060

2 1 3 2.59 2.77 1.82 0.243 0.060

 La Expresión General
Ley de Acción de Masas (Guldberg y Waage 1864):
T=Cte
aA + bB + … gG + hH + …

Concentración de productos
[G]g [H]h ...
Kc = eq eq

[A]a [B]b ...

eq eq
Concentración de reactivos

g h
Presión parcial de productos
(PG ) (PH ) ...
Kp = a
eq
b
eq

(PA ) (PB ) ...

eq eq Presión parcial de reactivos
Los exponentes de las concentraciones, o las
presiones parciales, son idénticos a los coeficientes
estequiométricos de la ecuación química
 La Constante de Equilibrio K

• K es definida para una dada reacción

a una dada T y, es independiente de
las concentraciones, o presiones
parciales iniciales, de los reactivos y
productos.
• K es adimensional.
 Equilibrio Involucrando Gases
Es mejor medir presiones parciales en lugar de
molaridades
T=Cte
aA(g) + bB(g)
+ … gG (g)+ hH (g)+ …

g
g h
(PG )eq (PH )eq... [G]eq[H]heq...
Kp = Kc =
(PA )eqa (PB )eqb ... [A]a [B]eqb ...
eq

Kp esta relacionada con Kc a través de la ecuación general

de los gases:

PV = nRT Pi=(ni / V) RT = [ ]iRT

 aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
Si hay comportamiento de gas ideal para los reactivos y productos, la presión parcial de
cada gas es:
PA . V = nA .R.T

∆n= (c+d) – (a+b)

 T=5000C
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)

Kp = Kc(RT)Dngas

Kp = Kc (RT)(2-4)

Kp = Kc (RT)( -2)
 Constante de equilibrio (Kc)
En una reacción cualquiera:
aA + bB cC + dD T = cte
la constante Kc se define como:
[Ceqc [Deqd
[ ]eq = Concentraciones
Kc =
Molares en el equilibrio
[Aeqa [Beqb

Ejemplo: Escribir las expresiones de Kc para las siguientes

ecuaciones químicas:
a) 2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g)
b) N2O4(g) ⇌ 2 NO2(g)
c) 2 NH3(g) ⇌ N2(g) + 3 H2(g)
 Magnitud de las Constantes de Equilibrio
T = Cte
aA + bB + … gG + hH + …
g h
[G]eq[H]eq...
Kc = a b
[A]eq[B]eq...
K >>>1
Productos
Reactivos

K <<1
Reactivos
Productos
 Aumento del Valor de K

Pequeño Intermedio Grande

Reactivos Productos Reactivos Productos Reactivos Productos

Mayoria Reactivos Cantidades Significantes de Mayoría Productos

Reactivos y Productos

Composición de la Mezcla en Equilibrio

 TIPOS DE EQUILIBRIO
EQUILIBRIO HOMOGÉNEO
Son aquellos sistemas donde los reactantes y productos se encuentran en
una misma fase o en un mismo estado físico
Ejemplo
N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g)

EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
Son sistemas donde las sustancias se encuentran en más de una fase o más
de un estado físico
Ejemplo
CaCO3(s) ⇌ CaO(s) + CO2(g)

En equilibrios heterogéneos, la concentración de sólidos y líquidos puros,

como no cambia, le damos el valor: [sólido] = 1 , [líquido] = 1, y NO
aparecen en la expresión de K
 Predicción del sentido de una reacción
T = Cte
aA + bB + … gG + hH +…

Kc =
G  H 
g
eq
h
eq

A B
a
eq
b
eq

Cociente de Reacción (Q)

Q=
G  H 
g
i
h
i

A B
a
i
b
i
 T = Cte
aA + bB + … gG + hH +…

Kc =
G  H 
g
eq
h
eq
Q=
G  H 
g
i
h
i

A B
a
eq
b
eq A B
a
i
b
i

Q>K
Q<K
Q=K Equilibrio
 T=5000C
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)
Concentraciones Concentraciones Relación de concentraciones en
Iniciales/M Equilibrio/M el equilibrio

[N2]0 [H2]0 [NH3]0 [N2]eq [H2]eq [NH3]eq [NH3 ] [NH3 ]2

[N 2 ][H 2 ] [N 2 ][H2 ]3
1 1 0 0.921 0.763 0.157 0.22 0.060

0 0 1 0.399 1.197 0.203 0.097 0.060

2 1 3 2.59 2.77 1.82 0.243 0.060

2
3
Q = 3 = 4.5
1 2
 Principio de Le Chatelier

Si un sistema en equilibrio se somete a una

perturbación que cambie cualquiera de los
factores determinantes del equilibrio, el sistema
reaccionará para minimizar el efecto de la
perturbación.

El principio de Le Chatelier permite predecir rápidamente

la respuesta cualitativa de un sistema a los distintos
cambios.
Factores que afectan el equilibrio químico

•Concentración de productos y reactivos

•Presión y Volumen

•Temperatura

•Catalizadores
Se agregan
productos
Se agregan
reactivos
Cambio producido Desplazamiento de la reacción

•Aumento de la concentración ➢Derecha (formación de

de alguno de los reactivos. productos.

•Aumento de la concentración ➢Izquierda (formación de

de alguno de los productos. reactivos).
•Disminución de la ➢Izquierda (formación de
concentración de alguno de los reactivos).
reactivos.
•Disminución de la ➢Derecha (formación de
concentración de alguno de los productos).
productos.
 Efecto de la presión

El sistema evoluciona hacia donde hay menor número de

moléculas
• Cuando aumenta la presión, disminuye el volumen: la
reacción se desplaza hacia el lado que contenga menor
n° de moles totales para restablecer el equilibrio.
• Cuando disminuye la presión, aumenta el volumen: la
reacción se desplaza hacia el lado que contenga mayor
n° de moles totales para restablecer el equilibrio.

Ejemplo:
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
 Efecto de la temperatura
Responde más a la Responde más a la
temperatura temperatura

Ea (inversa)

Ea (directa)
Ea (directa)

Ea (inversa)
Energía potencial

Energía potencial

Exotérmica
Endotérmica

Progreso de la reacción Progreso de la reacción

• Un aumento en la temperatura favorece la reacción en
la que se absorbe calor, es decir una reacción
endotérmica.

• Una disminución de la temperatura favorece la

reacción en la que se desprende calor, es decir una
reacción exotérmica.
 Catalizadores
Camino
original

Un catalizador aumenta la Camino

catalizado
velocidad directa e inversa
Reactivos

Energía potencial
de una reacción. Ea del
“NO CAMBIA EL VALOR camino
catalizado
NUMÉRICO DE LA
CONSTANTE DE
EQUILIBRIO” Productos

Progreso de la reacción
 EJERCICIOS

Fe3O4(s) + H2 (g) 3FeO(s) + H2O(g)

DH= (-)

Que sucede con el equilibrio si se:

a) Disminuye la [H2]

b) Aumenta la temperatura del sistema

c) Disminuye la presión del sistema