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Informe N°9 - Equilibrio Líquido - vapor

Fisicoquímica 1 (Universidad Nacional Mayor de San Marcos)

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Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química,

Curso de Fisicoquímica

EQUILIBRIO LÍQUIDO - VAPOR

Devra Gómez Alvarado devra.gomez@unmsm.edu.pe

Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química,

Departamento Académico de Fisicoquímica. Ciudad Universitaria. Lima, Perú.

Resumen
Se tuvo como objetivo determinar el diagrama temperatura – composición y el diagrama x – y,
para una mezcla líquida de dos componentes, para así poder determinar la temperatura y
composición de la mezcla azeotrópica. Las condiciones de laboratorio a la cual se trabajaron
fueron: Presión de 756 mmHg, Temperatura 24°C y Humedad Relativa 94%. Para determinar la
composición azeotrópica se determinó haciendo el diagrama “composición molar del componente
más volátil en el vapor VS. Composición del componente más volátil en el líquido”, (gráfica 2).
Y para determinar la temperatura de ebullición de la mezcla azeotrópica se obtuvo al graficar
Temperatura de ebullición vs. Composición (gráfica 3). A partir de la gráfica N°2 se determinó
que la composición del 1-propanol en la mezcla azeotrópica fue de 40.32%, dando como error:
6.67%; y también se halló la temperatura del azeótropo la cual fue de 86.9°C, dando como error:
1.36%. De la práctica realizada se concluye que es posible analizar el equilibrio liquido-vapor
para un sistema binario porque de acuerdo a la regla de Gibbs, solo se necesitan especificar dos
variables para definir el sistema (Temperatura y composición de un componente).

Palabras clave: Equilibri liquido-vapor, Ley de Raoult, azeótropo, 1-propanol, agua desionizada.

1. Introducción composición y el diagrama x – y, para una

El equilibrio liquido – vapor es uno de los mezcla líquida de dos componentes.
métodos más comunes utilizados en la
industria química para la separación de 2. Principios Teóricos
componentes de una mezcla, tomando en
cuenta la naturaleza de sus fases, la 2.1. Ley de Raoult
composición de una fase es diferente a la de Establece que la relación entre la presión de
otra. Por su naturaleza se puede separar vapor de cada componente en una solución
mezcla de fluidos por destilación, extracción ideal es dependiente de la presión de vapor
y otras operaciones di fusiónales. Para el de cada componente individual y de
diseño racional de tales operaciones es la fracción molar de cada componente en la
necesario tener una descripción cuantitativa solución. [2]
de como un componente se distribuye por sí ( )
mismo entre dos fases. La termodinámica
del equilibrio de fases provee un panorama Donde:
para establecer que describir. [1] En este  Pi (T): Presión de vapor de la sustancia i
sentido, el objetivo de la práctica es en la disolución ideal
determinar el diagrama temperatura –

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 Pi°(T): Presión de vapor de la sustancia i
pura
 xi : Fracción molar de la sustancia i en la
fase líquida (en la disolución)
2.2. Disoluciones Ideales
Para que se cumpla al cien por ciento la ley
de Raoult es necesario que el líquido sea
una disolución ideal, el vapor sea una mezcla
de gases ideales y que la fugacidad del
líquido no varíe significativamente con la
presión, esta última condición a veces se
expresa como que el factor de corrección de
poynting sea de valor 1. En equilibrio
líquido-vapor, la relación que se comporta
según la idealidad de la ley de Raoult sería la
siguiente: [2]
Donde:
 PT = presión total del sistema en
equilibrio
 Y1= composición en la fase vapor,
compuesto 1
 X1 = composición en la fase líquida,
compuesto 1
 P1°= presión de vapor, compuesto 1
2.3. Disoluciones Reales
En las disoluciones reales las interacciones
intermoleculares son mayores en la
disolución que en los líquidos puros. Un
caso muy frecuente es el de las disoluciones
de sustancias que pueden formar entre si
enlaces por puentes de hidrógeno, pero no en
los líquidos puros. En cuyo caso Pi< Pi
ideal. El sistema presenta una desviación
negativa de la Ley de Raoult. [3]
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2.4. Ley de Dalton
Establece que la presión total de una mezcla
de gases es la suma de la presión parcial de
sus componentes:
Donde la presión parcial de cada gas es la
presión que el gas ejercería si fuera el único
gas en el recipiente. Esto se debe a que
suponemos que no hay fuerzas de atracción
entre los gases. [4]
2.5. Destilación Fraccionada
La destilación fraccionada se utiliza para
separar componentes líquidos en los que
su punto de ebullición difiere en menos de
25 ºC. Cada uno de los componentes a
separar se denomina fracción. El montaje es
análogo a la destilación simple, con la
diferencia que entre el matraz de fondo
redondo y la cabeza de destilación, se inserta
una columna de rectificación (puede
presentar deferentes tipos de diseño:
columna vigreux, columna de relleno, etc.).
Cuando la mezcla se calienta, el vapor sube
y rodea los huecos de la columna de
rectificación, enriqueciéndola con el
componente más volátil, mientras el líquido
cae hacia abajo, pasando a través de la
columna hacia el matraz de fondo redondo,
enriqueciéndose en el componente menos
volátil y causando de esa forma una
separación más eficiente. El proceso general
es equivalente a realizar múltiples
destilaciones simples de la mezcla. [5]
2.6. Azeótropos
Los azeótropos son mezclas de dos o más
componentes, cuyas proporciones son tales
que el vapor producido por evaporación
parcial tiene la misma composición que el
líquido. Cuando en una mezcla se encuentra
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en el punto del azeótropo (mezcla
azeotrópica), dicha mezcla no puede ser
destilable o separada en sus componentes.
Una mezcla alcohol-agua, no puede
separarse más de 95.6% en alcohol y 4.4%
en agua, proporciones en las cuales se
encuentra el azeótropo.[6]
2.7. Destilación Azeotrópica
El azeótropo que hierve a una temperatura
máxima se llama azeótropo positivo y el que
lo hace a una temperatura mínima se llama
azeótropo negativo. La mayoría de
azeótropos son del tipo negativo. Un
azeótropo, puede hervir a una temperatura
superior, intermedia o inferior a la de los
constituyentes de la mezcla, permaneciendo
el líquido con la misma composición inicial,
al igual que el vapor, por lo que no es
posible separarlos por destilación simple,
por lo que es necesario añadir otro
componente para romper la mezcla
[6]
azeotrópica.
3. Detalles Experimentales
3.1. Materiales
Equipo especial para puntos de ebullición,
termómetro de décimas, mechero de alcohol,
refractómetro, tubos con tapones de corcho,
pipetas, perlas de vidrio.
3.2. Reactivos
1-propanol Q.P. (A), agua desionizada (B).
3.3. Procedimiento Experimental
3.3.1. Determinación de los puntos de
ebullición del sistema
Se armó el equipo especial para puntos de
ebullición, que debió estar completamente
3
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limpio y seco. Se colocó ≈ 20 mL del líquido
A en el balón y se puso el termómetro de tal
manera que el bulbo quedó sumergido hasta
la mitad. Se calentó la muestra hasta que se
obtuvo una ebullición vigorosa a
temperatura constante. Se evitó el
sobrecalentamiento. Se leyó y anotó la
temperatura de ebullición. Se enfrió el balón
de destilación con un baño de agua fría, y se
tomó con pipeta una muestra de
aproximadamente 1 mL del residuo en un
tubo limpio y seco. Se tapó y se marcó
adecuadamente el tubo, al mismo tiempo se
extrajo todo el destilado del separador en
otro tubo seco, se devolvió el exceso de
destilado al balón hasta que quedó con
aproximadamente 1 mL, se tapó y se marcó.
Se añadió cada incremento de la Tabla 1,
según el sistema elegido y se repitió los dos
últimos pasos antes mencionados para cada
incremento. Se lavó y se secó el balón. Se
colocó ≈ 20mL del líquido B y se repitió los
pasos mencionado esta vez se comenzó con
20 mL de B antes de cada incremento
señalado en la Tabla1.
3.3.2. Determinación de la composición
de las mezclas
En tubos con tapón de corcho, se preparó 3
mL de las mezclas indicadas en la Tabla 2.2,
y se midió las temperaturas de A y B. Se
midió el índice de refracción de las mezclas
preparadas en anteriormente. Se analizó cada
muestra de destilado y residuo, se midió sus
índices de refracción. Se usó acetona para
limpiar el refractómetro.
4. Análisis y Discusión de Resultados
La gráfica 1 (índice de refracción Vs
composición molar 1-propanol) tuvo una
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adecuada tendencia. Con respecto a las [Internet]. Clubensayos.com. 2020 [citado

gráficas obtenidas podemos decir que estas 12 Noviembre 2020]. Disponible de:
si tuvieron la tendencia que se esperaba ya https://www.clubensayos.com/Temas-
que, de acuerdo con la teoría, se trataba de
Variados/Importancia-Del-Equilibrio-
una mezcla azeotrópica. A partir de la
gráfica 2 (Composición del vapor VS Liquido-Vapor/1016579.html
Composición del líquido), se obtuvo la
[2] Ley de Raoult [Internet]. Oer2go.org.
composición del 1-propanol que fue de
40.32%, comparando con el valor teórico se 2020 [citado 12 Noviembre 2020].
obtiene un porcentaje de error de 6.67%. Disponible de:
En cuanto a la determinación del punto de http://oer2go.org:81/wikipedia_es_all_2016-
ebullición el resultado fue algo cercano al 02/A/Ley_de_Raoult.html
teórico, (ver gráfica 3) ya que el error, con
[3] [Internet]. Ocw.bib.upct.es. 2020 [citado
respecto al punto de ebullición teórico, fue
12 Noviembre 2020]. Disponible de:
1.36%.
https://ocw.bib.upct.es/pluginfile.php/9626/
5. Conclusiones mod_resource/content/2/Tema_4_Estados_d
Es posible analizar el equilibrio liquido- e_agregacion_y_Disoluciones.pdf
vapor para un sistema binario porque de
[4] Ley de presión parcial de Dalton
acuerdo a la regla de Gibbs, solo se
(artículo) | Khan Academy [Internet]. Khan
necesitan especificar dos variables para
Academy. 2020 [citado 12 Noviembre
definir el sistema (Temperatura y
2020]. Disponible de:
composición de un componente). Por otro
https://es.khanacademy.org/science/ap-
lado, el sistema agua –1-propanol no se
chemistry/gases-and-kinetic-molecular-
comporta idealmente debido a que describe
theory-ap/ideal-gas-laws-ap/a/daltons-law-
desviaciones positivas de la ley de Raoult y,
of-partial-pressure
a su pequeña diferencia de puntos de
ebullición. Se evidenció que en una mezcla [5] [Internet]. 2020 [citado 12 Noviembre
azeotrópica, el punto azeotrópico se 2020]. Disponible de:
comporta como si fuese un líquido puro. Por https://www.dequimica.info/destilacion-
otro lado, de la gráfica x-y para el 1- fraccionada/
propanol podemos indicar que al ser el
componente más volátil de la mezcla, esto es [6] AZEÓTROPOS - tareas de procesos
que tiende a evaporarse con más facilidad, se [Internet]. Sites.google.com. 2020 [citado 12
encontrará mayor concentración del mismo Noviembre 2020]. Disponible de:
en la fase vapor que en la fase líquido. https://sites.google.com/site/tareasdeproceso
s/home/azeotropos
6. Referencias Bibliográficas
[7] “Perry’s Chemical Engineers Handbook
[1] Importancia Del Equilibrio Liquido- 8Th Edition. Don W.Green, Robert H.Perry
Vapor - Ensayos de Calidad - laladom

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7. Tablas de Datos y Resultados Experimentales

Tabla1: Condiciones del laboratorio

Presión Temperatura Humedad

(mmHg) (°C) relativa (%)
756 24 94

Tabla 2. Datos experimentales

Tabla 2.1. Sistemas compuestos de 20 mL de agua con incrementos de 1-propanol

Volumen
Nº de de 1- Temperatura nD de nD de %mol A %mol A
muestra propanol (oC) residuo destilado residuo destilado
(mL)
0 0.0 99.5 1.3340 1.3341 0.06 0.09
1 1.0 98.0 1.3370 1.3524 1.05 7.73

2 3.0 96.2 1.3417 1.3629 2.76 15.33

3 5.0 94.9 1.3443 1.3675 3.97 20.30

4 7.0 93.4 1.3466 1.3706 4.81 24.56
5 8.0 92.3 1.3485 1.3724 5.70 27.46
6 8.5 91.8 1.3494 1.3729 6.14 28.33
7 9.0 90.6 1.3540 1.3741 8.66 30.53

Tabla 2.2. Sistemas compuestos de 20 mL de 1-propanol con incrementos de agua

Volumen
Nº de de agua nD de nD de %mol A %mol A
T (oC)
muestra desionizada residuo destilado residuo destilado
(mL)
0 0.0 96.6 1.3853 1.3854 94.77 94.77
1 0.4 95.2 1.3849 1.3847 93.61 90.14
2 0.4 91.2 1.3844 1.3833 86.78 70.22

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3 0.4 89.6 1.3839 1.3826 81.16 59.02

4 0.5 88.1 1.3829 1.3811 62.51 49.58
5 0.5 86.9 1.3784 1.3784 40.32 40.32
6 0.5 88.4 1.3620 1.3748 14.50 31.90

Tabla 2.3. Preparación de curva patrón a 20° C

Volumen Volumen de
Nagua
Nº de de 1- agua Índice de N1-propanol Composición
desionizada
muestra propanol desionizada refarcción (mol) de 1-propanol
(mol)
(mL) (mL)
1P 3.0 0.0 1.3846 0.0402 0.0000 1.000
2P 2.9 0.1 1.3844 0.0389 0.0055 0.876
3P 2.8 0.2 1.3840 0.0375 0.0110 0.773
4P 2.5 0.5 1.3818 0.0335 0.0276 0.548
5P 2.1 0.9 1.3772 0.0281 0.0497 0.361
6P 1.7 1.3 1.3697 0.0228 0.0718 0.241
7P 1.4 1.6 1.3661 0.0188 0.0884 0.175
8P 1.0 2.0 1.3558 0.0134 0.1105 0.108
9P 0.5 2.5 1.3475 0.0067 0.1381 0.046
10P 0.0 3.0 1.3334 0.0000 0.1657 0.000

Tabla 3. Datos teóricos

Tabla 3.1. Datos teóricos para el agua y el 1-propanol [7]

Densidad a Masa molar n (índice de
Componente T ebullición (°C)
20°C (g/mol) refracción)
1-propanol 0.8053 100 60.095 1.3334
Agua 0.9952 97.2 18.015 1.3860

Tabla 3.2. Datos teóricos para el azeótropo [7]

T ebullición (°C) %peso de 1-
propanol
88.1 43.2

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Tabla 4. Resultados y porcentaje de error

Tabla 4.1. Temperatura de ebullición de los líquidos puros

Componente T eb (teórico) T eb (experimental) %Error
1-propanol 100 99.5 0.50%
Agua 97.2 96.6 0.62%

Tabla 4.2. Datos de la mezcla azeotrópica

Azeótropo Vteórico Vexperimental %Error

T ebullición 88.1 86.9 1.36%
%X 1-propanol 43.2% 40.32%

Tabla 5. Datos para las gráficas

Tabla 5.1. Datos de la gráfica: Índice de Refracción vs %molar del 1-propanol

Eje Y Eje X
Composición molar del
Índice de Refracción
1-propanol
1.3846 100%
1.3844 87.61%
1.3840 77.31%
1.3818 54.83%
1.3772 36.12%
1.3697 24.10%
1.3661 17.54%
1.3558 10.81%
1.3475 4.63%
1.3334 0.00%

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8. Gráficos Experimentales

Curva Patrón
1.39

1.38
Índice de Refracción

1.37

1.36

1.35

1.34

1.33
0% 20% 40% 60% 80% 100%
Composición molar del 1-propanol

Gráfica 1. Curva patrón: curva de Índice de Refracción vs % molar del componente más volátil
(1-propanol)

Composición del vapor VS

Composición del líquido
100
Composición de vapor (%mol y)

90
80
70
60
50
40
B
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Composición de líquido (%mol x)
Gráfica 2. Diagrama de equilibrio de una mezcla azeotrópica. En el punto B se igualan las
composiciones del equilibrio líquido vapor, y no es posible una separación por destilación.

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Diagrama Txy
100.0

98.0
Temperatura (o C)

96.0

94.0

92.0

90.0

88.0

86.0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Composición de líquido y vapor (%mol)

Gráfico 3. Diagrama Txy para el sistema 1-propanol – agua desionizada.

9. Anexos

9.1. Determinación de la Composición del Destilado y Residuo

 Se calculó el %molar del componente más volátil en cada una de las mezclas de la Tabla
2.3.

El componente más volátil es el 1-propanol.

Componente A: 1-propanol

Componente B: Agua desionizada

Donde:




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Además:

( ) ( )

Donde:





 ( )
 ( )

En la muestra 2: 2.9 mL de 1-propanol y 0.1 mL de agua desionizada

( )

( )

En la muestra 3: 2.8 mL de 1-propanol y 0.2 mL de agua desionizada

( )

( )

En la muestra 4: 2.5 mL de 1-propanol y 0.5 mL de agua desionizada

10

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( )

( )

En la muestra 5: 2.1 mL de 1-propanol y 0.9 mL de agua desionizada

( )

( )

En la muestra 6: 1.7 mL de 1-propanol y 1.3 mL de agua desionizada

( )

( )

En la muestra 7: 1.4 mL de 1-propanol y 1.6 mL de agua desionizada

( )

11

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( )

En la muestra 8: 1.0 mL de 1-propanol y 2.0 mL de agua desionizada

( )

( )

En la muestra 9: 0.5 mL de 1-propanol y 2.5 mL de agua desionizada

( )

( )

9.2. Determinación de las propiedades del Azeótropo

A partir de la Gráfica 2 podemos obtener el valor de la composición azeotrópica, proyectando el

punto de intersección entre las dos curvas al eje X.

Calculando el porcentaje de error:

12

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A partir de la Gráfica 3, calculamos el punto de ebullición de la mezcla azeotrópica:

13

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