CORROSIÓN

Sesión 2.
Introducción a la
electroquímica.

MSc. Ch.E. Liliana Isabel Castellón Cerón

Programa de Ingeniería Mecánica
Introducción
El área de la química que estudia la conversión entre la energía eléctrica y la
energía química es la electroquímica.
Los procesos electroquímicos son reacciones
redox en donde la energía liberada por una
reacción espontánea se transforma en
electricidad, o la electricidad se utiliza para
inducir una reacción química no espontánea.

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 Reacciones redox

“Son aquellas que ocurren mediante transferencia de electrones, por lo tanto hay
sustancias que pierden electrones (se oxidan) y otras que ganan electrones (se
reducen)”.

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Reacciones redox
Agente oxidante (especie que se reduce): especie química que al reducirse
(gana electrones) produce la oxidación de otro.
Agente reductor (especie que se oxida): especie química que al oxidarse (pierde
electrones) produce la reducción de otro.

La oxidación de Fe 2+ a Fe 3+ por Cr2O7 2- en solución ácida

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Oxidantes, reductores y números de oxidación

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Oxidantes, reductores y números de oxidación
Estados de oxidación comunes para elementos seleccionados:

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Oxidantes, reductores y números de oxidación

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Celda electroquímica

Una celda electroquímica o galvánica o voltaica o simplemente pila, es

un dispositivo para generar electricidad a partir de una reacción redox
espontánea que tiene lugar dentro de la misma.

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Oxidación

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Oxidación

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Mecanismo de la oxidación

La oxidación forma capa de óxido que aumenta de

espesor recubriendo el material
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Tipología de las capas de óxido
Existen 3 comportamientos dependiendo de los volúmenes relativos de óxido y
de metal:

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Tipología de las capas de óxido
Existen 3 comportamientos dependiendo de los volúmenes relativos de óxido y
de metal:

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Tipología de las capas de óxido
Existen 3 comportamientos dependiendo de los volúmenes relativos de óxido y
de metal:

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Tipología de las capas de óxido
Existen 3 comportamientos dependiendo de los volúmenes relativos de óxido y
de metal:

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Tipología de las capas de óxido
Los óxidos de los metales formados por
oxidación directa en un ambiente gaseoso
pueden presentar tendencia a deteriorarse,
debido a la formación de capas no
protectoras, o bien pueden ser relativamente
estables, por lo cual, el proceso de corrosión
se atenúa con el tiempo, gracias a la
formación de una capa protectora.

El que suceda una u otra dependerá de las

propiedades físicas, químicas, mecánicas y de
la composición y estructura de la capa de
óxido formada.
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Tipología de las capas de óxido
Óxido con poca elasticidad.
En este caso se producen grietas
o picaduras en la superficie del
metal a través de las cuales
prosigue la oxidación.
Óxido con elevada elasticidad y
adherencia a la superficie metálica.
Se obtiene una superficie continua
que actúa como barrera entre el
medio y el metal, atenuando la
corrosión.
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Tipología de las capas de óxido

Óxido con buena elasticidad y Óxido con baja adherencia entre el óxido
adherencia al metal base. y el metal.

Se produce una superficie Se crean ampollas debido a los esfuerzos

continua de buen espesor que laterales y la baja adherencia, a través de
hace difícil la corrosión. los cuales puede proseguir la corrosión.

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Tipología de las capas de óxido

Óxido con baja plasticidad y con Óxido con alta adherencia y con baja
poca adherencia al material. plasticidad.

Se produce la rotura del óxido por Se producen grietas por cortadura por las
la que prosigue la corrosión. que prosigue la corrosión.

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Tipología de las capas de óxido

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Óxido protector: Factores

El grado en que un óxido protege a un metal depende de varios factores,

los más importantes son:
▪ El porcentaje en volumen entre el óxido y el metal después de la
oxidación debe acercarse a 1:1
▪ La película formada debe tener buena adherencia.
▪ El punto de fusión del óxido debe ser alto.
▪ La película de óxido debe tener baja presión de vapor.
▪ La película formada debe tener un coeficiente de expansión térmica
casi igual al del metal.
▪ La película formada debe tener plasticidad a alta temperatura para
evitar que se rompa o cuartee.
▪ La película formada deberá tener baja conductividad eléctrica y bajo
coeficiente de difusión para iones metálicos y oxígeno.
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Tipología de las capas de óxido

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Tipología de las capas de óxido

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Protección frente a la oxidación
➢ Acción del propio óxido (salvo los óxidos no protectores o muy frágiles)

➢ Adición de ciertos elementos de aleación (Ni, Cr, Co al hierro)

➢ Recubrimientos con capas protectoras:

o Recubrimientos metálicos: acero galvanizado,

hojalata.
o Recubrimientos inorgánicos: acero vidriado,
pavonado.
o Recubrimientos orgánicos: pinturas, barnices.

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 Corrosión

Reacción química Reacción electroquímica

Corrosión química / Corrosión seca Corrosión electroquímica /

Corrosión húmeda / Corrosión acuosa

Constituye la formación de capas de Es la forma más común de ataque de

óxido que se convierte en una metales, se presenta cuando los átomos
degradación importante de los metales del metal pierden electrones y se
especialmente cuando va acompañado de convierten en iones, en un medio acuoso.
altas temperatura.

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Corrosión electroquímica
Para los materiales metálicos, el proceso de corrosión
es normalmente electroquímico, es decir, una reacción
química en la que hay transferencia de electrones de
una especie química a otra.

Esta reacción puede escribirse en una forma iónica

simplificada, omitiendo los iones cloruro, como

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Corrosión electroquímica
Estas reacciones de media celda o semirreacción pueden
escribirse como
reacción de media celda de oxidación

Debido a que el zinc es un metal y, por lo tanto, un buen

conductor eléctrico,
reacción de media celda de reducción

Si no ocurren otras reacciones de oxidación o reducción, la

reacción electroquímica total es

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Componentes de una celda electroquímica
Hay cuatro componentes en una celda electroquímica:

➢ Electrodos:
• Cátodo
• Ánodo

➢ Electrolito

➢ Paso de electrones

Si no ocurren otras reacciones de oxidación o reducción, la

reacción electroquímica total es

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Componentes de una celda electroquímica

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Reacciones en la celda electroquímica
Algunos puntos importantes acerca de las reacciones de
media celda de la oxidación-reducción son:
➢ Reacción anódica

M representa los átomos del metal o iones, n es la

carga del ion del metal y e- son los electrones.

Como los iones del metal salen del ánodo, éste se

corroe, es decir, se oxida.

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Reacciones en la celda electroquímica
➢ Reacción catódica

M representa los átomos del metal o iones, n es la carga

del ion del metal y e- son los electrones.

Los iones metálicos, ya sea que se hayan agregado de

manera intencional al electrolito o que se hayan formado
debido a la reacción anódica, se combinan con los
electrones en el cátodo
En la reacción de reducción se forma un subproducto
gaseoso, sólido o líquido en el cátodo.
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Reacciones catódicas en la corrosión
➢ El electrodo de hidrógeno: En líquidos libres de oxígeno,
por ejemplo, el ácido hidroclórico (HCl) o agua
estancada, el gas hidrógeno puede desprenderse del
cátodo:

Si el zinc se colocara en ese ambiente, se encontraría que

toda la reacción es:

El ánodo de zinc se disuelve gradualmente y las burbujas de

hidrógeno continúan desprendiéndose del cátodo.
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Reacciones catódicas en la corrosión
➢ El electrodo de oxígeno: En agua ventilada, existe
oxígeno disponible para el cátodo, y se forman iones
hidroxilo, es decir (OH)-:

El electrodo de oxígeno enriquece al electrolito con iones

(OH)-.

Estos iones reaccionan con iones metálicos cargados

positivamente y crean un producto sólido.

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Reacciones catódicas en la corrosión
En el caso de la oxidación del hierro

La reacción continúa a medida que el Fe(OH)2 reacciona con

más oxígeno y agua:

El Fe(OH)3 se conoce por lo general como herrumbre.

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Reacciones catódicas en la corrosión
➢ El electrodo del agua: En la oxidación de los ácidos, la
reacción catódica produce agua como subproducto:

Si se dispone de una fuente continua de oxígeno e

hidrógeno, el electrodo de agua no produce acumulación de
herrumbre sólida ni una alta concentración o dilución de
iones en el cátodo.

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Bibliografía
Universidad de Cantabria UC. (s.f.). Tema VII Deterioro de Materiales. Lección 9 Oxidación y
Corrosión.. Recuperado de: https://ocw.unican.es/pluginfile.php/1382/course/section/1737/Tema9.pdf

Tema 10 Corrosión Electroquímica., (s.f.). Recuperado de:

https://www.cartagena99.com/recursos/alumnos/apuntes/TEMA%2010%20Corrosion%20electroquimic
a%2015-16.pdf

Shackelford, J. F., (2005). Introducción a la ciencia de materiales para ingenieros. Sexta edición.
Pearson Prentice Hill.

Smith, W. F., and Hashemi, J., (2006). Fundamentos de la Ciencia e ingeniería de materiales. Cuarta
edición. Mc Graw-Hill.

Callister W. (2014). Materials Science and Engineering An Introduction. 9th Edition. Wiley.

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