1) Partiendo de las relaciones diferenciales

( ∂∂TV ) dp
TdS=C p dT −T
p

∂p
TdS=C dT +T (
∂T )
V dV
V

Demuestre que:

( ∂∂TS ) =γ ( ∂∂ TS )
p V

Sabiendo que

C p=T ( ∂∂TS ) C =T ( ∂∂TS )

p
V
V

Reescribimos las ecuaciones TdS

TdS=T ( ∂∂TS ) dT −T ( ∂∂ VT ) dp
p p

∂S ∂p
TdS=T (
∂T )
dT + T (
∂T )
dV
V V

Tomando en cuenta que a entropía S constante entonces dS=0 , por lo tanto

T( ∂∂TS ) dT −T ( ∂V
p ∂T )
dp=0
p

∂S ∂p
T( ) dT +T (
∂T )
dV =0
∂T V V

Esto es

T( ∂∂TS ) dT =T ( ∂V
p ∂T )
dp
p

∂S ∂p
T( ) dT =−T (
∂T )
dV
∂T V V

Dividiendo la primera ecuación por la segunda

T( ∂∂TS ) dT = −T ( ∂V∂T ) dp
p p

∂S ∂p
T(
∂T )
dT T (
∂T )
dV
V V
( ∂∂TS ) =−( ∂∂TV ) dp
∂ p ( dV )
p p

∂S
(∂T ) (∂T )
V V

Dónde

( ∂∂TV ) =− ∂V
∂p
p
(∂p)
(∂T ) V
T

Entonces

( ∂∂TS ) = ∂ V dp
∂S
p
( ∂ p ) ( dV )
(∂T ) V
T

Recordando que

∂V dp C
( )( )
∂p T dV
= p =γ
CV

Entonces

( ∂∂TS ) = ∂ V dp =γ
∂S
p
( ∂ p ) ( dV )
(∂T ) V
T

Por lo tanto

( ∂∂TS ) =γ ( ∂∂ TS )
p V

2) Partiendo de la primera y segunda ley

dU =TdS−pdV
Y teniendo en cuenta las relaciones de Maxwell. Demostrar que:

( ∂∂Up ) =−T ( ∂V
T ∂T ) − p(
∂V
∂ p) p T

Dividiendo la ecuación de la segunda ley entre dp

dU =TdS−pdV
( dUdp )=T ( dSdp )−p ( dVdp )
Dónde las funciones de U , S y V dependen de T y p. Al mantener T constante las
derivadas totales pasan a ser derivadas parciales, esto es

( ∂∂Up ) =T ( ∂∂ Sp ) − p ( ∂∂Vp )
T T T

Utilizando la siguiente relación de Maxwell

( ∂∂ Sp ) =−( ∂∂VT )
T p

Entonces

( ∂∂Up ) =−T ( ∂V
T ∂T ) − p(
∂V
∂ p)
p T

3) Demostrar que:

∂S −C p ∂ S −C V
( ) = ( )
=
∂ G p TS ∂ F V TS

Partiendo de las siguientes relaciones

dG=Vdp−SdT
dF=−SdT − pdV

De la primera a p constante

dG=−SdT ⇒ ( ∂∂ GT ) =−S p

Operando con los diferenciales

( ∂∂TG ) =−S ⇒ ( ∂G
p ∂S ) ( ∂S
∂T ) 1 ∂S
=−S ⇒− (
S ∂T
p p
) =(
∂S
∂G) p p

Por lo tanto

( ∂∂GS ) = −1S ( ∂∂TS ) = −1S ( ∂∂HS ) ( ∂∂HT )

p p p p

Por otro lado, partiendo de la segunda relación

( ∂∂TF ) =−S ⇒ ( ∂∂ FS ) ( ∂∂ TS ) =−S ⇒− 1S ( ∂∂TS ) =( ∂∂ FS )

V V V V V
Por lo tanto

( ∂∂ FS ) = −1S ( ∂∂ TS ) = −1S ( ∂U
V V
∂S
) ( ∂∂TU )V V

Recordando la definición de los calores a presión y a volumen constantes y las

relaciones de Maxwell

( ∂∂UT ) =C ( ∂∂ HT ) =C
V
V
V
P

( ∂∂US ) =T ⇒ ( ∂U
V
∂S
) = T1 ( ∂∂HS ) =T ⇒( ∂∂HS ) = T1
V p V

Entonces

( ∂∂GS ) =−¿− 1S ( ∂∂HS ) ( ∂∂ HT ) =−1S ( T1 )C = TS

−C p
p
p p p

( ∂∂ FS ) =−¿− 1S ( ∂∂US ) ( ∂U −1 1 −C
V ∂T )V
= (
S T V
) C =
TSV
V

Por lo tanto

∂S −C p
( ) =
∂ G p TS

∂S −C
( ∂ F ) TS
=
V
V

4) La ecuación fundamental, en la representación entrópica, de cierto sistema

hidrostático viene dado por:
1
3
S=3 ( anVU )
Donde a es una constante. Halle la ecuación térmica de estado, así como
C V ,C p , β , η .

Para un sistema hidrostático

dU = ( ∂∂US ) dS+( ∂U
V ∂V )
dV =TdS− pdV
S

Dónde

( ∂∂US ) =T ( ∂∂UV ) =− p
V S

Entonces, despejando U de la ecuación fundamental

 1
3 3 S3
S=3 ( anVU ) ⇒ S =27 anVU ⇒ U=
27 anV

Derivando y siguiendo las relaciones de Maxwell

∂U 3 S2 S2
( )
∂S V
=
27 anV
=T ⇒
9 anV
=T ⇒ S=√ 9 TanV

3 3

( ∂∂VU ) = 27−San V =−p ⇒ 27 anS V = p ⇒ S= √27 anVp

S
2 2
3

Por lo tanto

√ 9 TanV =√3 27 anVp⇒ 273 a2 n 2 V 4 p2=93 T 3 a3 n3 V 3 ⇒ p2 V =an T 3

De la definición de C V

CV= ( ∂U
∂T ) V

3
S3 ( √ 9 TanV )
U=
27 anV
=
27 anV
= √T 3 anV ⇒C V =
∂U
∂T ( ) = 32 √ TanV
V

S
CV=
2
De las ecuaciones calóricas a presión constante C p

∂p ∂V ∂p 3 anT ∂ V 3 an T 2
C p=T ( )( )
∂T V ∂T p
+C V ( ) =
√
∂T V 2 V ∂T p
= ( )
p2

3 anT 3 an T 2 S T √ 9 TanV 3 an T 2 + S = S 3 an T 3 + S = 3 S + S
C p=T ( √ )(
2 V p2
+ =
)
2 2 ( V )( 2
p ) 2 2 2 ( p V ) 2 2 2

C p=2 S

Para el coeficiente de dilatación isobárico β

Partiendo de p2 V =an T 3

1 ∂V 1 3 an T 2 3 an T 3 1 3
β=
V ∂T ( ) ( p
=
V p2
=
p2V )( )( )
T
=
T

3
β=
T
El coeficiente de compresibilidad isotérmica
 −1 ∂ V −1 −2 an T 3 2 an T 3 2 an T 3 2
η=
V ∂p ( ) T
=
V p3
=( =
V p2 p p V p2
=
p ) ( )
2
η=
p
5) Para un gas monoatómico ideal, la relación fundamental en la representación de
la entropía de Gibbs está dada por:
3 −5
U V N
S=S ( U , V , N )=N S 0 + NR ln
U0 [( ) ( )( ) ]2
V0 N0
2

En donde S0, V 0 𝑦 N 0 son constantes. Determinar el valor 𝑈(𝑆,𝑉,𝑁) y sus

ecuaciones de estado, mismas que corresponden a obtener 𝑇(𝑆,𝑉,𝑁), 𝑝(𝑆,𝑉,𝑁) y
el potencial 𝜇(𝑆, 𝑉,𝑁).

Despejando U de la relación fundamental para la entropía de Gibbs

S−N S 0 U 3
V N −5

NR
=ln
U0 [( ) ( )( ) ] 2
V0 N0
2

3
U V N −5

e
S− N S 0
NR
=e
ln
[( ) ( )( ) ]
U0
2
V0 N0
2

S− N S 0 3 −5
U V N
e ( ) ( )( )
NR
=
U0
2
V0 N0
2

S−N S0
U 3
V 5

(U ) =e
0
( V )( NN )
2 NR 0

0
2

2 S−N S 0 2
( ) V0 N
5
U ( S , V , N )=U 0 e 3 NR
( )( )
V
3
N0
3

Para obtener T (S ,V , N ), de la definición

T ( S , V , N )= ( ∂∂US ) V ,N

2 S− N S0 2 2 2 S− N S 0
(
[ )
( )( )] ( )( ) [
V0 V ∂ 3( )]
5 5
∂ N N
U 0 e3 NR 3
=U 0 0
3 3 3 NR
T ( S , V , N )= e
∂S V N0 V N0 ∂S

2 S− N S 0
( )
( )( )( )
2 S −N S0

( )( )[ ]
2 2
T ( S , V , N )=U 0
V 0 3 N 5
3 2
e 3( NR ) =2U V 0 3 N 5
3 e 3 NR

0
V N0 3 NR 3 V N0 NR
 2 S− N S 0
( )
2
T ( S , V , N )= U 0
3
e
NR ( 3 NR

)( V0
V )( )
2
3 N
N0
5
3

Para obtener p(S , V , N ), de la definición

p ( S ,V , N )= ( ∂U
∂V ) S, N

2 S −N S0 2 2 S− N S0 2

[ ( )
( ) ( ) ]=U e
V0 ( ) V0
5 5
p ( S ,V , N )=
∂
∂V
U 0e 3 NR
V
3 N
N0
3
0
3 NR N
( )
N0
3 ∂
∂V [( ) ]
V
3

2 S −N S0 2 S−N S 0
( ) 5
2 V0
−1
( ) 5 1
V0
( ) [ ( ) ( V )]=−U e
N
( ) [ ( ) ( V )]
N 2 V
3 NR 3 −V 0 3 NR
p ( S ,V , N )=U 0 e 3
2 0
3 3
2
N0 3 V N0 3 V0

2 S −N S 0
−2 ( ) N
5 −5 2
p ( S ,V , N )=
3
U0 e 3 NR
( ) (V )
N0
3 3
( V 0) 3

Para obtener μ( S , V , N ), de la definición

μ ( S ,V , N )= ( ∂U
∂N ) V ,S

2 S−N S0 2 2 2 S S0

μ ( S ,V , N )=
∂
∂N [
U 0e 3
( NR )
( )( )] ( )
V0
V
3 N
N0
5
3
V
=U 0 0
V
3 ∂
∂N
e 3 NR R
[
( − ) N
N0 ( )]
5
3

2 2 S S0 2 S S0
V
( )[ ( ) 2 −S 3 ( NR − R ) N 53 5 N 1 3 ( NR − R )
]
2
μ ( S ,V , N )=U 0 0
V
3
3 N2R
e
N0
+
3 N0 ( ) ( )( ) 3
N0
e

2 2 2 S S0 2 S S0
V
( )[ ( − ) 2 S e 3 ( NR − R ) N
)]
−5 5
5
μ ( S ,V , N )=U 0 0
V
3
3
( N ) 3 ( N 0 ) 3 e 3 NR R −
3 N2 R N0 ( ) ( 3

2 S S0 2 2
( ) V0 −5 5

( )[ 5 2 S
( )( ) ] N
−
3 NR R 3
μ ( S ,V , N )=U 0 e ( N )3 ( N 0) 3 − 3
V 3 3 N2 R N0