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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A

DISTANCIA – UNAD

UNIDAD 1: FISICOQUÍMICA ATMOSFÉRICA FASE 2 – AIRE

TRABAJO COLABORATIVO FASE 2

GREY MARY PIMIENTA


Cod: 1.065.806.272
LINA MARCELA TORRADO
Cod: 1065894905
ANTHONY ARIZA
Cod:
MIGUEL ANGEL FONSECA
Cod:

GRUPO: 358115_66

PRESENTADO A LA TUTORA:
SONIA ESPERANZA RUIZ

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA


FISICOQUIMICA AMBIENTAL
OCTUBRE
2018
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A
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1. Si se ha estimado que en un recinto cerrado hay 0.0187 m3/kg de


monóxido de carbono (CO) a 12°C, determine la presión ejercida en
megapascales, empleando:
a) la ecuación de gases ideales
nRT
Pv=nRT ⇒ P=
v
Usaremos la temperatura en grados kelvin K=12+ 273,15=285,15
La constante R=0,082057 atm ∙ L/ mol ∙ K
El volumen especifico del CO es V =0,0187 m3 /1 Kg=0,0187 l/ g
El peso molecular del CO es 28,01
Calculamos las moles de CO
peso 1g
n= = =0,0357 moles
PM 28,01 g/mol
Entonces tenemos;
0,0357 mol ( 0,082 atm ∙ L /mol ∙ K ) ( 285,15 ° k )
P= =44,638 atm
0,0187 l
atm∗0,101325 Mpa
P=44,638 =4,5229 Mpa
1 atm
b) la ecuación de van der Waals
Según las tablas A-23M para el CO las constantes son;
atm∗L2
a=1.45
mol 2
L
b=0,039
mol
n∗R∗T a n2
P= −
(V −nb) v 2
R∗T a
P= − 2
( V −b) v
atm∗l atm∗L2
0.082 (285 K ) 1.45
mol∗K mol 2
P= −
L l l 2
0.5239
mol
−0.039
mol (
0.5239
mol )
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2
atm∗l 1.45 atm∗L
23.37
mol mol 2
P= −
0.4846
L L2
0.2741
mol mol2
P=48.2253 atm−5.2900 atm
P=42.935 atm
P=4350388.875 Pa
P=4.350388875 MPa
c) la ecuación de Redlich y Kwong.
atm∗L2
a=1.45
mol 2
L
b=0,039
mol

R∗T a
P= −
(V −b) √ T∗V (V +b)

atm∗L atm∗L2
0.082 (285 K ) 1.45
mol∗K mol2
P= −
L l L L L
0.5239
mol
−0.039
mol √
285 K∗0.5239
mol
(0.5239
mol
+0.039
mol
)

atm∗L atm∗L2
23.37 1.45
mol mol2
P= −
L L
0.4846
mol √
149.226
mol
(0.5626 L/mol)
P=48.2253 atm−0.1582atm
P=48.0670 atm
P=4870388.775 Pa
P=4.870388775 MPa
ANALISIS: La ecuación de gases ideales da un resultado de 4,52Mpa, este
valor se esperaría obtener en condiciones ideales sin tener en cuenta ningún
tipo de interacción entre moléculas, ni perdidas energéticas por movimiento
y colisiones con el medio, por otro lado en la ecuación de Van der Waals, se
obtiene un resultado de 4,35 Mpa, donde se tiene en cuenta las interacciones
intermoleculares como también las fuerzas de cohesión y sus en laces
secundarios, de igual forma en la ecuación de Redlich Kwang se obtiene un
valor de 4,87 Mpa.
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Podemos observar que en las diferentes ecuaciones los resultados varían en


muy poca proporción esto puede deberse a la introducción de las variables a
y b tanto para la ecuación de Van der Waals como para la de Redlich y
Kwong ya que estas se extraen a partir de la temperatura, presión y
volumen critico del gas en cuestión, se puede decir que la ecuación más
exacta de las tres es la de Redlich y Kwong

2. La ciudad de Bogotá cuenta con 1 207 088 vehículos registrados,


si consideramos que el promedio de emisiones de NOx es de 0.7
g/km, y de HC es de 0.9 g/km, por vehículo y suponiendo que el
recorrido promedio de cada vehículo es de 23km/día. Calcule la
cantidad de NOx y HC en volumen que son emitidos diariamente en
Bogotá.
cantidad de km recorrido por todos los vehículos de la ciudad diariamente
km/dia=número de vehiculos∗recorrido promedio
km/dia=1.207 .088∗23 km/dia=27.763 .024 km/día
emisión de NOx a partir del promedio emitido por vehículo:
NOx=0,7 g /km∗27.763 .024 km/ día=19.434 .116,8 g/dia
masa en gramos 19.434 .116,8 g
moles= = =485.852,92mol
masa molar 40 g/mol

Datos de p y T supuestos: p = 1 atm, T = 20°C = 293.15 K


atm∗l
485.852,92 mol∗0,082 ∗293.15 k
nRT k∗mol
v= = =11.679 .078,3 L /dia NOx
p 1 atm

emisión de HC a partir del promedio emitido por vehículo:


HC=0,9 g /km∗27.763 .024 km/día=24.986 .721,6 g/dia
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masa en gramos 24.986 .721,6 g


moles= = =304.716,12 mol
masa molar 82 g/ mol
Datos de p y T supuestos: p = 1 atm, T = 20°C = 293.15 K
atm∗l
304.716,12mol∗0,082 ∗293.15 k
nRT k∗mol
v= = =7.324 .857,4 L /dia HC
p 1 atm
Teniendo en cuenta que el límite de emisiones establecido por el Ministerio
de Ambientes y Desarrollo Sostenible es de 0.25g/km para hidrocarburos y
0.62 g/km para óxidos de Nitrógeno (NOx), cuál es el volumen diario
actualmente excedido. Emplee como peso molecular de NOx 40g/mol, de HC
82g/mol
HC=0,25 g / km∗27.763 .024 km/día=6.940 .756 g/dia
6.940 .756 g
moles= =84.643,4 mol
82 g/ mol
Datos de p y T supuestos: p = 1 atm, T = 20°C = 293.15 K
atm∗l
84.643,4 mol∗0,082 ∗293.15 k
nRT k∗mol
v= = =2.034 .682,6 L/dia HC
p 1 atm
Exceso Ex=7.324 .857,4 L/dia−2.034 .682,6 L/ dia=5.290 .174,8 L/dia
NOx=0,62 g/km∗27.763.024 km/día=17.213.074,8 g/dia
masa en gramos 17.213 .074,8 g
moles= = =430.326,8 mol
masa molar 40 g /mol
Datos de p y T supuestos: p = 1 atm, T = 20°C = 293.15 K
atm∗l
430.326,8 mol∗0,082 ∗293.15 k
nRT k∗mol
v= = =10.344 .326,4 L/dia NOx
p 1 atm
Exceso Ex=11.679 .078,3 L/dia−10.344 .326,4 L/dia=1.334 .751,8 L/dia NOx

ANÁLISIS: El valor excedido para el caso de HC es mayor que el de NOx,


esto indica que los volúmenes de hidrocarburos y óxidos de Nitrógeno
sobrepasan el límite de emisiones establecido por el Ministerio de Ambientes
y Desarrollo Sostenible, por lo cual los habitantes de la ciudad de Bogotá se
verán afectados por los NOx que alteran la temperatura y a su vez provoca
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junto con los hidrocarburos el efecto invernadero, enfermedades de tipo


respiratorias graves como el cáncer.
Los hidrocarburos presentan un mayor volumen excedido que los óxidos de
nitrógeno. El limite permito para el hidrocarburo y los óxidos de nitrógeno es
0,25 g/km y 0.62 g/km, si sobrepasa estos porcentajes generaría
consecuencias muy graves para personas especialmente las de la zona
urbana ya que están expuestas diariamente a estos gases que podrían
provocarles enfermedades cardiovasculares y respiratorias

3. El etileno en presencia de ozono produce formaldehído, de acuerdo


con la información presentada en la tabla, determine la ecuación de
velocidad de la reacción y la constante de velocidad de formación del
formaldehído. Así como la concentración que deben tener los
reactivos para que la reacción se desplace de productos a reactivos si
se cuenta con una concentración de formaldehído de 0.25M .
1
C 2 H 4(g )+O 3 (g) ↔CH 2 O(g )+ O2 (g)
2

[C2H4] M [O3] M Velocidad de formación de CH2O (M/s)

0.5 x 10-7 1.0 x 10-8 1.0 x 10-12


1.5 x 10-7 1.0 x 10-8 3.0 x 10-12
1.0 x 10-7 2.0 x 10-8 4.0 x 10-12
Antes que nada, debemos verificar si la ecuación se encuentra balanceada:
1
C 2 H 4(g )+O 3 (g) ↔CH 2 O(g )+ O2 (g)
2

1
Vemos que está desbalanceada, que nos hace “falta” un C H 2 y O en la
2 2
parte derecha de la ecuación. Es decir, la ecuación balanceada es de la
forma:
1 1
C 2 H 4(g )+O 3 (g) ↔CH 2 O(g )+ O 2 (g) +C H 2 (g) + O 2(g )
2 2

O lo que es lo mismo:
C 2 H 4(g )+O 3 (g) ↔CH 2 O(g )+ O 2(g) +C H 2 (g)
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Teniendo esto claro, procedemos a hallar la velocidad de la reacción, que


está dada por la fórmula:
m n
v=k [ C 2 H 4(g ) ] ∗[ O3 (g) ]

Donde:

k =Constante De Reacción m=Orden del Etileno (C2 H 4 ) n=Orden del Ozono(O3)


Ahora procedemos a analizar los datos que nos suministran y observamos
que, para los dos primeros experimentos, las dos primeras filas de nuestros
datos, la concentración de ozono (O 3 ¿ no varía, pero sí la del Etileno (C 2 H 4 ¿ y
esta variación produce un cambio en la velocidad de formación del
carbohidrato (C H 2 O¿ .

[C2H4] M [O3] M Velocidad De Formación De CH2O (M/s)


0,5∗10−7 1,0∗10−8 1,0∗10−12
1,5∗10−7 1,0∗10−8 3,0∗10−12
1,0∗10−7 2,0∗10−8 4,0∗10−12
Y si analizamos un poco más a fondo estas dos primeras filas, también
notamos que un incremento de tres veces en la concentración del Etileno nos
produce un aumento de tres veces en la velocidad de formación del
carbohidrato. Por lo tanto, con respecto al reactivo etileno el orden es 1. Es
decir:
m=Orden del Etileno ( C 2 H 4 )=1

Ahora hallamos n=Orden del Ozono(O3), aunque debemos tener cuidado ya que,
a diferencia del caso anterior, no tenemos dos concentraciones iguales de
Etileno (C 2 H 4 ¿. Sin embargo, si analizamos las filas 1 y 3, y nos basamos en
nuestra respuesta anterior, notamos que duplicar la concentración de ozono
(O 3 ) produce un incremento de 4 veces en la velocidad de formación del
carbohidrato (C H 2 O¿ . Podríamos decir que el orden del ozono (O 3 ) es 2, pero
como mencionamos antes la concentración del Etileno ( C 2 H 4 ¿ no es la misma
en los dos experimentos, se varió. Se duplicó para ser más exacto. Y como
demostramos previamente, el orden del Etileno es 1, por lo tanto:
n=Orden del Ozono ( O 3 ) =1

Con estos dos valores, retomamos nuestra ecuación de velocidad y tenemos:


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m n
v=k [ C 2 H 4(g ) ] ∗[ O3 (g) ]

1 1
v=k [ C 2 H 4(g ) ] ∗[ O3(g ) ]

v=k [ C 2 H 4(g ) ]∗[ O3 (g) ]

Para hallar nuestra constante de reacción k , usamos los valores de cualquier


fila y despejamos. Por comodidad, usaremos la fila 3 así:

v=k [ C 2 H 4(g ) ]∗[ O3 (g) ]

M
4,0∗10−12 =k [ 1,0∗10−7 M ]∗[ 2,0∗10−8 M ]
s

M
4,0∗10−12 =k ( 2,0∗10−15 M 2 )
s

4,0∗10−12 ( Ms ) ¿ 2,0∗10
k=
2,0∗10 −15
(M)
3
( MsM )=¿ 2,0∗10 s 3 −1
=2.000 s−1

Es decir, nuestra ecuación de velocidad para cualquier concentración está


dada por:
v=k [ C 2 H 4(g ) ]∗[ O3 (g) ]

1
v=( 2,0∗103 ) ( M∗s )[C H 2 4(g ) ]∗[ O3 (g) ]

Podemos comprobar nuestra respuesta con cualquiera de las filas dadas, así
que tomamos las concentraciones de la primera fila y deberíamos obtener la
velocidad obtenida experimentalmente, así:

[C2H4] M [O3] M Velocidad De Formación De CH2O (M/s)


0,5∗10−7 1,0∗10−8 1,0∗10−12
1
v=( 2,0∗103 ) ( M∗s )[C H 2 4(g ) ]∗[ O3 (g) ]
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1
v=( 2,0∗103 ) ( M∗s ) [ 0,5∗10 −7
M ]∗[ 1,0∗10−8 M ]=( 1,0∗10−12 ) ( Ms )
Efectivamente coincide con la velocidad de formación del carbohidrato (
C H 2 O¿ obtenida experimentalmente, así que nuestra fórmula es correcta.

Si en un momento dado uno de los productos(formaldehido) presenta una


concentración de 0,25 M , indique el desplazamiento de la reacción.

Si la concentración de formaldehído de 0.25M para calcular las


concentraciones de los reactivos usaremos los pesos moleculares de la
ecuación estequiométrica.
C 2 H 4( g )=28,05 g /mol O 3( g)=48 g /mol C H 2(g)=30,031 g/mol
C 2 H 4(g )+O 3 (g) ↔CH 2 O(g )+ O 2(g) +C H 2 (g)

Usando valores en molaridad obtenemos;


0,04 M C2 H 4(g) +0,02 M O 3 (g) ↔0,03 M CH 2 O(g )+ 0,03 M O 2(g ) +0,07 M C H 2 (g)

De donde aplicamos regla de tres para calcular la concentración


0,04 M C2 H 4(g) ↔0,03 M CH 2 O(g )
x ↔ 0,25 M CH 2 O (g) x=0,33 M C 2 H 4
0,02 M O3 ( g) ↔0,03 M CH 2 O(g )
x ↔ 0,25 M CH 2 O (g) x=0,17 M O 3

Calculamos la constante de equilibrio con las concentraciones de la tabla

[ CH 2 O(g) ] (1∗10−12)
K C= = =2000
[ C 2 H 4(g ) ]∗[ O3 (g) ] (0,5∗10−7 )(1∗10−8 )
( 3∗10−12 ) ( 4∗10−12 )
K C= =2000 K C = =2000
( 1,5∗10−7 ) ( 1∗10−8 ) ( 1∗10−7 )(2∗10−8 )
K C =2000

Calculamos el coeficiente de reacción para determinar el desplazamiento de


la reacción
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[reactivos] 0,33 M 0,17 M


Q= = =1,32Q= =0,68
[ productos ] 0,25 M 0,25 M
De acuerdo con estos resultados, Q< K C lo cual indica desplazamiento de la
reacción es de izquierda a derecha, de reactivos a productos.
ANALISIS:
Se determina una velocidad que consume los reactivos para formar los
aldehídos para obtener el desplazamiento de una reacción total se tiene
encuenta la velocidad si es mayor que el desplazamiento hacia la formación
del producto si es menor 1 hacia la formación del reactivo.
El formaldehído (CH2O) es un fuerte contaminante, que produce irritación
ocular y pulmonar incluso a muy bajas concentraciones, y también náuseas,
dolores de cabeza y problemas respiratorios. Pero además está considerado
como cancerígeno, siendo responsable de muchos cánceres de nariz y
garganta.
Se produce en la oxidación parcial de metanol y, además, es un
contaminante de aires de interior, producido por las resinas de formaldehído
empleadas en la fabricación de materiales de viviendas (paneles,
contrachapado de madera, aislamientos, etc.).
La presencia de ozono troposférico es muy perjudicial, ya que causa en el ser
humano irritación en los ojos y problemas respiratorios, destruye la
vegetación y estropea ciertos materiales como el caucho, incluso a
concentraciones muy bajas (100ppb). Y estos efectos tan perjudiciales son
debidos a su fuerte carácter oxidante.
De acuerdo con lo anterior la reacción debe desplazarse de derecha a
izquierda para ser menos lesivo al ambiente, y a la salud, pero las emisiones
de hidrocarburos provocan la producción de ozono troposférico perjudicial y
de igual manera de formaldehido

4. Determine la energía de activación


 Orden de reacción respecto el reactivo A
Tiempo de reacción para cada
[B], M mecanismo (s)
1 2 3 4 5
0.10 0.1 50 53 489
0.15 0.1 34 52,3 230
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0.20 0.1 26 51,8 131


0.25 0.1 20 51,3 85
0.30 0.1 16 57
Orden de
2 0 2
reacción

1/Ca

50 10
34 6,6666667
26 5
20 4
16 3,333333

1/Ca Mecanismo 1 Mecanismo 2 Mecanismo 3


10 50 53 489
6.6 34 52.3 230
5 26 51.8 131
4 20 51.3 85
3.3 16   57

M-A Mecanismo 1 Mecanismo 2 Mecanismo 3


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0.1 50 53 489
0.15 34 52.3 230
0.2 26 51.8 131
0.25 20 51.3 85
0.3 16   57

 Orden de reacción respecto el reactivo B


[A], M [B], M Tiempo de reacción para cada
mecanismo (s)
1 2 3 4 5
0.10 50 51,8 530
0.1
0.1 0.15 50 36,2 526
0.1 0.20 49 26,3 527
0.1 0.25 49 20 525
0.1 0.3 48 513
Orden de 0 1 0
reacción

t 1/Cb
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51 10
50 6,6666667
49 5
48 4
47,5 3,333333

1/Cb Mecanismo 1 Mecanismo 2 Mecanismo 3


10 50 51.8 530
6.6 50 36.2 526
5 49 26.3 527
4 49 20 525
3.3 48   513

M-B Mecanismo 1 Mecanismo 2 Mecanismo 3


0.1 50 51.8 530
0.15 50 36.2 526
0.2 49 26.3 527
0.25 49 20 525
0.3 48   513
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 Influencia de la temperatura
Temperatura [A], M [B], M Tiempo de reacción para cada
de Reacción mecanismo (°C)
(°C) 1 2 3 4 5
15 0.1 0.1 54 56,3 561
25 0.1 0.1 53 54,3 550
30 0.1 0.1 52 54 532
40 0.1 0.1 50 53 504
55 0.1 0.1 46 48,2 471

Temperatura Mecanismo 1 Mecanismo 2 Mecanismo 3


15 54 56.3 561
25 53 54.3 550
30 52 54 532
40 50 53 504
55 46 48.2 471
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Velocidad del mecanismo 1


dC 0,1 mol−0,08 mol x 2 −4 mol /s
v 15 ° c= = =3,7 x 10
dt 54 s

dC 0,1 mol−0,08 mol x 2 −4 mol /s


v 15 ° c= = =3,77 x 10
dt 53 s
dC 0,1 mol−0,08 mol x 2 −4 mol/ s
v 15 ° c= = =3,85 x 1 0
dt 52 s
dC 0,1 mol−0,08 mol x 2 −4 mol/ s
v 15 ° c= = =4,0 x 1 0
dt 50 s
dC 0,1 mol−0,08 mol x 2 −4 mol/ s
v 15 ° c= = =4,26 x 1 0
dt 47 s

 Velocidad de reacción
Temperatur Velocidad de formación de C para cada mecanismo
a de (M/s)
reacción (k) 1 2 3 4 5
288 3,7 x 1 0 4 3.58 ¿ 10−5
0,00142
298 3,77 x 1 0 4 3.63 ¿ 10−5
0,00147
303 3,85 x 1 04 3.76 ¿ 10−5
0,00148
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313 4,0 x 10 4 3.97 ¿ 10−5


0,00151
328 4,26 x 10 4 4.24 ¿10−5
0,00166

 Energía de activación
Temperatura Constante de velocidad para cada mecanismo (M/s)
de reacción 1 2 3 4 5
(k)
288 3,7 x 1 0−2 3.56 ¿ 10−3
0,0142
298 3,77 x 1 0−2 3.65 ¿ 10−3
0,0147
303 3,85 x 1 0−2 3.76 ¿ 10−3
0,0148
313 4,0 x 10−2 3.99 ¿ 10−3
0,0151
328 4,26 x 10−2 4.24 ¿10−3
0,0166

Energía de 2899,5 8177.5


6557,9 J/mol
activación J/mol
Factor de 0,047 0.015
0,12
Frecuencia

ECUACIÓN LINEALIZADA
MECANISMO DE REACCION 2
-4.00
0 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0
30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35
00
-4.05
. .00 . 00 . 00 . 00 .00 .00 .00 . 00 .00 .00
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
-4.10
f(x) = − 348.75 x − 3.05
Ln k

-4.15 R² = 0.91

-4.20

-4.25

-4.30
1/T

ANÁLISIS:
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Para el mecanismo de reacción 2, se observó que la constante de


velocidad de una reacción depende de la temperatura y tiempo que
demora la reacción, pues se encuentran en función de la concentración de
los reactivos, por lo tanto, en la ecuación de Arrhenius la energía de
activación es inversamente proporcional a la contante de velocidad y
directamente proporcional a la temperatura.

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