UNIDAD II:

PROPIEDADES
TERMODINÁMICAS DE
LAS SUSTANCIAS
Parte 2
 Tablas de propiedades
termodinámicas
 Las tablas termodinámicas entregan una serie de datos termodinámicos de lectura directa,
con sus correspondientes unidades, existen tablas con diferentes unidades (en esta asignatura
estudiaremos solo con las tablas de Apéndice 1 del Libro Guía, en unidades del sistema internacional) .

 Para su estudio, analizaremos las tablas de vapor, que nos entregan datos de diferentes
propiedades termodinámicas para el agua, a diferentes condiciones de presión y
temperatura.
 Para el agua, existen tablas para agua saturada, vapor sobrecalentado, líquido
comprimido y hielo (agua sólida)
 Para el agua saturada podemos encontrar, a su vez, dos tipos de tablas (que nos entregan
la misma información); una en donde en la primera columna leemos la temperatura (de
saturación) y otra en donde en la primera columna leemos la presión (de saturación).
 Si graficamos los datos para el agua saturada(temperatura, presión, volumen de líquido y vapor
saturado), podríamos obtener la “campana” en un gráfico P-v o un diagrama T-v, según corresponda
(haga el ejercicio y obtenga su propio diagrama P-v y T-v para el agua, sugiero lo realice en una planilla Excel para que el gráfico
sea más exacto).

 Comentario 1: En esta asignatura trabajaremos principalmente con las tablas de agua

saturada y vapor sobrecalentado.
 Comentario 2: Existen tablas termodinámicas para otros compuestos, que tienen la misma
estructura de información, por lo tanto, si aprende a leer las tablas de vapor, podrá leer
cualquier otra tabla termodinámica.

CIV 315: Termodinámica

Tabla para Agua saturada.
Tabla de temperaturas
 En esta tabla, encontramos los siguientes datos:
 Primera columna: se lee la temperatura en °C

 Segunda columna: se lee la presión de saturación en kPa

 Tercera columna: se lee el volumen específico de líquido saturado en

m3/kg.

 Cuarta columna: se lee el volumen específico de vapor saturado en m 3/kg.

 En las siguiente columnas se leen otras propiedades termodinámicas, las

cuales estudiaremos en la Unidad III, por lo que de momento las pasaremos
por alto.

 A continuación se muestra una parte de esta tabla, la que encontrará

completa en la Tabla A-4, del Apéndice 1 del Libro Guía.

CIV 315: Termodinámica

Tabla para Agua saturada.
Tabla de presiones
 En esta tabla, encontramos los siguientes datos:
 Primera columna: se lee la presión, en kPa

 Segunda columna: se lee la temperatura de saturación, en °C

 Tercera columna: se lee el volumen específico de líquido saturado, en

m3/kg.

 Cuarta columna: se lee el volumen específico de vapor saturado, en m 3/kg.

 A continuación se muestra una parte de esta tabla, la que encontrará

completa en la Tabla A-5, de l Apéndice 1 del Libro Guía.
 Usted puede leer los datos de cualquiera de estas dos tablas, la única diferencia está en
que, por ejemplo, si le pido que lea la temperatura de saturación del agua a una presión
de 1 kPa, le conviene leer de la tabla A-5, ya que la temperatura la lee directamente, en
cambio, si la intenta leer de la tabla A-4, usted tendrá que realizar una interpolación.

CIV 315: Termodinámica

 Tablas de vapor de agua
sobrecalentado
 En esta tabla, encontraremos los siguientes datos:
 Primera columna: se lee la temperatura, en °C

 Segunda columna: se lee el volumen específico de vapor sobrecalentado,

en m3/kg.

 A continuación se muestra una parte de esta tabla, la que encontrará

completa en la Tabla A-6, del Apéndice 1 del Libro Guía.
Aquí usted encontrará
la presión a la cual Comentario: Si le pido que lea el valor del volumen específico de vapor sobrecalentado
usted quiere leer a 0.02 Mpa y 150 °C, usted deberá realizar una interpolación lineal
alguna propiedad y
entre paréntesis, se
indica la temperatura
de saturación del
agua a la presión
indicada

En este punto usted

encontrará las
propiedades del
vapor saturado, a la
presión y
temperatura
indicada en la
segunda fila CIV 315: Termodinámica
 Ecuaciones de estado
 Uno de los principales problemas que se plantean cuando se trabaja con
gases es que si se toma una masa m (o una cantidad de moles n) y se lo
confina en un volumen V, a una temperatura T, cual será la presión P que
tendrá el gas. O si esa masa m (o número de moles n) está a la temperatura
T y a la presión P, cual será su volumen V.
 Cualquier ecuación que relacione estos tres parámetros, P, T y V, para un
gas se denomina ecuación de estado (como se observa, siempre hay dos
variables independientes y una dependiente).
 Los primeros investigadores que comenzaron a desarrollar las primeras
ecuaciones de estado, trabajaron a temperaturas y presiones tales que el
promedio de las distancias entre las moléculas eran los suficientemente
grandes como para despreciar el efecto de las fuerzas intermoleculares, así
como el volumen de la molécula en sí (lo que define a un gas ideal).
 Un gas ideal, es un gas imaginario que tiene masa, pero sus moléculas no
ocupan lugar y no existen fuerzas entre ellas. Ningún gas real obedece con
exactitud a esta ley en todos los intervalos de temperatura y presión, aunque
algunos gases de bajo peso molecular (hidrógeno, oxígeno, etc.) en
determinadas circunstancias, si son consistentes con esta ley.

CIV 315: Termodinámica

 Ecuación de estado de los
gases ideales
 La primera ecuación de estado fue la ecuación de estado de los
gases ideales:
𝑷 ∗ 𝑽 = 𝒏 ∗ 𝑅𝑢 ∗ 𝑻
 En donde P es la presión absoluta del sistema, V el volumen del
sistema, n el número del moles del gas, T la temperatura en escalas
absolutas* y Ru una constante, denominada constante universal de
los gases ideales.
 Esta ecuación, cuando se utiliza adecuadamente, da lugar a
respuestas con bastante aproximación a lo real.
 Igualmente, en la enseñanza, esta ecuación es particularmente útil
por su simplicidad.
 *NOTA: para el Sistema Internacional de unidades, la unidad de
temperatura absoluta es el Kelvin (K).
 La ecuación de gases ideales también se puede escribir:
𝑷 ∗ 𝒗𝒊 = 𝑹 ∗ 𝑻
𝑽
 Donde 𝒗𝒊 = 𝒏 es el volumen específico molar, entendiendo que el
subíndice i se refiere a “ideal.
CIV 315: Termodinámica
 Constante de los gases
ideales
 El valor de la constante Ru varía de acuerdo al sistema de
unidades utilizado.
 Los valores tomados más normales son los siguientes:
 8,31439 J/mol*K
 1,98719 cal/mol*K
 82,0567 atm*cm3/mol*K
 0,0820544 l*atm/mol*K

 Nota: Debido a las desviaciones que presenta la ecuación de

estado de los gases ideales, se han desarrollado ecuaciones de
estado para gases reales, que se adaptan más, valga la
redundancia, a la realidad.
 Comentario; Las ecuaciones de estado para gases reales son
muchas, pero revisaremos solo algunas de ellas
CIV 315: Termodinámica
 Ecuaciones de estado para
gases reales
 Ecuación de estado de Van del Waals:
𝑎
𝑃+ ∗ 𝑣−𝑏 =𝑅∗𝑇
𝑣
 Donde a y b son constantes que se deben determinar
cada compuesto, mediante las siguientes ecuaciones:
27 ∗ 𝑅2 ∗ 𝑇𝑐2 𝑅2 ∗ 𝑇𝑐2
𝑎= ¨ = 0,421875 ∗
64 ∗ 𝑃𝐶 𝑃𝐶
𝑅 ∗ 𝑇𝑐 𝑅 ∗ 𝑇𝑐
𝑏= = 0,125 ∗
8 ∗ 𝑃𝑐 𝑃𝑐
 Donde Tc = temperatura crítica y Pc = presión crítica y 𝑣 es
el volumen específico del gas “real”.
 Nota: los datos de presión y temperatura crítica están
tabulados. En la tabla A-1 de Apéndice 1 del Libro Guía,
encontrará Tc, Pc y R para varios compuestos.

CIV 315: Termodinámica

 Ecuaciones de estado para
gases reales
 Ecuación de estado de Beatrle-Bridgeman:
𝑅∗𝑇 𝑐 𝐴
𝑃 = 2 1− ∗ 𝑣−𝐵 − 2
𝑣 𝑣 ∗ 𝑇3 𝑣
 Donde :
𝑎
𝐴 = 𝐴0 ∗ 1 −
𝑣
𝑏
B = 𝐵0 ∗ 1 −
𝑣

 Donde c, A0 y B0 son constantes.

 Nota: los datos de las constantes c, A0 y B0 están tabulados.

 En la tabla 3-4 del capítulo 3 del Libro Guía encontrarán
valores de estas constantes para siete gases

CIV 315: Termodinámica

 Ecuaciones de estado para
gases reales
 Ecuación Virial:
𝑃∗𝑣 𝐵 𝐶 𝐷
= 1+ + 2+ 3+ …
𝑅∗𝑇 𝑣 𝑣 𝑣
 Donde B, C, D, …, son específicos para cada sustancia, son función
solo de la temperatura y se les denomina coeficiente viriales.
 La ecuación virial posee un fundamento teórico sólido y se
presenta como una serie de potencias,
 Tiene una convergencia rápida, por lo que normalmente se trunca
al segundo coeficiente virial (B).

CIV 315: Termodinámica

Coeficiente (o factor) de
compresibilidad, z
 Se ha definido una propiedad termodinámica auxiliar útil,
mediante la ecuación:
𝑃∗𝑣 𝑣
𝑧= =
𝑅 ∗ 𝑇 𝑣𝑖
 z es adimensional (no tiene unidades) y se denomina
coeficiente o factor de compresibilidad.
 z relaciona el volumen “real” del gas con el volumen “ideal”
del gas.
 El valor de z, depende de la naturaleza del gas y del estado
(P y T) en que se encuentre.
 Para un gas ideal, z = 1, siempre.
 Para un gas real, z ≠ 1
 Lo anterior quiere decir que, z nos da una idea de cuan
cerca o lejos de la idealidad se comporta un gas a
determinadas condiciones.
CIV 315: Termodinámica
Coeficiente (o factor) de
compresibilidad, z
 Por lo tanto, si z < 1, implica que 𝑣 < 𝒗𝒊 , es decir que el
volumen que ocupa un gas real en las mismas
condiciones de presión y temperatura es menor que
el que ocuparía un gas ideal, por lo tanto el gas real
es más compresible que el ideal.
 Si en cambio z > 1, implica que 𝑣 > 𝒗𝒊 y el gas real
tiene menos compresibilidad que el ideal, por lo que
para un valor determinado de presión y temperatura
ocupa un mayor volumen.
 Si z = 1, implica que el gas real se comporta como
uno ideal.

CIV 315: Termodinámica

 Ley de los estados
correspondientes
 Todos los gases reales a la misma presión reducida (PR)y temperatura
reducida (TR), ocupan el mismo volumen reducido.
𝑃
𝑃𝑅 =
𝑃𝑐
𝑇
𝑇𝑅 =
𝑇𝑐
 Donde Pc es la presión crítica y Tc es la temperatura crítica, datos que como
se indicó anteriormente se encuentran tabulados.
 P y T son la presión y temperatura a la que se encuentra el sistema.
 A partir de esta Ley, se construyó la carta de compresibilidad generalizada,
cuyos gráficos están en la figura A-15 del Apéndice 1 del Libro Guía.
 En dicho gráfico, las curvas grises en línea continua representan diferentes
temperaturas reducidas y las curvas en línea punteada son de volúmenes
reducidos.
 Nota: Les recomiendo que de imprimir los gráficos de la figura A-15, lo hagan por
separado y con zoom, de lo contrario no podrán trabajar con ellos. Si leen los
gráficos del computador, deben hacerles zoom para poder leer correctamente.

 Son dos gráfico, pues el gráfico a) tiene un rango de P R entre 0,0 y 1,0 y el gráfico b)
tiene un rango de PR entre 0 y 7. El gráfico b) debe usarse cuando P R es > 1,0.
CIV 315: Termodinámica
Cómo leer z de la figura A-15
 Supongamos que PR = 0,5 y TR = 0,95, entonces ubicamos el 0,5 en el eje “x” y subimos
derecho hasta intersectar con la curva de TR = 0,95. Luego, desde el punto de
intersección, vamos a leer el valor de z en el eje “y”, que en este caso sería z = 0,755.

CIV 315: Termodinámica

Mezclas de gases ideales
 No siempre se trabaja con compuestos puros, por lo que es necesario desarrollar
ecuaciones para cuando se trabaje con mezclas.

 Las mezclas gaseosas se pueden trabajar de manera análoga a los compuestos

puros, siempre que se tengan ecuaciones, mediante las cuales podamos
calcular las propiedades de la mezcla

 Para ello, lo primero que debemos definir son los conceptos de fracción másica
(o fracción en peso) y fracción molar.

 La fracción másica del compuesto i (fmi), se define como la masa del

componente “i” (mi) dividido por la masa total de la mezcla mm, esto es:
𝑚𝑖
𝑓𝑚𝑖 =
𝑚𝑚

 La masa total de la mezcla es la sumatoria de las masas de cada uno de los que
componen la mezcla.

 La sumatoria de las fracciones másicas es siempre igual a 1.

 La fracción molar del compuesto i (yi), se define como los moles del componente
“i” (Ni) dividido por los moles totales de la mezcla Nm, esto es:
𝑁𝑖
𝑦𝑖 =
𝑁𝑚

 Los moles totales de la mezcla son la sumatoria de los moles de cada uno de los
componentes.

 La sumatoria de las fracciones molares siempre es igual a 1.

CIV 315: Termodinámica

 Masa molar o peso
molecular (M)
 Para una sustancia pura, la masa molar (M) es la igual a la
masa (m) dividido por los moles (n), por lo tanto:
𝑚
𝑀=
𝑛
 Para una mezcla, se debe calcular la masa molar promedio
de la mezcla (Mm) y esta se define como la masa total de la
mezcla (mm) dividido por los moles totales de la mezcla (nm).
Usando definiciones indicadas anteriormente y reordenando
la ecuación, se llega a que la masa molar de una mezcla es
la sumatoria de las fracciones molares por la masa molar de
cada compuesto que forma la mezcla. Por lo anterior,
podemos calcular la masa molar de una mezcla gaseosa de
las siguientes formas:
𝑘
𝑚𝑚
𝑀𝑚 = = ෍ 𝑦𝑖 ∗ 𝑀𝑖
𝑛𝑚
𝑖=1

CIV 315: Termodinámica

Presión parcial (Pi)

 Hablar de presión parcial tiene sentido solo cuando

hay una mezcla gaseosa.
 Se define una presión parcial para cada compuesto,
como la multiplicación entre la fracción molar del
compuesto (yi) y la presión total del sistema (Pm), por
lo tanto:
𝑃𝑖 = 𝑦𝑖 ∗ 𝑃𝑚
 Usando definiciones anteriores, es fácil comprobar
que la sumatoria de todas y cada una de la presiones
parciales, es igual a la presión total del sistema (Pm),
es decir:
𝑘

𝑃𝑚 = ෍ 𝑃𝑖
𝑖=1

CIV 315: Termodinámica

Cálculo de propiedades de
las mezclas de gases reales
 Un opción es usar las ecuaciones de estado para
gases reales, como la de Van der Waals, usando
alguna regla de mezclado para calcular las
constantes. Para el caso de la ecuación de Van der
Waals las constates para la mezcla, am y bm se
calculan de la siguiente manera:
2
𝑘
1ൗ
𝑎𝑚 = ෍ 𝑦𝑖 ∗ 𝑎𝑖 2
1=1
𝑘

𝑏𝑚 = ෍ 𝑦𝑖 ∗ 𝑏𝑖
𝑖=1

CIV 315: Termodinámica

 Cálculo de propiedades de
las mezclas de gases reales
 Otra forma, es usar la Regla de Kay para determinar la presión
pseudocrítica de la mezcla (P’c,m) y la temperatura pseudocrítica de la
mezcla (T’c,m)
𝑘
′
𝑃𝑐,𝑚 = ෍ 𝑦𝑖 ∗ 𝑃𝑐,𝑖
𝑖=1
𝑘
′
𝑇𝑐,𝑚 = ෍ 𝑦𝑖 ∗ 𝑇𝑐,𝑖
𝑖=1

 Con estos valores, se calcula la presión pseudoreducida de la mezcla

(PR,m) y la temperatura pseudoreducida de la mezcla (TR,m) y se lee z
de los gráficos de la figura A-15 del Apéndice 1 del Libro Guía.
𝑃
𝑃𝑅,𝑚 = ′
𝑃𝑐,𝑚
𝑇
𝑇𝑅,𝑚 = ′
𝑇𝑐,𝑚
 Nota: Más detalles y otras ecuaciones de estado para gases reales los
pueden encontrar en el capítulo 13 del Libro Guía.
CIV 315: Termodinámica