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Acidez
La acidez en el agua puede estar asociada a la presencia de ácidos débiles tales como el dióxido de
carbono, a la presencia de ácidos fuertes como el sulfúrico, clorhídrico y nítrico y a la presencia de sales
fuertes que provienen de bases débiles, tales como las de amonio, Fe 3+, Al3+, etc. Aunque la acidez del
CO2 tiene poco importancia desde el punto de vista de la potabilidad, desde el punto de vista industrial es
muy importante debido al poder corrosivo de las substancias ácidas presentes en el agua.
La forma más frecuente de medir la acidez, es mediante titulación con una base fuerte, hidróxido de sodio,
Na(OH) 0,020 N, generalmente utilizando como indicadores el Naranja de Metilo, (viraje entre 3,1 y 4,4)
o el Verde de Bromocresol, (viraje entre 3,0 y 4,6), para el primer punto y la fenolftaleina, (viraje entre
8,0 y 10,0), para el segundo punto.
Debido a que el pH del agua a saturación con CO 2 y a una atmósfera de presión es del orden de 4,5,
cualquier sistema acuoso cuyo pH sea inferior a 4, deberá contener alguna sustancia ácida adicional,
distinta del bióxido de carbono. La concentración de esa sustancia ácida adicional se conoce y mide como
Acidez Mineral, por titulación con hidróxido de sodio, desde el valor de pH que tenga la muestra, hasta un
pH de 4,5.
Sin embargo, en un sistema acuoso natural cuyo pH este comprendido entre 4 y 6, puede asumirse que la
acidez se debe casi exclusivamente a la concentración del CO 2 en el agua. Esta acidez se conoce como
Acidez Carbonácea y se mide mediante titulación con hidróxido de sodio hasta el cambio de la
fenolftaleina, 8,2 aproximadamente.
Apuntes de Calidad de Agua Análisis Químico de Calidad Mauro Flores Montaño 50
La sumatoria de estas dos mediciones, expresada en términos de miligramos de carbonato de calcio por
litro de solución, se conoce como Acidez Total. En general, son pocos los cuerpos de aguas naturales que
poseen acidez mineral y carbonácea simultáneamente, algo que si es frecuente en aguas residuales
industriales; la acidez carbonácea es con mucho, la forma mas frecuente de acidez en el agua.
9.2 Instrumental
Agitador magnético
Erlenmeyer.
Pipetas aforadas de 20 y 50 mls
Bureta convencional de 25 ml o si se tiene, una bureta tipo “Burette Digital Brand” de 50 ml con
capacidad de resolución de 0,01 ml y tamaño de gota de 0,02 a 0,03 ml.
9.3 Reactivos
Solución de Ftalato ácido de Potasio, 0,05N: Tritúrense entre 15 y 20 g de estándar primario de
KHC8H4O4 hasta malla 100 y séquese a 120 ºC durante dos horas. Enfriar en desecador y pesar lo
más exactamente posible 10,207 g. Llevar a un matráz y diluir a 1 l.
Reactivo de Hidróxido Sódico Estándar, 0,1N: Prepare la solución pesando 4,0 g de Na(OH),
diluyendo a 1,0 l y transfiriendo la solución a un frasco de polietileno, preferiblemente oscuro y
con tapa hermética. Estandarice esta solución utilizándola para titular 25 ml de la solución anterior
en presencia de fenolftaleina, (viraje de incoloro a rosado). Calcule la normalidad del NaOH y
rotule el frasco:
25ml NBTK
NNa( OH)
ml Na(OH)
Donde:
Reactivo de hidróxido de sodio estándar, 0,02N: Diluya 200 ml de la solución estándar de NaOH
0,1N hasta 1,0 l y almacene esta solución en una botella plástica, protegida de la luz y del CO2
atmosférico mediante un tubo de cal o un cierre hermético. Estandarice periódicamente frente a
solución patrón de biftalato ácido de potasio y calcule como se indicó anteriormente.
Solución indicadora de Naranja de Metilo, (pH = 3,7): Diluya 500 mg de naranja de metilo, en 100
ml de agua. Como indicador alternativo puede usarse Azul de Bromo fenol, (100 mg de sal sódica
en 100 ml de agua) o una mezcla de los dos.
Solución alcohólica indicadora de fenolftaleína, (pH 8,3): Diluya 500 mg de fenolftaleína, en 50
ml de etanol al 96% y 50 ml de agua destilada; adicione gotas de hidróxido de sodio 0.02 hasta la
aparición de un débil coloración rosa.
9.4 Material
Pipetas Volumétricas
Erlenmeyers
Matraces Volumétricos
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Botellas Plásticas
Frasco lavador
9.5 Procedimiento
Mida una alícuota de 50 o 100 ml de muestra en un erlenmeyer de 250 ml.
Si la muestra tiene cloro residual, adicione unas gotas de solución de tiosulfato de sodio1[1].
Si el pH de la muestra es menor de 3,8 adicione 3 gotas de solución de naranja de metilo y titule
con solución de Na(OH) 0,02 N, hasta observar un cambio de rojo naranja a amarillo Si se utiliza
azul de bromo fenol, el cambio observado será de amarillo a azul-violeta; si se utilizan los dos, el
cambio será de naranja a verde. El valor obtenido en este caso corresponderá a la acidez mineral.
Si el pH de la muestra es mayor de 3,8 tome nuevamente la alícuota y adicione 3 gotas de solución
de fenolftaleina. Titule con solución de Na(OH) 0,02 N, hasta el cambio de incoloro a rosa. El
valor obtenido en este caso corresponde a la acidez carbonácea.
Pese a lo anterior, en la mayoría de cuerpos de aguas naturales la alcalinidad se halla asociada al sistema
carbonato, esto es, a los carbonatos y bicarbonatos presentes. Por esta razón la alcalinidad suele tomarse
1[1]
El cloro reacciona con la fenolftaleina e inhibe su actividad indicadora.
2[1]
ARD, aguas residuales domésticas
Apuntes de Calidad de Agua Análisis Químico de Calidad Mauro Flores Montaño 52
como un indicativo de la concentración de estas substancias, (Figura No 10.1), sin que quiera ello decir
que para todos los casos, la alcalinidad se deba exclusivamente los bicarbonatos y los carbonatos.
Las aguas subterráneas relativamente antiguas que discurren por estratos arenosos, constituyen una buena
excepción, en donde la alcalinidad también se halla relacionada a los silicatos disueltos.
La alcalinidad en la mayoría de los cuerpos de aguas naturales tiene su origen en el sistema carbonato,
debido a que el bióxido de carbono y los bicarbonatos forman parte del metabolismo de los organismos
vivos, aeróbicos o anaeróbicos, donde quiera que halla agua, materia orgánica y unas condiciones
mínimas de supervivencia. Ya que esta posibilidad es frecuente en la mayoría de los cuerpos de agua que
nos rodean, el “Sistema Carbonato” esta presente en todos ellos:
Debido a que ión bicarbonato tiene características anfóteras, una de las principales consecuencias de la
existencia del sistema carbonato en el agua, consiste en que éste, le imparte a la misma una ligera
“Capacidad Buffer”. Así, la cantidad o concentración del sistema carbonato en el agua, determina su
capacidad amortiguadora, mientras que la proporción entre los componentes de dicho sistema, CO 2,
HCO3― y CO3=, determinan su valor de pH.
0,7
0,6 HCO3─
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1 pH
0
0 2 4 6 8 10 12 14
3[2]
CN: Condiciones normales, una atmósfera de presión y 25 ºC de temperatura
Apuntes de Calidad de Agua Análisis Químico de Calidad Mauro Flores Montaño 53
La alcalinidad en el agua se expresa como la concentración equivalente de iones hidroxilo, en mg/l o
como la cantidad equivalente de CaCO3, en mg/l. La alcalinidad, entendida como la concentración de
metales alcalinotérreos, tiene importancia en la determinación de la calidad del agua para riego y es
además, un factor importante en la interpretación y el control de los procesos de purificación de aguas
residuales.
La alcalinidad se mide por titulación de una alícuota de muestra con HCl 0,02 N, utilizando indicadores
como fenolftaleina, cuando las muestras tienen un pH > 8,3 o Naranja de Metilo, en caso contrario. En el
primer caso se habla de Alcalinidad P, (a la phenolphtaleine) y en el segundo de Alcalinidad M, (al methyl
orange). La Figura No 10.2 facilita la escogencia de un indicador para las mediciones de alcalinidad o
acidez.
Ya que la alcalinidad es una función directa “del sistema carbonato” en la muestra, los valores de
alcalinidad obtenidos “in situ” suelen diferir de los obtenidos en el laboratorio sobre muestras
transportadas, debido a que estas pueden absorber o desprender CO 2 antes de la medición en el
laboratorio.
www.carlton.paschools.pa.sk.ca/ .../Images/indicators.jpg
Para efectos de obtener el valor mas real posible de la alcalinidad en el agua del acuífero o a la
profundidad del muestreo, es importante medir la alcalinidad “In Situ” o en la boca del pozo; para efectos
de obtener un mejor balance iónico en los resultados analíticos conjuntos de estas muestras, puede ser
preferible dejar equilibrar la muestra a la presión atmosférica antes de realizar la medición.
Apuntes de Calidad de Agua Análisis Químico de Calidad Mauro Flores Montaño 54
10.2 Materiales e Instrumentos
Agitador magnético
Pipetas aforadas de 25, 50 y 100 mls.
Erlenmeyers de 250 mls.
Bureta de 25 o 50 ml.
Frasco lavador.
10.3 Reactivos
Solución Patrón de Acido Clorhídrico o Sulfúrico, de concentración 0,02 N
Solución indicadora Mixta de Verde de Bromocresol y Rojo de Metilo. Disuelva 100 mg de verde
de Bromocresol sal sódica y 20 mg de sal de sodio de rojo de metilo, en 100 ml de agua destilada.
Solución alcohólica de fenolftaleina.
Solución de Tiosulfato de Sodio.
Agua destilada.
10.4 Rutina
Mida una alícuota de 25, 50 o 100 ml de muestra en un erlenmeyer de 250 ml.
Si la muestra contiene cloro residual, adicione unas gotas de solución de Tiosulfato.
Agregue dos gotas de fenolftaleina, si la solución se torna rosa titule con H2SO4 0,02 N, agitando
hasta desaparición del color en la solución.
A la muestra en la cual determinó la alcalinidad anterior, adicione 3 gotas de solución de indicador
mixto y titule con H2SO4 0,02N hasta cambio de verde a salmón, (amarillo-rojizo).
La dureza en el agua es el resultado de la disolución y lavado de los minerales que componen el suelo y
las rocas. Así por ejemplo, el calcio que representa el 3,5 % de la corteza terrestre, se encuentra en la
naturaleza bajo la forma de mármol, (CaCO 3), yeso, (CaSO4), dolomita, (MgCO3.CaCO3) y apatita, CaF2.
A su vez, el magnesio que representa el 2,2 % de la corteza terrestre, se encuentra en la naturaleza bajo la
forma de magnesita, MgCO3, asbesto, CaMg3(SiO3)4 y dolomita.
Aunque los carbonatos de calcio y magnesio son frecuentes en la corteza terrestre, su solubilidad es muy
baja, tal como pude deducirse a partir de sus constantes de solubilidad. Sin embargo, en aguas ácidas su
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solubilidad aumenta apreciablemente; tal es el caso de las aguas ricas en CO 2, como las que proceden de
la zona radicular de los suelos:
El efecto de la acidez del bióxido de carbono sobre la solubilidad de los carbonatos, consiste básicamente
en su transformación a bicarbonatos, los cuales constituyen sales mucho más solubles. Aunque la dureza
en el agua es una de las principales características de las aguas subterráneas, (mayor grado de
mineralización) y/o de la afectación de aguas continentales por aguas marinas, también puede estar
asociada a los vertimientos de aguas residuales, como por ejemplo, a las aguas residuales agrícolas. Con
respecto a la dureza, las aguas pueden clasificarse como:
Clasificación Dureza, mg CaCO3/l
Blandas 0--100
Moderadamente duras 101--200
Duras 200--300
Muy duras > 300
Con respecto a la salud, la dureza en el agua no suele ser un problema ni para el consumo humano ni para
el de muchas otras especies. Sin embargo, tiene efectos adversos para muchos fines industriales, como
por ejemplo, para el uso del agua en calderas, debido a que las incrustaciones que ocaciona, pueden
provocar la explosión de las mismas; también para usos domésticos como el lavado de textiles, las aguas
duras presentan inconvenientes debido los elementos alcalinoterreos, forman sales insolubles con los
ácidos carboxílicos que componen los jabones, inutilizándolos y reduciendo de esta forma, su acción
limpiadora:
www.riksolutions.com/imagenes/ fotos_tuberia1.jpg
En síntesis, los jabones “limpian las grasas” envolviendo pequeñas gotas de estas en su extremo
hidrofóbico, mediante la formación de agregados moleculares llamados “micelas”, Figura No 11.2.
Así, los detergentes son jabones artificiales cuyas moléculas poseen en su extremo hidrofílico, una sal
sulfónica o amónica, ambas solubles en presencia de iones calcio y magnesio y mucho mas solubles en
agua que las sales de ácidos carboxílicos de cadena larga.
Como “compensación” a su excelente acción limpiadora, hemos pasado de usar jabones, fácilmente
biodegradables, al uso de detergentes, difícilmente biodegradables, para resolver un problema de calidad
de aguas, (dureza). Los detergentes se acumulan sobre la superficie de los ríos y cuerpos de agua
receptores, impidiendo su oxigenación y causando con ello, la descomposición anaeróbica de la materia
orgánica presente.
11.3 Instrumental
Agitador magnético.
Bureta de 25 mls.
Erlenmeyers
Pipetas aforadas de 25, 50 y 100 mls
11.4 Reactivos
Solución Buffer pH = 10,0. Disuelva 16,9 g de Cloruro de amonio (NH 4Cl) en 143 ml de Hidróxido de
Amonio (NH4OH) concentrado. Añada 1,25 g de sal de magnesio de EDTA y diluya hasta 250 ml con
agua destilada. Si no se dispone de sal magnésica de EDTA, disuélvase 1,179 g de sal disódica de EDTA
y 780 mg de sulfato de magnesio (MgSO 4 .7H2O). Ajuste el pH a 10,0 mediante adición de gotas de soda
o ácido con la ayuda de un potenciómetro.
Indicador Negro de Eriocromo T: Pese separadamente 0,5 g de Negro de Eriocromo T y 100 g de
Cloruro de Sodio NaCl. Coloque ambos compuestos en un mortero y pulverícelos hasta distribuir
uniformemente el colorante obscuro en la sal blanca. Almacene en una botella bien tapada.
Solución Titulante Estándar de EDTA 0,01M: Pese 3,723 g de EDTA.3H2O y disuelva a 1 l con agua
destilada. Normalice esta solución frente a una solución patrón de calcio, rotule y almacene
adecuadamente.
Solución estándar de Patrón de Calcio: Pese 1,00 g de polvo de CaCO3 en un erlenmeyer de 500 ml.
Con la ayuda de un embudo transfiera el sólido cuantitativamente, con la mínima cantidad posible de HCl
diluido, hasta disolver totalmente el CaCO3. Añada 200 ml de agua destilada y haga hervir durante unos
minutos para expeler el CO2. Enfríe y añada unas gotas de indicador rojo de metilo y ajuste al color
naranja, (pH~ 5,8), mediante adición de NH4OH 3N o HCl 1:1, según se requiera. Transfiera
cuantitativamente y diluya a 1 l, con agua destilada; esta solución es 0,01 M en CaCO3 y/o en calcio.
www.kulak.ac.be/irc/latrom/ home/structuur.jpg
11.5 Materiales para Digestión de Muestra
Pipetas Volumétricas
Erlenmeyers
Matraz Volumétrico
Vasos de Precipitados
Vidrio de Reloj
Plancha de Calentamiento
11.6 Rutina
Cuando se trata de muestras de aguas residuales o con algún tipo de contaminación, realice una digestión
previa con ácido nítrico /ácido sulfúrico o bien nítrico / perclórico según su complejidad.
DETERMINACIÓN DE CALCIO
1. Seleccione y tome un volumen de muestra adecuado en un erlenmeyer de 250 ml de capacidad y
adicione 2,0 ml de solución de Na(OH), 0,1 N, para ajustar la muestra a un pH entre 12 y 13 y
cerciórese del pH con ayuda de papel indicador.
2. Adicione 3 gotas de Trietanolamina para evitar la interferencia de otros metales.
3. Agite y añada 0,05 g de indicador Murexida.
4. Titule lentamente con EDTA 0,01M, agitando continuamente hasta el cambio de color de rosa a
púrpura. Titule cuidadosa pero rápidamente porque el indicador es inestable en medio fuertemente
alcalino.
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DETERMINACIÓN DE CALCIO + MAGNESIO
1. Seleccione un volumen de muestra similar al anterior en un Erlenmeyer de 250 ml de capacidad y
tenga en cuenta que debe realizar la titulación antes de cinco minutos, después de la adición del
buffer.
1. Adicione 3 gotas de Trietanolamina para evitar la interferencia de otros metales.
2. Adicione 1 ml de solución buffer, para ajustar el pH entre 10,0 a 10,1 y cerciórese de este valor
con ayuda de un papel indicador.
3. Añada ~ 0,05 g de indicador Negro de Eriocromo T.
4. Titule gota a gota con EDTA estándar agitando continuamente hasta que desaparezcan los últimos
matices rojizos y se adquiera una coloración azul.
5. NOTA: En ambos casos, es aconsejable realizar la titulación con luz natural sobre fondo blanco, o
en su defecto, con una lámpara fluorescente de luz día, ya que las lámparas de incandescencia,
tienden a enmascarar los colores.
11.7 Cálculos
Los cálculos se realizan con base en la ecuación VEDTA x MEDTA = VMUESTRA x MMUESTRA. Por ejemplo, para
la primera titulación, en la que se mide el Ca, tendríamos:
V MEDTA
MCa EDTA
VMUESTRA Luego,
Del mismo modo, para la segunda titulación, en la que se miden conjuntamente el calcio y el magnesio,
VEDTA X MEDTA
M Ca + Mg = -------------------
VMUESTRA
Epílogo
Los genes son los habitantes del tiempo geológico....Si comprendiésemos lo que se proponen nuestros
genes, entonces tendríamos al menos la oportunidad de intentar modificar sus designios, algo a lo que
ninguna otra especie a aspirado jamás...