IQ2212 – Termodinámica Química

Equilibrio de Fases
o Equilibrio Material
Francisco Molina R. – franciscomolina@ug.uchile.cl
David Sepúlveda A. – dasepulveda@ug.uchile.cl

David M. Sepúlveda A. – IQ2212-X

Semestre Primavera 2021 – Semana 12

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Índice de Contenidos

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1.
Fases
Teoría y Diagramas
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Estados de la Materia

Los procesos de cambio de estado

son reversibles, y suceden cuando
existe equilibrio termodinámico.

Recordemos que el valor de calor

latente es un dato empírico y
cumplen la siguiente relación:

𝜆𝑠𝑢𝑏 = 𝜆𝑓𝑢𝑠 + 𝜆𝑒𝑏

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Cambios de Estado: ¿Qué son según la Termodinámica?

Son estados donde se cumple la condición de equilibrio, es decir:

𝑑𝐺(𝑃1→2 , 𝑇1→2 ) = 0 = 𝜇(1) 𝑑𝑛(1) + 𝜇(2) 𝑑𝑛(2)

Ya que lo que estaba en un estado

𝜇1𝑑𝑛1 = −𝜇2 𝑑𝑛2 con: 𝑑𝑛1 = −𝑑𝑛2
inicial se transforma en el estado final.

𝜇 1 (𝑃1→2 , 𝑇1→2 ) = 𝜇 2 (𝑃1→2 , 𝑇1→2 ) Condición de equilibrio en un cambio de estado

Cabe destacar que una especie tenderá a estar agregada en el estado con menor
potencial químico (la más estable a las condiciones de P y T) y se cumple la
relación del siguiente gráfico.

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Cambios de Estado: ¿Qué son según la Termodinámica?

En el gráfico se presenta la función potencial

químico 𝜇 de una especie en distintos
estados de agregación.

Cabe destacar que el gráfico está para una

presión constante P.

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Diagrama de Fases

Corresponde a un gráfico cualitativo del

comportamiento de una sustancia en sus
3 estados.

Permite observar como se va a comportar

una sustancia en una coordenada (P,T)
determinada.

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Definiciones Importantes

“Zonas”: Corresponden al conjunto de

coordenadas (P,T) tal que la sustancia
prefiere algún estado.

Curvas de Coexistencia: Corresponden

a los puntos (P,T) tales que la sustancia
cambia de estado abruptamente.

Punto Crítico: Punto desde el cual toda

la sustancia es un gas supercrítico.

Punto Triple: Coordenada única por

especie tal que coexisten los 3 estados
de la materia.

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Grados de Libertad

Regla de las Fases de Gibbs: Indica cuantos datos faltan para “resolver”
completamente el sistema de una sustancia en el diagrama de fases.

𝑓 = 𝐶−𝑃+2

Donde:
𝑓: Grados de libertad (Cantidad de datos faltantes). “Freedom”.
𝐶: Número de especies. “Compounds”.
𝑃: Número de fases. “Phases”.

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2.
Clausius-Clapeyron
Equilibrio de Fases Cuantitativo.
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Ecuación de Clapeyron

¿Existe una ecuación general capaz de describir los puntos de cambio de estado?

Ecuación de Clapeyron
Nos interesará su integración para poder describir
𝑑𝑃 Δ𝑆
= otros puntos de las curvas de coexistencia a partir
𝑑𝑇 Δ𝑉 de un punto conocido.

Para ello distinguimos 2 integraciones según el cambio de estado:

1.- Sólido – Líquido 2.- Gas – Fase Condensada

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Ecuación de Clausius-Clapeyron

A la forma integrada de la ecuación de Clapeyron le llamaremos

Ecuación de Clausius-Clapeyron.

1.- Integración Sólido-Líquido 2.- Integración Gas-Condensado

ഥ𝑓𝑢𝑠
Δ𝐻 𝑜
Δ𝑇 𝑃2 ഥ𝑐→𝑔
−𝛥𝐻 𝑜
1 1
Δ𝑃 = ⋅ 𝑙𝑛 = −
Δ𝑉ത 𝑇𝑓𝑢𝑠,𝑝 𝑜
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

Describe la curva de coexistencia en el Describe la curva de coexistencia en el

proceso de fusión. proceso de sublimación o ebullición.

Δ𝑃: Cambio de presión del sistema. 𝑃𝑖 : Presión del gas en el equilibrio.

Δ𝑉: Cambio del volumen correspondiente. 𝑇𝑖 : Temperatura del gas en el equilibrio.
Δ𝑇: Cambio de la T° de fusión. 𝑅: Constante de los gases ideales.
𝑇𝑓𝑢𝑠,𝑝𝑜 : Temperatura de fusión del 1° estado.

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