UNIVERSIDAD AUTONOMA JUAN MISAEL SARACHO

CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA

ELECTROQUIMICA Y CORROSION

Fenómenos de Transporte Iónico

(óxido-reducción)
Tema III

ELECTRÓLISIS
CELDAS ELECTROLÍTICAS

Prof. B. Echart L.

2020
I.- FUNDAMENTOS
1.1 Procesos de Óxido - Reducción
Los productos químicos cotidianos que podamos tener envasados para
poder ser utilizados en procesos redox son menos comunes que los ácido-
base: lejía, agua oxigenada…Sin embargo, este tipo de procesos son los
más comunes en nuestra vida cotidiana: la respiración, el crecimiento, la
descomposición de los alimentos, la combustión, la fermentación, la
muerte….La vida, en general, se sustenta sobre una serie de complejos
procesos de oxidación - reducción (redox).

Igualmente, muchos procesos industriales se basan en transformaciones

redox. Las pilas y las células electrolíticas; el cracking del petróleo y la
obtención de sus derivados. La obtención de amoníaco, ácido nítrico,
sulfúrico... La industria alimentaria, con el uso de antioxidantes, supone
también una parte muy importante de la manufactura de productos
alimenticios. La oxidación del hierro supone un proceso que tiene muchas
implicaciones económicas, de ahí el uso de pinturas para proteger las
superficies metálicas de la corrosión. La química atmosférica, entre la
que se puede destacar la generación de ozono…..Son innumerables los
procesos redox que se pueden citar como ejemplo.
I.- FUNDAMENTOS
1.2 Ajuste de Reacciones Redox
I.- FUNDAMENTOS
1.3 Tipos de Procesos Electroquímicos
Como se señaló anteriormente, la electroquímica es la rama de la
química que estudia la interconversión entre la energía eléctrica y la
energía química.
Los procesos electroquímicos son reacciones redox, en los cuales la
energía liberada por una reacción espontánea se convierte en
electricidad; o, la energía eléctrica de una fuente externa, se aprovecha
para provocar una reacción química no espontánea.
I.- FUNDAMENTOS
1.3 Tipos de Celdas Electroquímicas
Celdas electrolíticas
Cuando la energía eléctrica procedente
de una fuente externa hace que tenga
lugar una reacción química no
espontánea.
Celdas galvánicas (Voltaicas)
En las que la energía que se libera en
una reacción redox espontánea se
puede usar, para realizar un trabajo
eléctrico.
I.- FUNDAMENTOS
1.4 Comparación entre una celda voltaica y una celda electrolítica
I.- FUNDAMENTOS
1.4 Comparación entre una celda voltaica y una celda electrolítica
I.- FUNDAMENTOS
1.5 Definición de Electrodos
II.- PROCESO DE ELECTRÓLISIS

La electrolisis es la descomposición de una sustancia o solución

electrolítica por medio de la corriente eléctrica. La energía eléctrica
induce una reacción química que no es espontánea.

La electrolisis transforma la energía eléctrica en energía química, es

por tanto el proceso inverso al que tiene lugar en una celda galvánica

La electrolisis tiene lugar en

unos dispositivos que se
llaman cubas electrolíticas.
Una cuba electrolítica es un
recipiente que contiene un
electrolito en el que se
sumergen dos electrodos: el
ánodo que se conecta al polo
+ de la batería y el cátodo
que se conecta al polo –
II.- PROCESO DE ELECTRÓLISIS
2.1 Cuba Electrolítica:

- + fem
batería
e-
e-
Medio
Conductor:
Electrolito

Recipiente
Electrodos
inertes
Signo o polaridad de los electrodos
II.- PROCESO DE ELECTRÓLISIS
2.2 Tipos de Electrólisis: La electrólisis se puede realizar por vía seca y
por vía húmeda
.
2.2.1 Electrólisis por vía seca: Electrólisis del NaCl fundido. En
estos casos la electrólisis se realiza en ausencia de agua.
La electrolisis de las sales fundidas es la más sencilla de explicar
teóricamente (aunque en la práctica tiene el inconveniente de que es
preciso mantener altas temperaturas con el fin de mantener la sal
fundida).
II.- PROCESO DE ELECTRÓLISIS
2.2.1 Electrólisis por vía seca: Electrólisis del NaCl fundido
Observe las reacciones
que ocurren en los - +
Electrodos: batería

Cl2 (g) escapa

Na (l)
NaCl (l)

Semi celda Semi celda

+ -
Na + e-  Na 2Cl  Cl2 + 2e-
II.- PROCESO DE ELECTRÓLISIS
2.2.1 Electrólisis por vía seca: Electrólisis del NaCl fundido
II.- PROCESO DE ELECTRÓLISIS
2.2.2 Procesos de Electrodo:
Electrodo positivo (Anodo):
Hacia el ánodo se dirigirán los iones negativos (aniones) que
experimentarán una reacción de oxidación.
El que esta reacción se produzca, o no, dependerá de la facilidad con
que se oxide el anión (el elemento central, si el anión es
poliatómico). Hay aniones que no son oxidables. Esto ocurre cuando
el átomo central está en su estado de oxidación más alto. Ocurre
esto en los siguientes aniones:

Otros iones, como el Cl- , pueden oxidarse en el ánodo, dando Cl2 gas:

En el ánodo también existe una reacción de competencia debida a la

presencia del agua. El agua trata de oxidarse para dar oxígeno (gas)
según la siguiente reacción:
II.- PROCESO DE ELECTRÓLISIS
2.2.2 Procesos de Electrodo:
► Electrodo negativo (Cátodo):
Hacia el cátodo se dirigirán los iones positivos (cationes) que
experimentarán una reacción de reducción. El que esta reacción se
produzca, o no, dependerá de la facilidad con que se reduzca el catión.

Hay cationes que son se reducen muy difícilmente. Esto ocurre con los
cationes de los metales muy activos (alcalinos y alcalino-térreos).

Metales menos activos como el Cu, Cr, Pb, Ag, Ni, Zn ... se reducen más
fácilmente, razón por la que en la electrolisis de sus sales se depositan
en el cátodo en su forma metálica
.
En el cátodo también existe una reacción de competencia debida a la
presencia del agua. El agua trata de reducirse para dar hidrógeno (gas)
según:
II.- PROCESO DE ELECTRÓLISIS
2.2.3 Electrólisis por vía húmeda
Cuando se realizan electrolisis de sustancias en disolución
acuosa (mucho más sencillas de realizar en la práctica) es más difícil
de prever el resultado de la electrolisis, ya que existen reacciones en
competencia en ambos electrodos. El que suceda uno u otro Proceso
de Electrodo dependerá de varios factores, entre ellos: El Potencial
(fem) de cada semi reacción; y, la concentración de la sustancia
disuelta.

Veamos a continuación la electrólisis del Bicarbonato de Sodio en

agua
II.- PROCESO DE ELECTRÓLISIS
2.2.3 Electrólisis por vía húmeda: Electrólisis del NaHCO3
acuoso
En la imagen se ha representado
la electrolisis de una disolución
acuosa de NaHCO3. La sal
-
estará disociada en iones HCO3
y Na+.
Reacción Anódica: Los primeros
se desplazarán hacia el electrodo
positivo, pero debido a que el
carbono está en su estado de
oxidación más alto, no se
oxidará. Si se oxidará, sin
embargo, el oxígeno del agua:

Observaremos, por tanto, el desprendimiento de oxígeno en el ánodo.

Además, la disolución en esa zona disminuirá su pH debido a la
aparición de iones H+ (H3O+).
II.- PROCESO DE ELECTRÓLISIS
2.2.3 Electrólisis por vía húmeda: Electrólisis del NaHCO3
acuoso

Reacción Catódica: Los iones Na+

se dirigirán hacia el cátodo, pero no
se reducirán, ya que la reacción
correspondiente a la reducción del
hidrógeno del agua tiene un
potencial de reducción
considerablemente más alto y, en
consecuencia, se verifica con
preferencia:

Observaremos, por tanto, el desprendimiento de hidrógeno en el

cátodo. Además, la disolución en esa zona aumentará su pH debido a
la aparición de iones OH - .
II.- PROCESO DE ELECTRÓLISIS
2.2.3 Electrólisis por vía húmeda: Electrólisis del
NaHCO3 acuoso

El potencial mínimo que

habrá que comunicar para
que la electrolisis tenga
lugar será (aunque son
previsibles sobretensiones
considerables debido al
desprendimiento de gases
en ambos electrodos):
II.- PROCESO DE ELECTRÓLISIS
2.2.3 Electrólisis por vía húmeda: Electrólisis del NaCl acuoso
La electrolisis de un disolución acuosa
de NaCl añade alguna dificultad a lo
ya visto.
El Proceso Catódico: es previsible y
similar a lo visto anteriormente: los
iones Na+ no se reducirán, ya que la
reacción correspondiente a la
reducción del hidrógeno del agua tiene
un potencial de reducción
considerablemente más alto y, en
consecuencia, se verifica con
preferencia:

Observaremos, por tanto, el desprendimiento de hidrógeno en el

cátodo. Además, la disolución en esa zona aumentará su pH debido a la
-
aparición de iones OH
II.- PROCESO DE ELECTRÓLISIS
2.2.3 Electrólisis por vía húmeda: Electrólisis del NaCl acuoso

El proceso anódico:
presenta mayor dificultad, ya que
existen dos reacciones en
competencia:
- Oxidación del oxígeno del agua para
dar oxígeno gaseoso:

- Oxidación del ión Cl- para dar cloro

gaseoso:

El que se obtenga uno u otro no es fácil de prever ya que los

potenciales (teóricos) para las semi reacciones correspondientes son
muy similares y pueden verse seriamente afectados por las
sobretensiones. De manera general podemos decir que se desprenderá
oxígeno en disoluciones diluidas, mientras que si la disolución es
concentrada la tendencia es a que se desprenda cloro.
II.- PROCESO DE ELECTRÓLISIS
2.2.3 Electrólisis por vía húmeda: Electrólisis del NaCl acuoso

Observe las reacciones

que ocurren en los - +
Electrodos: batería

H2 (g) escapa
Cl2 (g) escapa

NaCl (aq)

Semi celda Semi celda

+ -
2H + 2e-  H2 2Cl  Cl2 + 2e-
II.- PROCESO DE ELECTRÓLISIS
2.2.3 Electrólisis por vía húmeda: Electrólisis del NaCl acuoso

Cátodo (-): Reacciones posibles:

Reducción: Na+ + e-  Na
H20 + 2e-  H2 + 2OH- √

Anodo (+): Reacciones posibles:

Oxidación: 2Cl-  Cl2 + 2e- √

2H2O  O2 + 4H+ + 4e-
------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Reacción global:
2Cl- + 2H20  H2 + Cl2 + 2OH-
III.- ELECTRÓLISIS: LEYES DE FARADAY
En 1832 Faraday enunció sus leyes sobre la electrólisis:
III.- ELECTRÓLISIS: LEYES DE FARADAY
Modernamente existen distintas redacciones para expresar dichas leyes.
Entre ellas se citan las siguientes:

1. En una electrólisis, las masas de las sustancias depositadas o

liberadas en cada electrodo son proporcionales a la intensidad de
corriente y al tiempo que esta circula, es decir a la cantidad de
electricidad que ha pasado por la celda electrolítica.

2. Las masas depositadas en los electrodos son proporcionales a los

equivalentes gramos de las sustancias. El equivalente gramo se define
como el cociente entre la masa atómica o molecular de la especie
considerada y el número de electrones intercambiados en el proceso de
oxidación-reducción.
III.- ELECTRÓLISIS: LEYES DE FARADAY
Modernamente existen distintas redacciones para expresar dichas leyes.
Entre ellas se citan las siguientes:

Otra:
1.- “ La cantidad de cualquier elemento (radical o grupo de elementos)
liberada ya sea en el cátodo o en el ánodo durante la electrólisis, es
proporcional a la cantidad de electricidad que atraviesa la solución”.

“2.-Las cantidades de elementos o radicales diferentes liberados por la

misma cantidad de electricidad, son proporcionales a sus pesos equivalentes”.
III.- ELECTRÓLISIS: LEYES DE FARADAY
Nosotros adoptaremos la siguiente:

Por tanto: mi Q

Luego: mi = k * Q (1)
III.- ELECTRÓLISIS: LEYES DE FARADAY
De acuerdo con la segunda ley:
Cuando: Q = 1F mi (g) = 1Peq = Mi (g/mol)/n = Mi /n
Reemplazando en: mi =k * Q
Entonces: Peq = k * F
Luego: k = Peq/F = Mi /n*F
Reemplazando k en la ecuación (1) :
Se tiene: mi (g) = (Mi /n*F) * Q = (Mi /n*F)* i*t
Como: F = 96500 (C/Eq) = 1Faraday

Finalmente: mi (g) = [Mi/(96500 * n)] * i * t (2)

Es la expresión matemática correspondiente a las Leyes de Faraday de la

Electrólisis.

Donde “n” es el número de electrones intercambiados en la reacción de óxido-

reducción donde participa la sustancia analizada “ Si”.
III.- ELECTRÓLISIS: LEYES DE FARADAY
O expresada así:

3.1 Ejemplos de Aplicación de las leyes de Faraday de la Electrólisis

III.- ELECTRÓLISIS: LEYES DE FARADAY
3.1 Ejemplos de Aplicación de las leyes de Faraday de la Electrólisis
III.- ELECTRÓLISIS: LEYES DE FARADAY
3.1 Ejemplos de Aplicación de las leyes de Faraday de la Electrólisis
4. A través de tres celdas electrolíticas con soluciones, conectadas en serie,
pasan 50.000 coulombs de carga eléctrica. Las soluciones son de Au+3, Zn+2
y Ag+, y se depositan Au, Zn y Ag en cada una de las celdas. Calcule la
cantidad de estos metales depositados en el electrodo respectivo.

e- - battery +

- + - + - +

e- e- e-

1,0 M Au+3 1,0 M Zn+2 1,0 M Ag+

Au+3 + 3e-  Au Zn+2 + 2e-  Zn Ag+ + e-  Ag
IV.- ELECTRÓLISIS: Aplicaciones
La descomposición electrolítica es la base de un gran número de
procesos de extracción y fabricación muy importantes en la
industria moderna. Entre alguna de las aplicaciones podemos citar:
Producción y Refinado de Metales. Soda Cáustica. Horno Eléctrico.
Refinado Electrolítico. Tratamientos Anticorrosivos de Superficie.
Galvanotecnia. Protección Catódica.
4.1 Obtención de Metales: Se utiliza industrialmente para obtener
metales a partir de sales de dichos metales utilizando la electricidad
como fuente de energía.
IV.- ELECTRÓLISIS: Aplicaciones
4.2 Galvanoplastía: Realización de recubrimientos metálicos o
depósitos electrolíticos. Se llama galvanoplastia al proceso de
recubrir un objeto metálico con una capa fina de otro metal
Electrodeposición de Ag.
IV.- ELECTRÓLISIS: Aplicaciones
4.3 Afino electrolítico de diversos metales

Electrorrefinado del Cu.

© Editorial ECIR. Química 2º Bachillerato.

 IV.- ELECTRÓLISIS: Aplicaciones
4.4 Corrosión

• Un problema muy importante es la

corrosión de los metales; por
ejemplo, el hierro:
• Oxid.(ánodo):
Fe(s)  Fe2+(aq) + 2e–
• Red. (cátodo):
O2(g) + 4H+(aq) + 4e–  2H2O(l)
• En una segunda fase el Fe2+ se
oxida a Fe3+ :
4Fe2+(aq) + O2 (g) + 4H2O(l) 
 2Fe2O3(s) + 8H+(aq)
Gota de agua corroyendo una superficie de hierro.
© Ed. Santillana. Química 2º
 IV.- ELECTRÓLISIS: Aplicaciones
4.4 Protección de la Corrosión:

• Sirve para prevenir la corrosión.

• Consiste en soldar a la tubería

de hierro a un ánodo de Mg que
forma una pila con el Fe y evita
que éste se oxide, ya que quien
se oxida es el Mg.
Tubería protegida por un
ánodo de Magnesio.
© Grupo ANAYA S.A. Química 2º.
 UNIVERSIDAD AUTONOMA JUAN MISAEL SARACHO
CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA
ELECTROQUIMICA Y CORROSION

Fenómenos de Transporte Iónico

(óxido-reducción)

Fin
Tema III

ELECTRÓLISIS
CELDAS ELECTROLÍTICAS

Prof. B. Echart L.

2020
I.- FUNDAMENTOS
1.2 Ajuste de Reacciones Redox: Oxidantes,
Reductores y Números de Oxidación.
I.- FUNDAMENTOS
1.2 Ajuste de Reacciones Redox
I.- FUNDAMENTOS
1.2 Ajuste de Reacciones Redox
I.- FUNDAMENTOS
1.2 Ajuste de Reacciones Redox
I.- FUNDAMENTOS
1.2 Ajuste de Reacciones Redox
I.- FUNDAMENTOS
1.2 Ajuste de Reacciones Redox
I.- FUNDAMENTOS
1.2 Ajuste de Reacciones Redox
I.- FUNDAMENTOS
1.2 Ajuste de Reacciones Redox
I.- FUNDAMENTOS
1.2 Ajuste de Reacciones Redox
I.- FUNDAMENTOS
1.2 Ajuste de Reacciones Redox
I.- FUNDAMENTOS
1.2 Ajuste de Reacciones Redox
I.- FUNDAMENTOS
1.2 Ajuste de Reacciones Redox
Referencia Bibliográfica:
Bard y Faulkner. Electrochemical Methods .Fundamentals
And Applications. John Wiley & Sons. N. Y. E.E.U.U. 1995.
JOHN M. WEST. Corrosión y Oxidación (Fundamentos)Editorial Limusa. 1986.
JORGE. A DOMÍNGUEZ. Introducción a la Corrosión y Protección de Metales. Editorial ENPES. La Habana,1987.
Brescia F. et al (1971). Fundamentos de QUÍMICA: una moderna introducción. Editorial CECSA. México
LEVINE, I. N. Problemas resueltos de fisicoquímica. McGraw-Hill, México,1981.
ATKINS, P. W. Solutions Manual for Physical Chemistry. Oxford Univ. Press, E.E.U.U. 1982.
J. O'M. BOCKRIS, y A. K. REDDY. "Electroquímica Moderna". 2.° vol. Editorial Reverté, España, 1980.
COSTA, J. M.: Fundamentos de electródica. Cinética electroquímica y sus aplicaciones. Alhambra, ´México, 1981.
HIBBERT, D. B.: Introduction to Electrochemistry. MacMillan Press Ltd., USA. 1993.
JOHN H. PERRY. Manual del Ingeniero Químico, Editorial Reverté. 6tª Ed. España, 1998.
PAIEP. (2016). Guía de Ejercicios Electroquímica (1° Ed). Usach.Cl
S. Menargues & F. Latre & A. Gómez (2017) Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Química. V.5 Electroquímica
Revista: INGENIERÍA QUÍMICA, Edit. ALCIÓN, España, 1995 adelante.