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ECBTI/ZCBC/Ciencias Básicas

Quinta webconferencia –
equilibrio químico.

L. Diana Castañeda Trujillo


Dosquebradas, 28 de septiembre del 2021
Primera unidad
Termoquímica y equilibrio.

 Entalpía, entropía y energía libre de Gibbs en reacciones.


 Tablas termodinámicas del estado normal.
 Dependencia de la temperatura en los calores de reacción.
 Ley de Hess.
 Calorimetría a presión y volumen constantes.
 Entalpía, entropía y energía libre de Gibbs en cambios de fase.
 Equilibrio químico.
 Ecuación de Van’t Hoff.

Guía de actividades y rúbrica de evaluación - Tarea 2 - Termodinámica y equilibrio


Equilibrio químico
Equilibrio químico

La segunda ley indica que el sistema mas alrededor es máxima en el equilibrio.

¿Qué es un sistema cerrado?

En sistemas cerrados se trabaja el equilibrio químico

Si tenemos una reacción en equilibrio

Potencial químico ¿Qué es un significa cada letra?

¿Nosotros trabajos con propiedades intensivas o extensivas?


Equilibrio químico
Equilibrio químico

El equilibrio químico se aplica para gases o soluciones acuosas

¿Donde han utilizado el equilibrio químico?

𝐾𝑎 𝑦 𝐾𝑏

Para gases.
Constante de equilibrio en términos de presiones

¿Qué tipo de gases se aplica?


Equilibrio químico

Para gases y soluciones


Constante de equilibrio de la concentración molar (M=mol/L)
¿Cómo se simboliza la molaridad?

[]

¿Cómo se relaciona 𝑲𝑷 𝒄𝒐𝒏 𝑲𝒄 ?

= Son coeficientes de productos – reactivos en la reacción


Equilibrio químico

Para gases y soluciones


Constante de equilibrio de la fracción molar

𝑓 𝑑
𝑥𝐹 𝑥𝐷
𝐾𝑥 = 𝑎 𝑏
𝑥𝐴 𝑥𝐵

¿Cómo se relaciona 𝑲𝑷 𝒄𝒐𝒏 𝑲𝒙 ?

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑃𝑖
𝑥𝑖 = =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑃𝑇

¿Qué indican los valores de las constantes?


Si 𝐾 ≫ 1, la dirección de la reacción es directa, favorece la transformación de los reactivos a productos, y el proceso es espontaneó.
Si 𝐾 = 1, La reacción se encuentra en equilibrio y el valor de la energía libre de Gibbs es 0.
Si 𝐾 ≪ 1, La reacción se encuentra es inversa, no favorece la transformación de los reactivos a productos,
y el proceso es no espontaneó.
Equilibrio químico

Cociente de reacción, 𝑸𝑷

Es la medida de la cantidad relativa de productos y reactivos presente en una reacción en un determinado momento.

Si 𝑄𝑃 < 𝐾𝑃 , la dirección de la reacción es directa, favorece la transformación de los reactivos a productos, y el proceso es espontaneó.
Si 𝑄𝑃 = 𝐾𝑃 , La reacción se encuentra en equilibrio y el valor de la energía libre de Gibbs es 0.
Si 𝑄𝑃 > 𝐾𝑃 , La reacción se encuentra es inversa, no favorece la transformación de los reactivos a productos, y el proceso es no espontaneó.
Equilibrio químico
Avance de reacción, 𝝃
Mide cuanta reacción ha ocurrido en términos de moles de un compuesto o la variación de la cantidad de un compuesto en la reacción.

𝑛𝑖 son las moles en el equilibrio


𝑛𝑖,0 son las moles iniciales
𝑣 es el coeficiente estequiométrico

Si 𝜉 > 0, la dirección de la reacción es directa, favorece la transformación de los reactivos a productos, y el proceso es espontaneó.
Si 𝜉 = 0, La reacción se encuentra en equilibrio y el valor de la energía libre de Gibbs es 0.
Si 𝜉 < 0, La reacción se encuentra es inversa, no favorece la transformación de los reactivos a productos, y el proceso es no espontaneó.

¿Que es el grado de conversión?


𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛
𝐺. 𝐶. = 𝑥100
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠
Equilibrio químico
¿Qué función de estado se relaciona directamente?
Al estar en equilibrio se relaciona con la energía libre de Gibbs.

R es 8,314 J/molK y Temperatura en °K

¿Cuáles son las formulas de las constantes de


equilibrio?
Equilibrio químico
𝑃𝑁𝐻3 2 𝑐𝑁𝐻3 2 2
𝑃° 𝑐° 𝑥𝑁𝐻 3
𝐾𝑝 ° = 𝐾𝑐 ° = 𝐾𝑥 =
𝑃𝑁2 1 𝑃𝐻2 3 𝑐𝑁2 1 𝑐𝐻2 3
𝑥𝑁 2
1
𝑥𝐻 2
3

𝑃° 𝑃° 𝑐° 𝑐°

𝑐𝐶𝑂2
𝑃𝐶𝑂2 𝐾𝑐 ° = 𝐾𝑥 = 𝑥𝐶𝑂2
𝐾𝑝 ° = 𝑐°
𝑃°

1
𝑐𝑂2 1/2
𝑃𝑂2 2 1/2
𝐾𝑝 ° = 𝐾𝑐 ° = 𝐾𝑥 = 𝑥𝑂 2
𝑃° 𝑐°

¿Cuáles son las formulas de las constantes de


equilibrio?
Equilibrio químico
Ejercicio
Suponga que un sistema contiene en un principio 0.300 mol de N2O4(g) y 0.500 mol de NO2(g), y el equilibrio

𝑁2 𝑂4(𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2(𝑔)

Se alcanza a 25°C y 2.00 atm. Encuentre la composición en el equilibrio, la relación con Q, el avance de la reacción y el valor de las constantes
de equilibrio. Analice los resultados.

¿Cómo lo determino la constante sin datos?

4730𝐽
kJ 97.89kJ 4.73kJ 4730J −8.314𝐽𝑚𝑜𝑙
ΔG° = 2 ∗ 51.31 −1∗ = = 𝐾𝑃 ° = 𝑒 𝑚𝑜𝑙𝐾 ∗298.15𝐾 = 𝑒 −1.9082 = 0.148
mol mol mol mol

𝐾𝑃 ° 0.148
𝐾𝑐 = Δ𝑛 = 1 = 0.00598
𝑅𝑇𝑐° 0.08314𝐿𝑏𝑎𝑟 1𝑚𝑜𝑙
𝑃° ∗ 298.15𝐾 ∗ 𝐿
𝐾𝑚𝑜𝑙
1𝑏𝑎𝑟
Equilibrio químico
Ejercicio
Suponga que un sistema contiene en un principio 0.300 mol de N2O4(g) y 0.500 mol de NO2(g), y el equilibrio

𝑁2 𝑂4(𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2(𝑔)

Se alcanza a 25°C y 2.00 atm. Encuentre la composición en el equilibrio, la relación con Q, el avance de la reacción y el valor de las constantes
de equilibrio. Analice los resultados.

𝐾𝑃 ° 0.148
𝐾𝑥 = Δ𝑛 = 1 = 0.07513
𝑃 1.97𝑏𝑎𝑟
𝑃° 1𝑏𝑎𝑟

𝑥𝑁𝑂2 =
0.5 𝑚𝑜𝑙
= 0.625 𝑥𝑁2 𝑂4 =
0.3 𝑚𝑜𝑙
= 0.375 𝑄𝑥 > 𝐾𝑥
0.8 𝑚𝑜𝑙 0.8 𝑚𝑜𝑙
0.625 2
𝑄𝑥 = = 1.0416
0.375
Equilibrio químico
Ejercicio
Suponga que un sistema contiene en un principio 0.300 mol de N2O4(g) y 0.500 mol de NO2(g), y el equilibrio

𝑁2 𝑂4(𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2(𝑔)

Se alcanza a 25°C y 2.00 atm. Encuentre la composición en el equilibrio, la relación con Q, el avance de la reacción y el valor de las constantes
de equilibrio. Analice los resultados.

𝐾𝑃 ° 0.148
𝐾𝑥 = Δ𝑛 = 1 = 0.07513
𝑃 1.97𝑏𝑎𝑟
𝑃° 1𝑏𝑎𝑟

𝑥𝑁𝑂2 =
0.5 𝑚𝑜𝑙
= 0.625 𝑥𝑁2 𝑂4 =
0.3 𝑚𝑜𝑙
= 0.375 𝑄𝑥 > 𝐾𝑥
0.8 𝑚𝑜𝑙 0.8 𝑚𝑜𝑙
0.625 2
𝑄𝑥 = = 1.0416
0.375
Equilibrio químico
Ejercicio
Suponga que un sistema contiene en un principio 0.300 mol de N2O4(g) y 0.500 mol de NO2(g), y el equilibrio

𝑁2 𝑂4(𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2(𝑔)

Se alcanza a 25°C y 2.00 atm. Encuentre la composición en el equilibrio, la relación con Q, el avance de la reacción y el valor de las constantes
de equilibrio. Analice los resultados.

𝑁2 𝑂4(𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2(𝑔)

𝑡𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 0.3 mol 0.5 mol


𝑡𝑟𝑥𝑛 -x +2x 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑞 = 0.3 𝑚𝑜𝑙 − x + 0.5mol + 2x
𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖 0.3mo-x 0.5mol+2x = 0.8 mol + x

0.5 𝑚𝑜𝑙 + 2𝑥 0.3 𝑚𝑜𝑙 − 𝑥


𝑥𝑁𝑂2𝑒𝑞 = 𝑥𝑁2 𝑂4𝑒𝑞 =
0.8 𝑚𝑜𝑙 + 𝑥 0.8 𝑚𝑜𝑙 + 𝑥
Equilibrio químico
Ejercicio
Suponga que un sistema contiene en un principio 0.300 mol de N2O4(g) y 0.500 mol de NO2(g), y el equilibrio

𝑁2 𝑂4(𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2(𝑔)

Se alcanza a 25°C y 2.00 atm. Encuentre la composición en el equilibrio, la relación con Q, el avance de la reacción y el valor de las constantes
de equilibrio. Analice los resultados.

2 0.5 𝑚𝑜𝑙 + 2𝑥 2
𝑥𝑁𝑂 2 0.8 𝑚𝑜𝑙 + 𝑥
𝐾𝑥 = 1 = 1 = 0.07513
𝑥𝑁2 𝑂4 0.3 𝑚𝑜𝑙 − 𝑥
0.8 𝑚𝑜𝑙 + 𝑥

0.5 𝑚𝑜𝑙 + 2𝑥 2 2
0.8 𝑚𝑜𝑙 + 𝑥 2 0.5 𝑚𝑜𝑙 + 2𝑥 0.5 𝑚𝑜𝑙 + 2𝑥 2
1 = 0.07513 0.8 𝑚𝑜𝑙 + 𝑥 = 0.07513
0.3 𝑚𝑜𝑙 − 𝑥 = 0.07513 (0.3 𝑚𝑜𝑙 − 𝑥) 0.8 𝑚𝑜𝑙 + 𝑥
0.8 𝑚𝑜𝑙 + 𝑥 0.3 𝑚𝑜𝑙 − 𝑥

0.25 + 2𝑥 + 4𝑥 2
= 0.07513
0.24 + 0.3𝑥 − 0.8𝑥 − 𝑥 2
Equilibrio químico
Ejercicio
Suponga que un sistema contiene en un principio 0.300 mol de N2O4(g) y 0.500 mol de NO2(g), y el equilibrio

𝑁2 𝑂4(𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2(𝑔)

Se alcanza a 25°C y 2.00 atm. Encuentre la composición en el equilibrio, la relación con Q, el avance de la reacción y el valor de las constantes
de equilibrio. Analice los resultados.

0.25 + 2𝑥 + 4𝑥 2 0.25 + 2𝑥 + 4𝑥 2
= 0.07513 = 0.07513
0.24 + 0.3𝑥 − 0.8𝑥 − 𝑥 2 0.24 − 0.5𝑥 − 𝑥 2

0.25 + 2𝑥 + 4𝑥 2 = 0.07513(0.24 − 0.5𝑥 − 𝑥 2) 0.25 + 2𝑥 + 4𝑥 2 = 0.018 − 0.038𝑥 − 0.075𝑥 2

0.25 + 2𝑥 + 4𝑥 2 − 0.018 + 0.038𝑥 + 0.075𝑥 2 = 0 4.08𝑥 2 + 2.04𝑥 + 0.23 = 0

−𝑏 ± 𝑏 2 − 4𝑎𝑐 −2.04 ± (2.04)2 −4 ∗ 4.08 ∗ 0.23


𝑥1,2 = 𝑥1,2 =
2𝑎 2 ∗ 4.08
−2.04 ± 0.639 𝑥1 = −0.17, 𝑥2 = −0.33
𝑥1,2 =
8.16
Equilibrio químico
Ejercicio
Suponga que un sistema contiene en un principio 0.300 mol de N2O4(g) y 0.500 mol de NO2(g), y el equilibrio

𝑁2 𝑂4(𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2(𝑔)

Se alcanza a 25°C y 2.00 atm. Encuentre la composición en el equilibrio, la relación con Q, el avance de la reacción y el valor de las constantes
de equilibrio. Analice los resultados.
𝑁2 𝑂4(𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2(𝑔)
0.5mol+2*(-0.17mol)=0.16 mol
𝑡𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 0.3 mol 0.5 mol
𝑡𝑟𝑥𝑛 -x +2x 0.5mol+2*(-0.33mol)= -0.16mol
𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖 0.3mo-x 0.5mol+2x

𝑛𝑁2 𝑂4𝑒𝑞 = 0.3𝑚𝑜𝑙 + 0.17 𝑚𝑜𝑙 = 0.47 𝑚𝑜𝑙 𝑛𝑁𝑂2𝑒𝑞 = 0.5𝑚𝑜𝑙 − 2 ∗ 0.17 𝑚𝑜𝑙 = 0.16 𝑚𝑜𝑙

0.47𝑚𝑜𝑙 − 0.30 𝑚𝑜𝑙 0.16𝑚𝑜𝑙 − 0.50 𝑚𝑜𝑙


𝜉𝑁2 𝑂4𝑒𝑞 = = 0.085 𝑚𝑜𝑙 𝜉𝑁𝑂2𝑒𝑞 = = −0.17 𝑚𝑜𝑙
2 2
Equilibrio químico
Ecuación de Van’t Hoff
La Kp° puede tener dependencia con la temperatura

La ecuación de van’t Hoff

Si el Δ𝐶°𝑃 no varia mucho con la temperatura


Equilibrio químico
Ecuación de Van’t Hoff

¿Cómo se obtiene el 𝚫𝑪°𝑷 de una reacción?

Se puede graficar de la
siguiente forma

El ΔH° puede ser independiente o dependiente de la temperatura


Equilibrio químico
Ecuación de Van’t Hoff
Ejercicio
Encontrar el Kp a 600K para la reacción:

𝑁2 𝑂4(𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2(𝑔)

Si el ΔH° es independiente de la temperatura o no depende de la temperatura cuales serán los valores. ¿Cuál es el valor de ΔS°reacción y
ΔG°reacción, a 600 K? ¿El proceso es termodinámicamente favorable?

37.20𝐽 77.28𝐽 2.88𝐽 33.18𝑘𝐽 9.16𝑘𝐽 57.2𝑘𝐽 57200𝐽


Δ𝐶𝑃 ° = 2 ∗ − =− Δ𝐻° = 2 ∗ − = =
𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

57200𝐽 2.88𝐽 56330.2𝐽


Δ𝐻°600𝐾 = − 600𝐾 − 298𝐾 =
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙
Equilibrio químico
Ecuación de Van’t Hoff
Ejercicio
Encontrar el Kp a 600K para la reacción:

𝑁2 𝑂4(𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2(𝑔)

Si el ΔH° es independiente de la temperatura o no depende de la temperatura cuales serán los valores. ¿Cuál es el valor de ΔS°reacción y
ΔG°reacción, a 600 K? ¿El proceso es termodinámicamente favorable?

56330.2𝐽
𝐾𝑃600𝐾 1 1 𝐾𝑃600𝐾 𝐾𝑃600𝐾
𝑙𝑛 = 𝑚𝑜𝑙 − 𝑙𝑛 = 11.44 𝑒 𝑙𝑛 0.148
= 𝑒 11.44
0.148 8.314𝐽 298𝐾 600𝐾 0.148
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝐾𝑃600𝐾 𝐾𝑃600𝐾 = 0.148𝑒 11.44 = 1.38𝑥104
= 𝑒 11.44
0.148
Equilibrio químico
Ecuación de Van’t Hoff
Ejercicio
Encontrar el Kp a 600K para la reacción:

𝑁2 𝑂4(𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2(𝑔)

Si el ΔH° es independiente de la temperatura o no depende de la temperatura cuales serán los valores. ¿Cuál es el valor de ΔS°reacción y
ΔG°reacción, a 600 K? ¿El proceso es termodinámicamente favorable?

8.314𝐽
Δ𝐺° = − ∗ 600𝐾 ∗ 𝑙𝑛1.38𝑥104 = −47536.7J/mol
𝑚𝑜𝑙𝐾

Δ𝐺° = Δ𝐻° − 𝑇Δ𝑆°


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