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FACULTAD DE INGENIERÍA
Santiago-Chile
2017
©CRISTIAN JOSÉ PENROZ VALDIVIA – MARIBELL STEFANÍA VIDAL SAN MARTÍN
Se autoriza la reproducción parcial o total de esta obra, con fines académicos, por cualquier
forma, medio o procedimiento, siempre y cuando incluya la cita bibliográfica del documento.
ii
RESUMEN
También, fue realizada una caracterización fisicoquímica del CAE impregnado, mediante las
técnicas de microscopía electrónica de barrido con técnica EDS y análisis de área superficial
utilizando método BET al carbón con y sin modificación.
El análisis BET, permitió identificar que las propiedades fisicoquímicas del carbón activado
extruido no sufren cambios considerables.
Las entalpías de adsorción obtenidas fueron mayores a cero en todos los casos, lo que indica el
carácter endotérmico en el proceso de adsorción. A su vez, los valores de energía libre de
adsorción obtenidos, a todas las temperaturas trabajadas, fueron menores a cero. Este valor
negativo indica que el proceso de adsorción se produce espontáneamente.
iii
DEDICATORIA
iv
AGRADECIMIENTOS
v
TABLA DE CONTENIDOS
RESUMEN................................................................................................................................... iii
DEDICATORIA............................................................................................................................ iv
AGRADECIMIENTOS................................................................................................................... v
TABLA DE CONTENIDOS.......................................................................................................... vi
ÍNDICE DE TABLAS.................................................................................................................... ix
CAPÍTULO 1: INTRODUCCIÓN................................................................................................... 1
1.2 Objetivos...................................................................................................................... 2
2.3.2 Porosidad................................................................................................................ 11
2.4.1 Polvo........................................................................................................................ 13
2.4.2 Granular................................................................................................................... 13
2.4.3 Extruido................................................................................................................... 14
vi
2.4.4 Otros........................................................................................................................ 14
2.6 Surfactantes............................................................................................................... 15
vii
4.3.1 Surfactante catiónico CTAB.....................................................................................55
CAPÍTULO 5: CONCLUSIONES................................................................................................ 74
CAPÍTULO 6: REFERENCIAS................................................................................................... 76
ANEXOS..................................................................................................................................... 79
viii
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 2.1: Características de materias primas del carbón activado y su aplicación en la industria
...................................................................................................................................................... 4
Tabla 2.2: Rango de valores de CCM entregados por la literatura para distintos tipos de
surfactantes, a 25°C.................................................................................................................... 20
Tabla 2.3: Ventajas y desventajas de las técnicas de modificación del carbón activado............26
Tabla 3.1: Características de surfactantes CTAB, SDS y Tritón x-100.......................................28
Tabla 3.2: Caracterización del carbón activado extruido NORIT RO3515..................................30
Tabla 3.3: Materiales y equipos utilizados en los procedimientos experimentales realizados....31
Tabla 3.4: Rotulación muestras para análisis de espectrofotometría de acuerdo a la
concentración de surfactante, a temperatura constante de 20 °C...............................................39
Tabla 3.5: Rotulación muestras para análisis de espectrofotometría de acuerdo a la temperatura
de trabajo, con concentración fija de 1 CCM...............................................................................39
Tabla 3.6: Concentraciones utilizadas en el estudio de cinética de impregnación de los
surfactantes CTAB, SDS y Tritón x-100......................................................................................41
Tabla 3.7: Temperaturas utilizadas en el estudio de cinética de impregnación de los
surfactantes CTAB, SDS y Tritón x-100......................................................................................41
Tabla 4.1: Resultados de los valores experimentales de CCM de surfactantes en estudio y su
comparación con los reportados en la literatura..........................................................................49
Tabla 4.2: Área superficial y caracterización estructural del carbón activado con y sin
modificación................................................................................................................................ 50
Tabla 4.3: Resumen del análisis químico obtenido por técnica EDS para el carbón activado
extruido con y sin modificación................................................................................................... 54
Tabla 4.4: Tiempos de impregnación y cargas máxima para surfactante CTAB........................56
Tabla 4.5: Tiempos de impregnación y cargas máxima para surfactante Tritón x-100...............58
Tabla 4.6: Tiempos de impregnación y cargas máxima para surfactante SDS..........................60
Tabla 4.7: Parámetros de isotermas de adsorción de surfactante CTAB en carbón activado
extruido....................................................................................................................................... 62
Tabla 4.8: Parámetros de isotermas de adsorción de surfactante Tritón x-100 en carbón
activado extruido......................................................................................................................... 64
Tabla 4.9: Parámetros de isotermas de adsorción de surfactante SDS en carbón activado
extruido....................................................................................................................................... 66
Tabla 4.10: Velocidades máximas de adsorción de surfactante CTAB en los primeros 30
minutos de impregnación para las tres temperaturas estudiadas...............................................68
Tabla 4.11: Velocidades máximas de adsorción de surfactante Tritón x-100 en los primeros 30
minutos de impregnación para las tres temperaturas estudiadas...............................................70
ix
Tabla 4.12: Velocidades máximas de adsorción de surfactante SDS en los primeros 30 minutos
de impregnación para las tres temperaturas estudiadas.............................................................72
Tabla 4.13: Parámetros Termodinámicos para los surfactantes utilizados a los 20, 30 y 50°C..72
Tabla A.1: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 0,5 CCM
a 20°C......................................................................................................................................... 80
Tabla A.2: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 1 CCM a
20°C............................................................................................................................................ 81
Tabla A.3: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 2 CCM a
20°C............................................................................................................................................ 81
Tabla A.4: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 4 CCM a
20°C............................................................................................................................................ 82
Tabla A.5: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 8 CCM a
20°C............................................................................................................................................ 83
Tabla A.6: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE, 0,5
CCM a 20°C................................................................................................................................ 84
Tabla A.7: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE, 1
CCM a 20°C................................................................................................................................ 84
Tabla A.8: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE, 2
CCM a 20°C................................................................................................................................ 85
Tabla A.9: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE, 4
CCM a 20°C................................................................................................................................ 86
Tabla A.10: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE, 8
CCM a 20°C................................................................................................................................ 87
Tabla A.11: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 0,5 CCM
a 20°C......................................................................................................................................... 87
Tabla A.12: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 1 CCM a
20°C............................................................................................................................................ 88
Tabla A.13: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 2 CCM a
20°C............................................................................................................................................ 89
Tabla A.14: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 4 CCM a
20°C............................................................................................................................................ 90
Tabla A.15: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 8 CCM a
20°C............................................................................................................................................ 91
Tabla B.1: Datos para isotermas de impregnación CTAB..........................................................91
Tabla B.2: Datos para isotermas de impregnación Tritón x-100.................................................94
Tabla B.3: Datos para isotermas de impregnación SDS.............................................................96
Tabla C.1: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 1 CCM a
20°C............................................................................................................................................ 98
x
Tabla C.2: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 1 CCM a
30°C............................................................................................................................................ 99
Tabla C.3: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 1 CCM a
50°C............................................................................................................................................ 99
Tabla C.4: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE, 1
CCM a 20°C.............................................................................................................................. 100
Tabla C.5: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE, 1
CCM a 30°C.............................................................................................................................. 101
Tabla C.6: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE, 1
CCM a 50°C.............................................................................................................................. 102
Tabla C.7: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 1 CCM a
20°C.......................................................................................................................................... 102
Tabla C.8: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 1 CCM a
30°C.......................................................................................................................................... 103
Tabla C.9: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 1 CCM a
50°C.......................................................................................................................................... 104
Tabla D.1: Datos necesarios para la obtención de la entalpia y entropía estándar del proceso de
adsorción en surfactante CTAB................................................................................................. 105
Tabla D.2: Datos necesarios para la obtención de la entalpia y entropía estándar del proceso de
adsorción en surfactante Tritón x-100.......................................................................................106
Tabla D.3:Datos necesarios para la obtención de la entalpia y entropía estándar del proceso de
adsorción en surfactante SDS................................................................................................... 107
xi
ÍNDICE DE FIGURAS
xii
Figura 4.1: Representación gráfica de la conductividad v/s concentración de surfactante CTAB,
temperatura de 25°C................................................................................................................... 48
Figura 4.2: Representación gráfica de la conductividad v/s concentración de surfactante SDS,
temperatura de 25°C................................................................................................................... 48
Figura 4.3: Representación gráfica de la conductividad v/s concentración de surfactante Tritón
x-100, temperatura de 25°C........................................................................................................ 49
Figura 4.4: Imágenes de carbón activado extruido obtenidas mediante microscopía electrónica
de barrido a 52x, (a) sin modificar y (b) modificado con CTAB a una vez la CCM......................51
Figura 4.5: Imágenes de carbón activado extruido obtenidas mediante microscopía electrónica
de barrido a 350x, (a) sin modificar y (b) modificado con CTAB a una vez la CCM....................52
Figura 4.6: Imágenes de carbón activado extruido obtenidas mediante microscopía electrónica
de barrido a 2000x, (a) sin modificar y (b) modificado con CTAB a una vez la CCM..................52
Figura 4.7: Espectro de elementos obtenidos por técnica EDS para carbón activado extruido sin
modificar...................................................................................................................................... 53
Figura 4.8: Espectro de elementos obtenidos por técnica EDS para carbón activado extruido
modificado con CTAB, 1 CCM.................................................................................................... 53
Figura 4.9: Cinética de Impregnación de surfactante CTAB en carbón activado extruido.
Condiciones: 300 mL. de solución con concentraciones 0,5; 1; 2; 4; y 8 veces la CCM, 3 g de
CAE, 6 horas de impregnación a temperatura cte. de 20°C. 350 rpm.........................................55
Figura 4.10: Cinética de Impregnación de surfactante Tritón x-100 en carbón activado extruido.
Condiciones: 300 mL. de solución con concentraciones 0,5; 1; 2; 4; y 8 veces la CCM, 3 g de
CAE, 6 horas de impregnación a temperatura cte. de 20°C. 350 rpm.........................................57
Figura 4.11: Cinética de Impregnación de surfactante SDS en carbón activado extruido.
Condiciones: 300 mL. de solución con concentraciones 0,5; 1; 2; 4; y 8 veces la CCM, 3 g de
CAE, 6 horas de impregnación a temperatura cte. de 20°C. 350 rpm.........................................59
Figura 4.12: Isoterma de adsorción del surfactante CTAB en carbón activado a 20° C.............61
Figura 4.13: Isoterma de adsorción del surfactante Tritón x-100 en carbón activado extruido a
20° C........................................................................................................................................... 63
Figura 4.14: Isoterma de adsorción del surfactante SDS en carbón activado extruido a 20° C. 65
Figura 4.15: Cinética de impregnación de surfactante CTAB en carbón activado extruido.
Condiciones 300 mL de solución con concentración 1 vez la CCM, 3 gramos de CAE, 6 Horas
de impregnación a temperaturas de 20, 30 y 50 °C. 350 rpm.....................................................67
Figura 4.16: Cinética de impregnación de surfactante Tritón x-100 en carbón activado extruido.
Condiciones 300 mL de solución con concentración 1 vez la CCM, 3 gramos de CAE, 6 Horas
de impregnación a temperaturas de 20, 30 y 50 °C. 350 rpm.....................................................69
Figura 4.17: Cinética de impregnación de surfactante SDS en carbón activado extruido.
Condiciones 300 mL de solución con concentración 1 vez la CCM, 3 gramos de CAE, 6 Horas
de impregnación a temperaturas de 20, 30 y 50 °C. 350 rpm.....................................................71
xiii
Figura B.1: Isoterma de adsorción modelo lineal para surfactante CTAB..................................92
Figura B.2: Isoterma de adsorción modelo Freundlich para surfactante CTAB..........................93
Figura B.3: Isoterma de adsorción modelo Langmuir para surfactante CTAB...........................93
Figura B.4: Isoterma de adsorción modelo lineal para surfactante Tritón x-100........................94
Figura B.5: Isoterma de adsorción modelo Freundlich para surfactante Tritón x-100................95
Figura B.6: Isoterma de adsorción modelo Langmuir para surfactante Tritón x-100..................95
Figura B.7: Isoterma de adsorción modelo lineal para surfactante SDS....................................96
Figura B.8: Isoterma de adsorción modelo Freundlich para surfactante SDS............................97
Figura B.9: Isoterma de adsorción modelo Langmuir para surfactante SDS..............................97
Figura D.1: Gráfico para la determinación de la entalpía y entropía estándar de adsorción para
el surfactante CTAB.................................................................................................................. 106
Figura D.2: Gráfico para la determinación de la entalpía y entropía estándar de adsorción para
el surfactante Tritón x-100......................................................................................................... 107
Figura D.3: Gráfico para la determinación de la entalpía y entropía estándar de adsorción para
el surfactante SDS.................................................................................................................... 108
xiv
CAPÍTULO 1: INTRODUCCIÓN
El carbón activado es un material que siempre ha estado presente en la industria, pero su uso
no es tan extendido. En la actualidad este material ha tomado gran importancia debido a sus
características fisicoquímicas, dentro de las cuales se puede destacar su gran área superficial y
su estructura porosa interna bien desarrollada que consiste en micro, meso y macroporos,
además de una amplia gama de grupos funcionales en su superficie, tales como carboxilo
lactona, fenol, entre otros. Gracias a estas propiedades, el carbón activado es utilizado en
numerosas aplicaciones sobre todo en el área medio ambiental como purificación de agua o
gases, y recuperación de metales desde soluciones acuosas.(Mc Dougall, 1991)
La impregnación del carbón activado es una de las alternativas más fáciles en la modificación,
que por definición es una distribución fina de productos químicos y/o partículas de metal en los
poros del mismo. Estos carbones activados modificados mediante la impregnación han llamado
un gran interés, debido a que demuestran una mayor capacidad de adsorción hacia cianuros,
fluoruros y metales pesados, como el arsénico, presentes en el agua.
Metales pesados tales como el Cr(VI), Pb(II) y Cd(II) son perjudiciales para la salud y el medio
ambiente, es por esto que se han realizado estudios para la recuperación de dichos metales
con el uso del carbón activado, resultando en que la modificación de este con aditivos
surfactantes modifica la superficie del material y aumenta apreciablemente la recuperación de
estos metales pesados.(Amuda y col., 2007; Ahn y col., 2009)
1
Un factor en común en los estudios realizados con anterioridad es que todos estos fueron
realizados con carbón activado del tipo granular y, el proceso de adsorción en carbón activado
también podría depender de los aspectos morfológicos y consecuentemente de las propiedades
fisicoquímicas del carbón. Como una forma de profundizar los estudios de impregnación y
comprender de mejor forma la relación entre el carbón activado y los surfactantes, es necesario
estudiar la impregnación de carbón activado extruido utilizando surfactantes de diferente
naturaleza iónica, con el objetivo de evaluar la interacción y efecto sobre las propiedades del
carbón, además de establecer propiedades y modelos termodinámicos de este sistema carbón
extruido-surfactante.
1.2 Objetivos
2
2. CAPÍTULO 2: ANTECEDENTES TEÓRICOS
El área superficial del carbón activado posee una gran variedad de grupos funcionales, los que
le ayudan a capturar los distintos componentes que se encuentran en una solución.
El carbón activado no es más que un carbón que ha sido procesado para ser extremadamente
poroso, es por esto que puede fabricarse a partir de una gran gamma de materiales. Los
residuos de madera, las cáscaras de coco y frutos secos, así como las semillas de algunas
frutas junto con los carbones minerales y el coque de petróleo, son los precursores más usados
(García, 2013).Además, estos materiales son de bajo costo, con un alto contenido de carbono y
bajos componentes inorgánicos, por lo tanto, son adecuados para la fabricación de carbón
activado, pero las propiedades del producto final difieren de acuerdo a la naturaleza de la
materia prima usada, la naturaleza del agente activante y las condiciones del proceso de
activación (López, 2001). Además, es necesaria la presencia de material volátil y materias
primas de alta densidad, para así fortalecer la estructura y la formación de poros en el carbón
activado.
3
El carbón activado puede tener hasta un 97% de carbono, además de hidrógeno, oxígeno,
ceniza y a veces nitrógeno. El origen del carbón activado puede ser vegetal o mineral, y sus
diversas aplicaciones dependen del origen y las distintas formas de obtener el carbón activado.
En la Tabla 2.1, están resumidas las características de algunas materias primas y su aplicación
en la industria. (Pasmiño, 2007)
Tabla 2.1: Características de materias primas del carbón activado y su aplicación en la industria
Duro, gran
Cáscara 0,50- Adsorción en
40-45 55-60 1,40 volumen de
de nuez 0,60 fase de vapor
microporos
Tratamiento
5,00- Duro, reducido
Lignito 55-70 25-40 1,00-1,35 de aguas
6,00 volumen de poro
residuales
Medianamente
Adsorción en
Carbón 2,00- duro, volumen de
65-80 20-30 1,25-1,50 fase líquida y
suave 12,00 microporos
gaseosa
mediano
Medianamente Tratamiento
0,50-
Coque 70-85 15-20 1,35 duro, volumen de de aguas
0,70
poro mediano residuales
Carbón 2,00- Duro, gran Adsorción en
85-95 5-10 1,50-1,80
duro 15,00 volumen de poro fase gaseosa
Para obtener carbón activado existen dos métodos, más bien llamado métodos de activación.
4
La activación de carbón consiste en reordenar los átomos del carbón y generar una estructura
cristalina reticular, en otras palabras, lo que se realiza es multiplicar la cantidad de poros que
posee un carbón, con esto se logra aumentar el área superficial de contacto en el interior de los
gránulos o polvo de carbón, otorgándole a este un gran poder de adsorción.
Esta activación se puede dividir en dos tipos, según el método esta puede ser física (térmico) o
química, La porosidad de los carbones preparados mediante activación térmica es el resultado
de la gasificación del material carbonizado a temperaturas elevadas, mientras que la porosidad
que se obtiene en activación química es generada por reacciones de deshidratación química,
que tiene lugar a temperatura mucho más bajas.(García, 2013)
Activación Física
Las distintas materias primas requieren procesos distintos para su activación, si el precursor es
un carbón coquizable solo será necesaria una etapa de oxidación donde se eliminarán las
propiedades coquizables de este, mientras que en otras ocasiones será necesario moler el
material hasta obtener un polvo fino, para después ser compactado con la ayuda de algún
aglomerante en forma de briquetas, luego se vuelve a moler, pero esta vez al tamaño deseado.
Otra de estas etapas previas es la carbonización, en este proceso el precursor se somete a
altas temperaturas, alrededor de los 800°C, en ausencia de aire, para eliminar las sustancias
volátiles ricas en oxígeno, nitrógeno y carbón, y por otro lado deja un residuo carbonoso
denominado carbonizado. Durante la desvolatilización, la salida de los gases y vapores del
precursor produce una porosidad “incipiente” en el carbonizado, la cual es favorecida aún más
durante la etapa de activación. (Matamala, 2014)
5
La velocidad del proceso de activación está limitada por el tipo de precursor (material
carbonoso) y el agente activante; el más reactivo es el oxígeno y el menos reactivo es el dióxido
de carbono.
Los agentes oxidantes generan esta reacción de gasificación parcial, removiendo de forma
selectiva aquellos átomos de carbono que se localizan en la superficie del carbón creándose así
la porosidad. Los diferentes oxidantes producirán distintos efectos en el carbón; el oxígeno
reacciona violentamente con el carbón generando una reacción exotérmica, quemando
rápidamente el carbón generando macroporos, el vapor de agua favorece la aparición de
mesoporos, mientras que el CO2 desarrolla mayor volumen de microporos.
6
Precursor
Extrusión Molienda
Carbonización
Activación
Molienda y Clasificación
Acondicionamiento
7
Activación Química
La segunda forma de activación del carbón incluye la reacción del precursor del carbón con un
reactivo, esto se conoce como activación química.
Esta consiste en impregnar el material precursor (en general para esta activación son de
naturaleza lignocelulósica como madera, fruta etc.) con una disolución concentrada de agentes
químicos oxidantes y deshidratantes (reactivos), estos tienen como función la modificación del
proceso de carbonización. La porosidad es desarrollada cuando el material es carbonizado a
temperaturas entre los 350°C y los 900°C.
Algunos de los compuestos que podrían ser utilizados industrialmente como agentes activante
son el cloruro de cinc (ZnCl2), el ácido fosfórico (H3PO4) y el hidróxido de potasio (KOH).
(Rodríguez, 2003)
Adicionalmente, estos carbones pueden ser activados térmicamente por gasificación parcial con
dióxido de carbono o vapor de agua, así se obtendrán carbones activados con elevadas áreas
superficiales, que son utilizados como almacenamiento de gas natural.(Soto, 2007)
8
Precursor
Molienda
Impregnación
Tratamiento Térmico
Lavado
Recuperación agente
Activante
Lavado
9
2.3.1 Característica estructural
El carbón activado posee una estructura microcristalina laminar, la cual está constituida por
capas paralelas de átomos de carbono en hexágonos regulares, lo que recuerda a la estructura
del grafito. Esta estructura tiene una orientación al azar, ya que las zonas cristalinas del carbón
son muchos menores que las del grafito. Este desorden microcristalino da como resultado
huecos de distintos tamaños (poros), que son capaces de retener distintos elementos como
sólidos, líquidos e incluso gases. En la Figura 2.3 se representa de manera esquemática la
estructura interna del carbón.
Esta estructura altamente desorganizada genera una mayor área de borde, los cuales contienen
distintos defectos en su superficie como dislocaciones y discontinuidades. Esta gran superficie
activa, facilita la adsorción de distintos átomos como el oxígeno, hidrogeno y algunos elementos
inorgánicos que contenía la materia prima, lo que origina grupos funcionales en la superficie del
carbón.
Algunos de los grupos funcionales que se pueden reconocer son el fenol, carboxílico, quinona,
lactona y carbonilo. Éstos pueden ser clasificados por su carácter ácido y básico, que es tan
marcado que ha permitido clasificar al carbón activo con esta característica, separándolos en
ácidos y básicos. En la Figura 2.4 se observan los principales grupos oxigenados de superficie
del carbón activado.
10
Figura 2.4: Grupos oxigenados de superficie del carbón activado.
2.3.2 Porosidad
11
Figura 2.5: Esquematización de la distribución de poros en un carbón activado.
La capacidad de adsorción del carbón activado se debe a la gran superficie interna que este
posee, aunque la porosidad y la distribución de tamaños de poros juegan un papel importante.
En general, los microporos son quienes le dan la elevada superficie y la alta capacidad de
retención, ya que pueden retener las partículas más pequeñas, mientras que los mesoporos y
macroporos son quienes favorecen el acceso y la rápida difusión de las moléculas a la
superficie interna del sólido hacia los microporos, además de retener las moléculas de gran
tamaño como por ejemplo colorantes o coloides. Los mesoporos son apropiados para las
moléculas de tamaño medio.
Es por esto que para la adsorción de algún elemento especifico es importante la proporción de
los poros, donde los microporos son quienes se encuentran en mayor proporción alcanzando un
95% del total de los poros presentes en el carbón, aunque esta se puede variar según se
requiera, ya que la superficie específica y las dimensiones de los poros dependen del precursor
y de las condiciones de los procesos de carbonización y activación utilizados. (Luna y col.,
2007)
12
2.4 Tipos de carbón activado
2.4.1 Polvo
Presentan un tamaño de partículas menores a 100 mm, siendo los más típicos entre 15 y 25
mm. Las propiedades físicas más importantes son la filtrabilidad y la densidad global o
aparente. Se utilizan principalmente en la industria de los alimentos, remoción de color, olor,
sabor, tratamiento de aguas residuales y municipales. Se puede observar en la Figura 2.6.
2.4.2 Granular
Presentan un tamaño medio de partícula entre 1 y 5 mm. Las propiedades físicas más
importantes son la dureza y el tamaño de partícula. El carbón activado granular es utilizado
principalmente en las industrias químicas, petroquímicas, farmacéutica, minería y tratamientos
de aguas. Se puede observar en la Figura 2.7.
13
2.4.3 Extruido
El carbón activado granular, puede dividirse en dos categorías, troceado (sin forma) y
conformado (con una forma específica). Una de las formas de obtener carbones activados
conformados es por extrusión de carbón en polvo mezclado con distintos tipos de aglomerantes,
los que finalmente son conocidos como carbón activado extruido. Se puede observar en la
Figura 2.8.
2.4.4 Otros
Existen además otras formas de adsorbentes de carbón, como las fibras de carbón activadas,
las telas y los filtros de carbón activado, las estructuras monolíticas, las membranas de carbón,
etc.
14
En aplicaciones en fase líquida, que es alrededor del 80% de la fabricación, destacan el
tratamiento de aguas, decolorantes, eliminación de olores y colores en comidas y bebidas.
Además, los carbones activados se usan en otras aplicaciones como la purificación de
productos químicos, farmacéuticos, así como también en la medicina (tratamiento de toxinas en
el sistema digestivo y en aparatos de diálisis para purificar la sangre). (Mercado, 2011)
2.6 Surfactantes
Los surfactantes son productos químicos que producen cambios en la superficie de los líquidos
y en las interfases entre ellos, ya sea líquido-líquido o entre líquido y un gas o sólido. Un
surfactante modifica las fuerzas de las superficies al orientarse entre ellas, así proporciona una
unión más estrecha entre ellas.
Además, todos los surfactantes tienen una característica en común en su estructura, que es
llevar un grupo soluble en agua, la cual es conocida como “Cabeza Hidrofílica” que se ioniza en
una solución, unido a otro grupo constituido por una cadena de hidrocarburos que se conoce
como “Cola Hidrofóbica”, tal como se esquematiza en la Figura 2.9.
15
Figura 2.9: Esquema de una molécula de surfactante.
Existen más de 3.000 químicos disponibles como surfactantes, los cuales tienen pequeñas
diferencias en su estructura, lo que puede afectar su comportamiento entre los cuales, los
efectos más conocidos son los de afectar energía/tensión de superficie de los líquidos con los
cuales se mezclan o diluyen.
Los surfactantes más conocidos son los jabones y detergentes, utilizados a diario en nuestro
hogar.
De acuerdo a la carga que tiene la “Cabeza Hidrofílica”, los surfactantes son clasificados de la
siguiente manera. (Salanger y col., 2004):
Iónicos
Son aquellos que se ionizan cuando se mezclan con el agua, esto quiere decir que su cabeza
hidrofílica está cargada eléctricamente, lo cual puede ser ganando o cediendo electrones. Se
clasifican en dos tipos:
16
Figura 2.10: Estructura molecular del Dodecil sulfato de sodio (SDS).
No Iónicos
Son aquellos surfactantes que no se ionizan en solución con agua, ya que su parte hidrofílica
está formada por grupos polares no ionizados tales como alcohol, tiol, éter o éster. El grupo
hidrófobo es generalmente un radical alquilo o alquil benceno y a veces una estructura de
origen natural como ácido graso, sobre todo cuando se requiere una baja toxicidad. Estos
surfactantes son el segundo en orden de importancia (los primeros son los aniónicos) con un
poco menos del 40% del total. A este tipo de surfactante pertenecen los alcoholes o fenoles
etoxilados (lavalozas, shampoo), además algunos derivados del sorbitol, que producen
surfactantes no-tóxicos, se utilizan para uso farmacéuticos o alimenticio. La Figura 2.12
representa la estructura de un surfactante del tipo no iónico, el Tritón x-100.
17
Figura 2.12: Estructura molecular del Tritón x-100.
Existe un tipo de surfactantes en donde se combina en una misma molécula un grupo con
tendencia aniónica y un grupo con tendencia catiónica, lo que produce un surfactante de tipo
anfotérico, como por ejemplo los aminoácidos, las betainas o los fosfolípidos. En estos casos,
depende del pH del medio para que una de las dos disociaciones prevalezca, como pH ácido
para catiónico y pH básico para aniónico, además sólo se utilizan en casos muy particulares,
debido a su alto costo.
Ahora, en el último tiempo, surgieron los surfactantes poliméricos, los cuales son producidos
asociando estructuras polimerizadas de tipo hidrofílico en forma de bloques o de injertos, o al
producir la policondensación de grupos con ciertas características polares y apolares.
18
Figura 2.13: Esquema de una (a) micela de surfactante y (b) una bicapa de surfactante.
A pesar de que existen muchas maneras de determinar esta concentración crítica micelar, las
que determinan las variaciones de cualquier propiedad, es utilizado generalmente el método
que mide la variación de conductividad iónica de la solución.
19
Figura 2.14: Representación del comportamiento de algunas propiedades físicas con la
concentración critica micelar.
Tabla 2.2: Rango de valores de CCM entregados por la literatura para distintos tipos de
surfactantes, a 25°C
Número de
Surfactante Tipo de Surfactante Valor CCM (mM)
Agregación
20
2.8 Proceso de adsorción
El proceso de adsorción ocurre en tres pasos, los cuales son macrotransporte, microtransporte
y mesotransporte, que consisten en el movimiento de material orgánico a través del sistema de
macroporos, microporos y mesoporos del carbón activado, respectivamente. (Soto, 2007)
Existe una larga investigación en la determinación de estas isotermas, pero las más
comúnmente utilizadas son las isotermas de Langmuir y Freundlich. (Rodríguez, 2011)
q e =K C e (2.1)
21
Donde los parámetros son:
K = Es el coeficiente de distribución.
1 (2.2)
q e =K F C e n
Es uno de los modelos más simples para tratar de predecir el grado de adsorción. En este
modelo se supone que el adsorbato forma una capa monomolecular sobre la superficie
(homogénea), lo que hace que todos los sitios de la superficie son equivalentes, por lo tanto, el
calor de adsorción es el mismo para todos, además que las partículas adsorbidas no tienen
22
interacción entre ellas ni movimiento sobre la superficie. La ecuación de Langmuir queda
expresada (2.3):
a∗C e (2.3
q e= )
1+b∗C e
Los parámetros termodinámicos, los cuales incluyen el cambio de entalpía estándar (ΔH°), el
cambio de entropía estándar (ΔS°) y el cambio de energía libre estándar de Gibbs (ΔG°)
pueden ser calculados de acuerdo a las siguientes ecuaciones:
23
Donde los parámetros son:
J/mol*K).
El valor del cambio de energía libre estándar de Gibbs (ΔG°) se puede obtener utilizando la
típica identidad de termodinámica, la cual está expresada en la Ecuación (2.5):
T = Es la temperatura absoluta.
El signo de ΔH° señala la exotermicidad o no del proceso, mientras que valores negativos de
ΔG° señalan que el proceso de adsorción ocurre espontáneamente.
Como anteriormente se dijo, el carbón activado es un gran adsorbente gracias a su gran área
superficial, siendo ampliamente utilizado en eliminación y recuperación de compuestos
orgánicos, tratamientos de aguas residuales, entre muchos otros procesos industriales.
Si bien el carbón activado tiene una gran eficacia para la adsorción de ciertos componentes en
fase acuosa, como los orgánicos, existen otros en que es más difícil su captación y es por esto
24
que se han realizado diversas investigaciones sobre la modificación de carbón activado. Esta
modificación actúa sobre la superficie del carbón, así alterar significativamente una
característica y mejorar el carácter funcional de la superficie hacia la adsorción de estos
componentes específicos.
25
En la Tabla 2.3 se enumeran y comparan, las ventajas y desventajas de las técnicas de
modificación existentes.
Tabla 2.3: Ventajas y desventajas de las técnicas de modificación del carbón activado
26
Estos métodos de modificación generalmente se llevan a cabo después de la etapa de
activación.
Si la modificación, implica grupos funcionales de superficie que contengan oxígeno los métodos
más comunes son: oxidación con aire, ácido nítrico y peróxido de hidrogeno, para incrementar
el número de grupos de oxígeno, si lo que se busca es disminuir el número de grupos
oxigenados es realizado un tratamiento térmico con helio a elevada temperatura o con
hidrógeno a menos temperatura, para retirar parcial o totalmente los grupos oxigenados de la
superficie. La extensión del tratamiento condiciona la cantidad y tipo de grupos que salgan de la
superficie del carbón activado. (Matamala, 2014)
Existen tres razones principales para la impregnación de carbón activado, las cuales son
optimizar las propiedades existentes del carbón activado (mejorando su capacidad de oxidación
catalítica), promover la sinergia entre el carbón activado y agente de impregnación (aumenta la
capacidad de adsorción) y para impulsar la capacidad del carbón activado como portador
poroso inerte.
Otro de los productos químicos utilizados en la impregnación de carbón activado, son los
llamados tensoactivos o surfactantes, que en general, las interacciones hidrófobas entre los
surfactantes y el carbón activado son el principal mecanismo que gobierna la adsorción del
surfactante sobre el carbón activado. Esta adsorción de los surfactantes en las interfases
sólido/líquido es extremadamente importante en un gran número de procesos industriales.
27
3. CAPÍTULO 3: DESARROLLO EXPERIMENTAL
En este apartado serán detallados todos los materiales y los reactivos utilizados en los distintos
procedimientos experimentales que se realizaron en este trabajo.
Mencionar que todos los equipos, reactivos y los demás materiales fueron proporcionados por
el Departamento de Ingeniería Metalúrgica de la Universidad de Santiago de Chile.
Para estos experimentos fueron utilizados tres tipos de surfactantes, los cuales son, Bromuro de
Cetiltrimetilamonio (CTAB), Dodecil sulfato de Sodio (SDS) y Tritón x-100 estos son del tipo
catiónico, aniónico y no-iónico respectivamente. Las características principales de los tres
surfactantes se pueden observar en la Tabla 3.1, mientras que las muestras utilizadas en los
distintos procedimientos experimentales se pueden observar en laFigura3.1.
28
(a) (b)
(c)
Figura 3.16:Surfactantes (a) Bromuro de Cetiltrimetilamonio (100 g), (b) Dodecilsulfato sódico
(100 g) y (c) Tritón x-100 (100 mL).
En este trabajo se utilizó un tipo de carbón activado extruido de la marca NORIT, del tipo RO
3515, este carbón es activado con vapor y extruido en diámetros de 1,5mm, Figura 3.2. Este
fue diseñado para la industria metalúrgica en la recuperación de oro en CIP, CIL y CIC.
29
Las especificaciones del carbón activado utilizado están resumidas en la Tabla 3.2.
(a) (b)
Figura 3.17: Carbón activado extruido NORIT RO3515. (a) Envase, (b) Detalle.
Forma Cilíndrica
Ceniza 0,01%
30
Determinación de Conductivímetro Iónico Surfactantes SDS, CTAB y
concentración critica Agitador magnético Tritón x-100
micelar Balanza digital Vasos precipitados
Matraz aforado
Micropipetas
Agua bidestilada
Cada uno de los pasos que se siguieron en este trabajo, serán expresados en este capítulo
mediante el plan de trabajo.
31
Primero se seleccionó carbón activado con el cual se trabajaría; se utilizó carbón extruido de
forma cilíndrica del cual se tiene poco conocimiento a nivel metalúrgico, pero fue diseñado para
la metalurgia extractiva del oro (RO 3515), este se acondicionó previa su utilización para la
eliminación de residuos o partículas finas al interior del mismo, además se realiza una
caracterización antes de impregnar.
Luego se realizó una selección de los surfactantes a utilizar, se decidió utilizar los mismos que
en trabajos anteriores, por el conocimiento que se tiene sobre ellos, por esto los elegidos fueron
de tres tipos.
1. Catiónico (CTAB)
2. Aniónico (SDS)
3. No- iónico (Tritón x-100)
Ya definidos los reactivos de este trabajo, se determinó utilizar la concentración micelar de los
tres tipos de surfactantes obtenida en estudios previos realizados en la institución.
Para la siguiente etapa se realizó una búsqueda y discusión para el desarrollo de metodologías
de análisis para los tres surfactantes en solución acuosa, en el caso de los surfactantes CTAB y
Tritón x-100, catiónico y no-iónico respectivamente, se utilizó la técnica de espectrofotometría
UV-visible.
Para el surfactante de carácter aniónico se utilizó una técnica distinta, la cual fue estudiada y
diseñada en trabajos previos realizados en la universidad, esta consta de una detección
colorimétrica mediante el uso de un tinte y un posterior análisis utilizando la técnica de
fotometría de UV-visible.
32
Búsqueda y análisis bibliográfico
Selección de Selección de
surfactantes carbón activado
Determinación de Preparación de
la concentración carbón activado
critica micelar
Selección de
metodologías de
análisis de
surfactantes en
solución acuosa
33
1. El carbón activado fue lavado con agua bidestilada y utilizando un agitador mecánico
durante 30 minutos. La razón usada en este lavado fue de 1 g de carbón activado por
100 mL de agua bidestilada, esta solución fue agitada a 240 rpm.
2. La solución fue filtrada mediante un sistema el cual está formado por un embudo
Büchner conectado a un matraz Kitasato y estos unidos a una bomba de vacío, sobre el
embudo se colocó un papel filtro con grado 389 F.
3. Luego del filtrado, el carbón activado se trasvasijó en una cápsula de Petri para ser
llevado a la estufa.
En las Figuras 3.4, 3.5 y 3.6 se muestra el montaje elaborado y los equipos utilizados para el
acondicionamiento del carbón activado.
34
Figura 3.19: Lavado del carbón activado mediante el uso de agitador mecánico.
35
Figura 3.21: Estufa utilizada a 60°C durante 24 horas.
36
3. De la solución antes preparada se extrajeron 60 mL. y se midió la conductividad iónica,
para esto se introdujeron los electrodos del conductivímetro en la solución a
temperatura ambiente, luego se registró el valor entregado en el equipo.
2. Se utilizó 1 mL. de Tritón x-100 para preparar una solución de 1000 mL. Para que el
surfactante entrara en solución se utilizó un agitador magnético.
37
5. Se repitió el punto 4 hasta obtener un mínimo de 12 lecturas de conductividad iónica,
para luego graficar todos los valores obtenidos en una recta de conductividad iónica v/s
concentración de surfactante.
38
3.3.3 Medición de surfactantes en solución acuosa
Concentraciones Surfactante
Temperatura Surfactante
39
30 °C T2 CTAB T2 SDS T2 Tritón
Para la caracterización del carbón activado se tomaron dos muestras de 3 g cada una de
carbón activado en blanco (limpio), la primera muestra se impregnó en 300 mLde solución
acuosa de 1 CCM de surfactante, se utilizaron las condiciones óptimas de trabajo con una
temperatura constante de 20°C siendo agitada a 350 rpm en un agitador mecánico, posterior a
esto la muestra se reserva. La segunda muestra se guardó en blanco. Se tomaron ambas
muestras representativas de este carbón modificado para su caracterización fisicoquímica.
Con el método BET se puede determinar el área superficial y la porosidad, esto mediante la
adsorción física de nitrógeno gaseoso, es por esto que se llevaron dos muestras al Laboratorio
de Química General del Departamento de Ciencia de los Materiales, de la Universidad de Chile,
donde se utilizó un equipo Nova 1000e de Quantachrome Instruments. Las muestras llevadas
se identificaron como:
En este trabajo se realizaron cinéticas de impregnación para tres tipos de reactivos, estos
fueron CTAB (catiónico), SDS (aniónico) y Tritón x-100 (no-iónico), se utilizaron
40
concentraciones, tiempos y temperaturas distintas, para encontrar las condiciones óptimas de
impregnación. Esto se logró realizando un balance de masa en el sistema, con el fin de obtener
la masa de surfactante que el carbón activado adsorbió en cada una de las impregnaciones.
Para las impregnaciones de los tres surfactantes fueron utilizadas cinco concentraciones de
surfactantes, además de 4 temperaturas diferentes para cada una de las concentraciones de
surfactante, esto se puede observar en las Tablas 3.6 y 3.7.
Muestras Concentración
C1 0,5 · CCM
C2 1 · CCM
C3 2 · CCM
C4 4 · CCM
C5 8 · CCM
Impregnaciones Temperaturas
T1 20 °C
T2 30 °C
T3 50 °C
41
3.3.6 Impregnación de surfactantes en carbón activado extruido
1. Se masaron los gramos de surfactantes necesarios para realizar una solución de 1 vez
la CCM, esto se realizó en una balanza analítica, el reactivo ya masado se introdujo en
un matraz aforado junto a agua bidestilada, se agitó mediante un agitador magnético
hasta que el surfactante solubiliza.
42
7. Posteriormente, se desmonta todo el sistema, se limpian todos los materiales utilizados
y se llevan las muestras etiquetadas al Laboratorio de Análisis Químico del
Departamento de Ingeniería Metalúrgica, donde fue analizada la cantidad de surfactante
presente en la solución, mediante un espectrofotómetro UV-visible.
C: Razón másica entre los gramos de surfactante impregnado por gramos de carbón
activado.
Este procedimiento se realizó en los tres tipos de surfactantes, para cada una de las
concentraciones anteriormente nombradas y a las temperaturas de 20°C, 30°C y 50°C.
43
en las Figuras 3.11, 3.12 y 3.13 el proceso final de filtrado del carbón activado extruido ya
impregnado, además de las muestras enviadas en una de las impregnaciones y el lugar donde
se reservó el carbón activado extruido, tanto impregnado como en blanco.
(a) (b)
Figura 3.22: (a) Preparación solución de surfactante, (b) Balanza analítica usada al masar el
surfactante.
44
(a) (b)
Figura 3.23: Reactor con solución de surfactante (a) Sin carbón en proceso de temperado, (b)
Proceso de impregnación.
Figura 3.24: Montaje para la impregnación de carbón activado extruido con distintos tipos de
surfactantes.
45
Figura 3.25: Baño serológico conectado al reactor.
46
Figura 3.27: Tubos de ensayo con muestras en distintos tiempos de la impregnación.
Figura 3.28: Desecador con silica gel, conteniendo el carbón activado modificado.
47
4. CAPÍTULO 4: RESULTADOS Y DISCUSIONES
En las Figuras 4.1, 4.2 y 4.3se presentan las gráficas conductividad v/s concentración de
surfactante de cada uno de los surfactantes utilizados, tipo catiónico, aniónico y no iónico
respectivamente. En todos los casos se pudo observar dos líneas rectas con diferentes
pendientes, donde se puede determinar que existe la misma tendencia en los tres tipos de
surfactantes donde disminuye gradualmente la pendiente mientras aumenta la conductividad.
En los rangos debajo de la concentración critica micelar los monómeros del surfactante se
comportan como un electrolito fuerte liberando el 100% de los contraiones al seno de la
solución conduciendo la electricidad, en concentraciones más altas de surfactantes comienza la
formación de micelas las cuales son parcialmente ionizadas generando un cambio en el
comportamiento del tensoactivo, esto provoca que la solución se comporte como un mal
conductor, por lo que se puede observar una disminución de la velocidad de aumento de la
conductividad a medida que aumenta la concentración, esto es debido a las que micelas solo
liberan entre un 20 a 30% de los contraiones al seno de la solución quedando gran parte de
ellos en la superficie de las micelas, por lo que el cambio de pendiente en la concentración
critica micelar es consecuencia de la perdida de efectiva de las cargas iónicas. La intersección
entre ambas rectas en la gráfica conductividad v/s concentración de surfactante, representan el
valor de la concentración critica micelar en cada uno de los surfactantes.
48
Figura 4.29: Representación gráfica de la conductividad v/s concentración de surfactante
CTAB, temperatura de 25°C.
49
Figura 4.31: Representación gráfica de la conductividad v/s concentración de surfactante Tritón
x-100, temperatura de 25°C.
En la Tabla 4.1 se entregan los valores de la CCM que fueron obtenidos para los tres
surfactantes utilizados.
De acuerdo a los resultados que se muestran en la Tabla 4.1, se puede decir que los valores de
la concentración crítica micelar obtenidas de forma experimental, se encuentran dentro de los
rangos entregados por la literatura.
50
4.2 Caracterización del carbón activado
El análisis de área superficial y diámetro de poros (BET) permitió obtener una mayor
caracterización del carbón activado extruido con y sin modificación. En la Tabla 4.2 se resumen
algunas de las características de los carbones modificados con los surfactantes CTAB, SDS y
Tritón x-100 en concentraciones una vez la crítica micelar, además del carbón sin modificar.
Como resultado se obtuvo que el carbón activado extruido sin modificar posee una alta área
superficial, con un valor de 774,38 m 2/g, la cual se encuentra dentro de los parámetros
obtenidos por literatura donde esta área ronda entre 500 y 1500 m 2/g. Además, analizando los
resultados entregados en la Tabla 4.2 se puede decir que la impregnación del carbón activado
extruido con los surfactantes utilizados no produjo cambios en las propiedades fisicoquímicas
del CAE, ya que, aunque en la Tabla 4.2 existe un aumento en el área superficial, los diámetros
de poros y el volumen específico de poros, no varían de forma considerable respecto a los
valores obtenidos en el CAE sin modificar.
En la Tabla 4.2 se presentan las propiedades físicas proporcionadas por el análisis BET.
Tabla 4.12: Área superficial y caracterización estructural del carbón activado con y sin
modificación
Diámetro Porcentaje de
Área Volumen
promedio de variación de
Tipo de carbón superficial específico de
poros volumen especifico
[m2/g] poros [cm3/g]
[Angströms] de poros [%]
51
4.2.2 Microscopia electrónica de barrido SEM
Debido a los resultados obtenidos en el análisis de área superficial y diámetro de poros (BET),
donde se obtuvo que el carbón activado extruido no sufrió cambios en sus propiedades
fisicoquímicas, es que el análisis de microscopia electrónica de barrido (SEM) solo se realizó al
carbón activado extruido sin modificación y modificado con surfactanteCTAB (concentración una
vez la CCM).
Para poder analizar los carbones antes mencionados se obtuvieron imágenes con aumentos de
52x, 350x y 2000x.
En las Figuras 4.4, 4.5y 4.6 se muestran las imágenes de carbón activado extruido sin
modificar y modificado con surfactante CTAB con diferentes aumentos.
(a) (b)
Figura 4.32: Imágenes de carbón activado extruido obtenidas mediante microscopía electrónica
de barrido a 52x, (a) sin modificar y (b) modificado con CTAB a una vez la CCM.
52
(a) (b)
Figura 4.33: Imágenes de carbón activado extruido obtenidas mediante microscopía electrónica
de barrido a 350x, (a) sin modificar y (b) modificado con CTAB a una vez la CCM.
(a) (b)
Figura 4.34: Imágenes de carbón activado extruido obtenidas mediante microscopía electrónica
de barrido a 2000x, (a) sin modificar y (b) modificado con CTAB a una vez la CCM.
Comparando las Figuras 4.4, 4.5y 4.6, se puede observar que no existe mucha diferencia a
nivel superficial, por lo que no se aprecia un mayor grado de porosidad al modificar el carbón
activado extruido con surfactante.
En ambas figuras se observan carbones una estructura bastante homogénea, pero irregular,
con una gran cantidad de poros pequeños y poco profundos. Por lo tanto, la modificación del
53
carbón activado extruido con surfactante CTAB no provoca un cambio significativo en la
morfología de este tipo de carbón.
Comparando con la modificación de carbón activado granular (Matamala, 2015), en ese tipo de
carbón se puede apreciar a simple vista un aumento en la porosidad, al observar las fotografías
de microscopia electrónica.
Figura 4.35: Espectro de elementos obtenidos por técnica EDS para carbón activado extruido
sin modificar.
54
Figura 4.36: Espectro de elementos obtenidos por técnica EDS para carbón activado extruido
modificado con CTAB, 1 CCM.
En la Tabla 4.3 se resumen los porcentajes de los principales elementos presente en cada una
de las muestras estudiadas.
Tabla 4.13: Resumen del análisis químico obtenido por técnica EDS para el carbón activado
extruido con y sin modificación
C 92,57 92,27
O 5,67 6,58
S 0,40 0,27
Si 0,34 0,15
Al 0.03 0,73
K 0,38 -
Analizando los resultados expuestos en la Tabla 4.3, se puede observar que no existe gran
diferencia entre los elementos presentes en la superficie, además de no presentar Bromo (Br),
elemento principal en la composición del surfactante CTAB.
55
Comparando con la modificación de carbón activado granular (Matamala, 2015), en ese tipo de
carbón se puede apreciar la presencia de Bromo en la superficie, lo que demuestra que existió
una impregnación del surfactante CTAB en el carbón activado granular.
Las Figuras 4.9, 4.10 y 4.11, muestran las curvas de impregnación de los surfactantes catiónico
CTAB, no iónico Tritón x-100 y aniónico SDS respectivamente, las cuales fueron realizadas a
una temperatura constante de 20°C y a una razón de 1 g de carbón activado extruido por cada
100 mL de surfactante, durante 360 minutos.
En la Figura 4.9se representa la capacidad de carga que posee el carbón activado extruido (q)
para adsorber o impregnar surfactante CTAB. Para esto, fueron utilizadas distintas
concentraciones de surfactante, tanto bajo la concentración crítica micelar como por sobre esta
concentración.
56
Figura 4.37: Cinética de Impregnación de surfactante CTAB en carbón activado extruido.
Condiciones: 300 mL de solución con concentraciones 0,5; 1; 2; 4; y 8 veces la CCM, 3 g de
CAE, 6 horas de impregnación a temperatura constante de 20°C y 350 rpm.
Por otra parte, de la gráfica se puede observar que para concentraciones bajas de 0,5 y 1 veces
la CCM, tienden a alcanzar una constante en la carga a los 300 minutos, pero como no es tan
pronunciada podría seguir en aumento levemente, en cambio para concentraciones superiores
57
de 2, 4 y 8 veces la CCM, no se alcanza a observar una constante en la carga por lo que, la
constante sería a más de 360 minutos.
En la siguiente Tabla 4.4, se muestran las cargas máximas y los tiempos de dichas cargas para
cada una de las concentraciones de surfactante.
En la Figura 4.10 se puede apreciar la gráfica de la capacidad de carga q del carbón activado
extruido para impregnar el surfactante no iónico Tritón x-100. Para su obtención, los ensayos se
llevaron a cabo bajo las mismas condiciones y concentraciones que las impregnaciones con
surfactante CTAB.
58
Figura 4.38: Cinética de Impregnación de surfactante Tritón x-100 en carbón activado extruido.
Condiciones: 300 mL de solución con concentraciones 0,5; 1; 2; 4; y 8 veces la CCM, 3 g de
CAE, 6 horas de impregnación a temperatura constante de 20°C y 350 rpm.
Analizando esta gráfica, se puede llegar a la misma conclusión que con la gráfica del
surfactante CTAB, que a mayores cantidades de surfactante Tritón x-100, mayor es la
impregnación en carbón activado extruido. Aunque observando la gráfica se puede decir que si
se compara 2 veces la CCM y 4 veces CCM, entre ellas no se presenta un cambio,
obteniéndose prácticamente la misma capacidad de carga.
Además, observando la gráfica, se puede ver que para concentraciones bajo la concentración
crítica micelar, la carga tiende a mantenerse constante desde un tiempo de 300 minutos,
aunque esta siga en aumento mínimamente, al igual que cuando se trabajó con 1,0 veces la
concentración crítica micelar. Mientras se observan las concentraciones sobre la crítica micelar,
59
la carga no lleva a un comportamiento constante esta sigue en aumento, por lo que es
necesario mayores tiempos para determinar cuál será la carga máxima de tritón por gramos de
CAE.
Debido a lo anteriormente dicho, las condiciones más adecuadas que se pueden sugerir sería
trabajar a concentraciones sobre la crítica micelar.
En la Tabla 4.5 se muestran las cargas máximas y los tiempos de dichas cargas para cada una
de las concentraciones de surfactante.
Tabla 4.15: Tiempos de impregnación y cargas máxima para surfactante Tritón x-100
Comparando los resultados obtenidos con la impregnación del carbón activado granular con
este mismo surfactante (Matamala, 2014), a concentración bajo la crítica micelar, la carga se
mantiene constante en menor tiempo, pero a concentraciones sobre la crítica micelar sucede lo
mismo que con el carbón activado extruido, no se puede determinar cuando la carga se
mantiene constante, por lo que es recomendable mayor tiempo de impregnación.
En la Figura 4.11 se aprecia la gráfica de la capacidad de carga del carbón activado extruido
para impregnar el surfactante aniónico SDS, Para su obtención, los ensayos se llevaron a cabo
bajo las mismas condiciones y concentraciones que las impregnaciones con surfactante CTAB y
Tritón x-100.
60
Figura 4.39: Cinética de Impregnación de surfactante SDS en carbón activado extruido.
Condiciones: 300 mL de solución con concentraciones 0,5; 1; 2; 4; y 8 veces la CCM, 3 g de
CAE, 6 horas de impregnación a temperatura constante de 20°C y 350 rpm.
61
Analizando lo anteriormente detallado, las condiciones ideales para trabajar serían las
concentraciones por sobre la crítica micelar, ya que, a un mismo tiempo de impregnación, la
carga tiene un aumento bastante alto.
En la Tabla 4.6 se muestran las cargas máximas y los tiempos de dichas cargas para cada una
de las concentraciones de surfactante.
Comparando estos resultados con los obtenidos en la impregnación de este mismo surfactante
con carbón activado granular (Lizana, 2015), sucede el mismo efecto a concentraciones sobre
la crítica micelar y no se obtiene una constante en la carga a un tiempo aproximado, pero en
cambio para concentraciones bajo la crítica micelar, la carga si se mantuvo constante a un
tiempo aproximado. Por otra parte, en ambos casos las mejores condiciones son a
concentraciones sobre la crítica micelar.
62
Figura 4.40: Isoterma de adsorción del surfactante CTAB en carbón activado a 20°C.
La Tabla 4.7 muestra los parámetros representativos para cada isoterma, valores obtenidos de
sus respectivas gráficas, además de cada coeficiente de correlación (R2).
63
Tabla 4.17: Parámetros de isotermas de adsorción de surfactante CTAB en carbón activado
extruido
Kl l R2
Lineal
KF n R2
Freundlich
a b R2
Langmuir
De acuerdo a la Tabla 4.7, se puede determinar que el modelo que mejor se ajusta al
comportamiento de adsorción del surfactante CTAB en el carbón activado extruido es la
isoterma de Freundlich, con un coeficiente de correlación (R2) igual a 0,93, que comparándolo a
las otras isotermas es mucho más cercana. Los parámetros de la ecuación de Freundlich,
representa una constante indicativa de la capacidad de adsorción relativa del carbón activado
(KF) cuyo valor es 18,84 y el valor de n (que es la inversa de la intensidad de adsorción) es
0,68, por lo tanto la intensidad de adsorción tiene un valor de 1,46. Estos valores se obtienen de
la aplicación del logaritmo a la ecuación 2.2 (capitulo 2) y graficando log (Ce) y log (qe),
aplicando una regresión lineal se obtiene la pendiente que corresponde al valor de n y el
coeficiente de posición es log KF, además del coeficiente de correlación (R2).
64
4.4.2 Isoterma de adsorción para el surfactante Tritón x-100
Figura 4.41: Isoterma de adsorción del surfactante Tritón x-100 en carbón activado extruido a
20°C.
En la gráfica se puede observar que la carga máxima de adsorción es 25,28 mg de Tritón por g
de carbón activado extruido, que es obtenida a una concentración de 1,76mM de surfactante.
Al igual que con la isoterma de surfactante CTAB, se aplicaron modelos de isotermas del tipo:
Lineal, Freundlich y Langmuir, cuyas ecuaciones fueron descritas en el capítulo 2, a las cuales
se les aplicó una regresión lineal para determinar los parámetros constantes.
65
En la Tabla 4.8 se muestran los parámetros representativos de cada isoterma, valores
obtenidos de sus respectivas gráficas, además de cada coeficiente de correlación (R2).
KL L R2
Lineal
KF n R2
Freundlich
a b R2
Langmuir
En base a los resultados expuestos en la Tabla 4.8, no hay una isoterma que se ajuste más
cerca a la impregnación de carbón activado extruido con surfactante Tritón x-100, ya que todos
los valores de coeficiente de correlación (R2) son muy lejanos al valor esperado que es lo más
cercano a 1, pero la isoterma con coeficiente de correlación más cercano es la isoterma de
Freundlich, la cual presenta un valor de R2 igual a 0,79.
De acuerdo a esto, se puede decir que el parámetro KF, que indica la capacidad de adsorción
relativa al carbón activado extruido es de 16,16 y el valor de n (que es la inversa de la
66
intensidad de adsorción)es 0,51, por lo tanto, el valor de la intensidad de adsorción seria 1,95.
Estos valores fueron obtenidos de la misma forma anteriormente descrita en la isoterma de
surfactante CTAB.
En la Figura 4.14 se muestra la isoterma de adsorción para el surfactante aniónico SDS, la cual
se construye de la misma forma que los anteriores surfactantes antes descritos.
67
Figura 4.42: Isoterma de adsorción del surfactante SDS en carbón activado extruido a 20°C.
De acuerdo a esta gráfica, se puede observar que la carga máxima de adsorción es de 235,4
mg de SDS por g de CAE, la cual es obtenida a una concentración de 60,7mM.
Al igual que las isotermas de los anteriores surfactantes, se aplicaron isotermas del tipo: Lineal,
Freundlich y Langmuir, cuyas ecuaciones están descritas en el capítulo 2, a las cuales se les
aplicó una regresión lineal para determinar sus parámetros constantes.
68
Tabla 4.19: Parámetros de isotermas de adsorción de surfactante SDS en carbón activado
extruido
KL l R2
Lineal
3,43 31,83 0,99
KF n R2
Freundlich
18,10 0,61 0,97
a b R2
Langmuir
9,41 0,03 0,74
De acuerdo a los resultados expuestos en la Tabla 4.9, se puede observar que la isoterma que
mejor se ajusta al comportamiento de la adsorción de surfactante SDS en carbón activado
extruido es la isoterma Lineal, la cual posee un coeficiente de correlación (R2) igual a 0,99. De
acuerdo a esto, su constante KL es 3,43.
Por otra parte, si se observa la Tabla 4.9 se puede inferir que la isoterma de Freundlich tiene un
coeficiente de correlación (R2) igual a 0,97, lo que no está tan lejano al valor esperado. Por lo
tanto, el comportamiento de adsorción del surfactante SDS en carbón activado extruido también
se asemeja a este modelo, siendo sus parámetros KF, capacidad de adsorción relativa al carbón
activado extruido, igual a 18,10 y el valor de n(que es la inversa de la intensidad de adsorción)
igual a 0,61, entonces su intensidad de adsorción es 1,65. Estos parámetros se obtuvieron de la
misma manera anteriormente descrita.
69
4.5 Efecto de la temperatura en la impregnación
En las Figuras 4.15, 4.16 y 4.17 se presentan los gráficos de carga de los distintos surfactantes
en carbón activado extruido a diferentes temperaturas en función del tiempo. Estas graficas
sirven para analizar el efecto de la temperatura en el proceso de adsorción.
En la Figura 4.15 se representa la capacidad de carga que posee el carbón activado extruido
(q) para adsorber o impregnar surfactante CTAB. Para esto fue utilizada una concentración de 1
CCM para tres temperaturas distintas: 20, 30 y 50°C.
70
mg de CTAB por g de CAE a 50°C, mientras que la carga mínima es de 13,32 mg de CTAB por
g de CAE a 20°C, ambas cargas obtenidas a los 360 min.
El surfactante CTAB que se encuentra en solución debe trasladarse hasta la capa límite sólido-
líquido, en donde se genera un gradiente de concentración. Este gradiente provoca que el
carbón activado extruido adsorba el surfactante. Dentro del CAE el surfactante se transporta
mediante difusión, la cual se ve favorecida por el aumento de temperatura, evidenciándolo en la
Figura 4.15.
Por otra parte, observando esta gráfica, se puede determinar que en los primeros 30 minutos
hay una mayor pendiente, lo que lleva a pensar que existe una mayor velocidad de adsorción
que en los minutos restantes.
En la Tabla 4.10 se exponen las velocidades máximas de adsorción entre los primeros 30
minutos para las tres temperaturas estudiadas.
20 0,135
30 0,147
50 0,198
En la Figura 4.16 se representa la capacidad de carga que posee el carbón activado extruido
(q) para adsorber o impregnar surfactante Tritón x-100. Para esto fueron utilizados los mismos
parámetros de medición que en el caso del CTAB.
71
Figura 4.44: Cinética de impregnación de surfactante Tritón x-100 en carbón activado extruido.
Condiciones: 300 mL de solución con concentración 1 vez la CCM, 3 gramos de CAE, 6 Horas
de impregnación a temperaturas de 20, 30 y 50°C y 350 rpm.
El surfactante Tritón x-100 que se encuentra en solución debe trasladarse hasta la capa límite
solido-líquido, en donde se genera un gradiente de concentración. Este gradiente provoca que
el carbón activado extruido adsorba el surfactante. Dentro del CAE el surfactante se transporta
mediante difusión, la cual se ve favorecida por el aumento de temperatura, evidenciándolo en la
Figura 4.16.
72
Por otra parte observando esta gráfica, se puede determinar que en los primeros 30 minutos
hay una mayor pendiente, lo que lleva a pensar que existe una mayor velocidad de adsorción
que en los minutos restantes.
En la Tabla 4.11 se exponen las velocidades máximas de adsorción entre los primeros 30
minutos para las tres temperaturas estudiadas.
Tabla 4.21: Velocidades máximas de adsorción de surfactante Tritón x-100 en los primeros 30
minutos de impregnación para las tres temperaturas estudiadas
20 0,081
30 0,096
50 0,103
En la Figura 4.17 se representa la capacidad de carga que posee el carbón activado extruido
(q) para adsorber o impregnar surfactante SDS. Para esto fueron utilizados los mismos
parámetros de medición que en los casos anteriores CTAB y Tritón x-100.
73
Figura 4.45: Cinética de impregnación de surfactante SDS en carbón activado extruido.
Condiciones: 300 mL de solución con concentración 1 vez la CCM, 3 gramos de CAE, 6 Horas
de impregnación a temperaturas de 20, 30 y 50°C y 350 rpm.
El surfactante SDS que se encuentra en solución debe trasladarse hasta la capa límite solido-
líquido, en donde se genera un gradiente de concentración. Este gradiente provoca que el
carbón activado extruido adsorba el surfactante. Dentro del CAE el surfactante se transporta
mediante difusión, la cual se ve favorecida por el aumento de temperatura, evidenciándolo en la
Figura 4.17.
74
Además, observando esta gráfica se puede determinar que en los primeros 30 minutos hay una
mayor pendiente, donde se puede inferir que existe una mayor velocidad de adsorción que en
los minutos restantes.
En la Tabla 4.12 se exponen las velocidades máximas de adsorción entre los primeros 30
minutos para las tres temperaturas estudiadas.
Tabla 4.22: Velocidades máximas de adsorción de surfactante SDS en los primeros 30 minutos
de impregnación para las tres temperaturas estudiadas
20 0,445
30 0,973
50 0,978
Tabla 4.23: Parámetros Termodinámicos para los surfactantes utilizados a los 20, 30 y 50°C
∆G°ads [KJ/mol]
Surfactante ∆H°ads [KJ/mol] ∆S°ads [J/mol]
20°C 30°C 50°C
Para obtener estos parámetros, se grafican LnK versus 1/T, con la temperatura en Kelvin. De
esta grafica se obtiene como pendiente ∆H°ads/R y un coeficiente de posición que corresponde a
75
∆S°ads/R. al remplazar estos valores obtenidos en la ecuación 2.5 se obtiene ∆G°ads(Véase
Anexo D).
De acuerdo a los valores expuestos en la Tabla 4.13se puede decir que para los tres
surfactantes en estudio y bajo las condiciones experimentales definidas, el proceso de
adsorción en carbón activado extruido es endotérmico. Además, estas reacciones son
espontaneas, lo que se comprueba por el valor negativo de ∆G°ads en todos sus análisis,
además de verse favorecido con el aumento de la temperatura, esto porque la energía libre de
Gibbs se vuelve aún más negativa.
76
CAPÍTULO 5: CONCLUSIONES
Del análisis SEM se puede concluir que no existe un cambio significativo en el aspecto
morfológico en el carbón activado extruido.
Por técnica EDS se demuestra que no existe presencia superficial de Bromo, elemento
principal del surfactante CTAB, por lo que no queda demostrada la impregnación de
este en el carbón activado extruido.
Las concentraciones criticas micelares para cada surfactante fueron en el caso del
surfactante catiónico CTAB 0,967 mM, para el surfactante no iónico Tritón x-100
0,277mM y el surfactante aniónico SDS 8,297mM.
77
La isoterma de Freundlich, fue el modelo que mejor representó el comportamiento de
adsorción del surfactante CTAB en el carbón activado extruido, con un coeficiente de
correlación (R2) de 0,93, obteniéndose una constante KF igual a 18,84.
Las entalpias de adsorción obtenidas fueron 14,539; 32,604 y 48,276[KJ/mol], para los
surfactantes CTAB, Tritón x-100 y SDS respectivamente, lo que indica el carácter
endotérmico en el proceso de adsorción en las condiciones trabajadas para los tres
surfactantes.
Los valores de energía libre de adsorción obtenidas a 20°C fueron -9,030; -10,058 y
-7,081 [KJ/mol], para los surfactantes CTAB, Tritón x-100 y SDS respectivamente, este
valor negativo indica que el proceso de adsorción en las condiciones trabajadas para
los tres surfactantes se produce espontáneamente. El valor negativo se mantiene para
las temperaturas de 30 y 50°C.
78
CAPÍTULO 6: REFERENCIAS
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by activated carbon impregnated with anionic surfactants”, Journal of the Hazardous Materials,
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modified activated coconut shell carbon”, Biochemical Engineering Journal, Vol. 36 (2), 2007,
pp. 174-181.
Avellaira P., “Uso e Influencia del Surfactante Catiónico CTAB en las Propiedades
Fisicoquímicas de Carbón Activado Granular”. Tesis de grado conducente al grado de Magister
en Ciencias de la Ingeniería – Mención Metalurgia Extractiva, Departamento de Ingeniería
Metalúrgica, Universidad de Santiago de Chile, 2011.
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chromium (VI) ions adsorption onto activated carbon from aqueous solutions”, Chemical
Engineering and Processing, Vol. 48 (1), pp. 38-47, 2009.
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de Ingeniero Técnico Industrial especialidad en Química Industrial Departamento de Ingeniería
Química y Tecnologías del Medio Ambiente, Universidad de Zaragoza, 2013, pp. 1-42.
79
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del cuesco de palma africana y su uso en la decoloración de aceites vegetales”, Trabajo de
titulación conducente al título de Ingeniero de Ejecución en Producción Agroindustrial, Facultad
de Ingeniería, Universidad de la Sabana, Bogotá, 2001, pp. 15-21.
Luna D., González A., Gordon M. y Martín N., “Obtención de carbón activado a partir de la
cáscara de coco”, Contactos (64), México, 2007, pp. 39-43.
Matamala C., “Estudio de la modificación de carbón activado granular utilizando diferentes tipos
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Metalurgia, Departamento de Ingeniería Metalúrgica, Universidad de Santiago de Chile, 2015.
Mercado V., “Producción de materiales compuestos, carbón activado/TiO2, para su uso como
fotocatalizadores en la reducción de emisiones evaporativas”, Trabajo de titulación conducente
al título de Ingeniero Técnico Industrial especialidad Química Industrial, Departamento de
Química Orgánica y Química Física, Universidad de Zaragoza, 2011.
Mora J., “Adsorción del complejo Au(CN)2- en carbón activado modificado con surfactante Tritón
x-100”, Trabajo de titulación conducente al título de Ingeniero de Ejecución en Metalurgia,
Departamento de Ingeniería Metalúrgica, Universidad de Santiago de Chile, 2015, pp. 20-22.
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Southern African Institute of Mining and Metallurgy, Vol. 91 (4), 1991, pp. 109-120.
Poblete P., “Estudio del efecto del surfactante catiónico CTAB en la modificación de carbón
activado y análisis mecanístico de su efecto en la adsorción de oro”, Tesis conducente al grado
de Magister en Ciencias de la Ingeniería – Mención Metalurgia Extractiva, Departamento de
Ingeniería Metalúrgica, Universidad de Santiago de Chile, 2012.
Rodríguez F., “Procesos de potabilización del agua e influencia del tratamiento de ozonización”,
Ediciones Díaz de Santos S.A,Vol. 1, 1ª Edición, 2003, pp.70-75.
80
grado de Magister en Ciencias-Química, Departamento Química, Universidad Nacional de
Colombia, 2011, pp. 7-16.
Soto F., “Evaluación Técnico Económica de una Planta de Carbón Activado”, Memoria para
optar al título de Ingeniero Civil Industrial, Departamento de Ingeniería Industrial, Universidad de
Chile, 2007, pp. 10-17.
Vargas C., Navarro P., “Adsorption of Au(CN)2 onto activated carbon impregnated with
acationic surfactant”, Hydroprocess 2015 – 7 th International Seminar on Process
Hydrometallurgy,22-24 Julio 2015, Antofagasta – CHILE, 2015.
Yang Yin C. y col., “Review of modifications of activated carbon for enhancing contaminant
uptakes from aqueous solutions”, Separation and Purification Technology Vol. 52 (3), 2007, pp.
403-408.
Yang J., Yu M., Chen W., “Adsorption of hexavalent chromium from aqueous solution by
activated carbon prepared from longan seed: Kinetics, equilibrium and thermodynamics”,
Journal of Industrial and Engineering Chemistry, Vol. 21 (25), pp. 414-422, 2015.
81
ANEXOS
82
A. ANEXO A: Cinéticas de Impregnación
Los resultados de las pruebas de cinéticas de impregnación para los surfactantes CTAB, Tritón
x-100 y SDS fueron presentadas en las siguientes tablas. A partir de estos datos fueron
obtenidas las respectivas curvas de impregnación y por consiguiente las isotermas de
adsorción.
Desde la Tabla A.1 a la Tabla A.5, se presentan los resultados para el surfactante catiónico
CTAB.
Tabla A.24: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 0,5
CCM a 20°C
Volumen
CTAB en CTAB en CTAB en CTAB q, [mg
Tiempo, de %
solución, solución, solución, adsorbido, CTAB/g
[min] solución, Adsorción
[mmol/L] [g/L] [g] [g] carbón]
[mL]
Tabla A.25: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 1 CCM
a 20°C
83
Volumen
CTAB en CTAB en CTAB en CTAB % q, [mg
Tiempo, de
solución, solución, solución, adsorbido Adsorció CTAB/g
[min] solución,
[mmol/L] [g/L] [g] , [g] n carbón]
[mL]
Tabla A.26: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 2 CCM
a 20°C
Volumen
CTAB en CTAB en CTAB en CTAB % q, [mg
Tiempo, de
solución, solución, solución, adsorbido Adsorció CTAB/g
[min] solución,
[mmol/L] [g/L] [g] , [g] n carbón]
[mL]
84
120 1,9780 0,7209 285 0,2055 0,0422 17,04 14,0645
Tabla A.27: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 4 CCM
a 20°C
Volumen
CTAB en CTAB en CTAB en CTAB % q, [mg
Tiempo, de
solución, solución, solución, adsorbido Adsorció CTAB/g
[min] solución,
[mmol/L] [g/L] [g] , [g] n carbón]
[mL]
Tabla A.28: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 8 CCM
a 20°C
85
solución,
[mmol/L] [g/L] [g] , [g] n carbón]
[mL]
Desde la Tabla A.6 a la Tabla A.10, se presentan los resultados para el surfactante no iónico
Tritón x-100.
Tabla A.29: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE,
0,5 CCM a 20°C
q, [mg
Tritón x- Tritón x- Volumen Tritón x- Tritón x-
Tritón
Tiempo, 100 en 100 en de 100 en 100 %
x-100/g
[min] solución, solución, solución, solución, adsorbido, Adsorción
carbón
[mmol/L] [g/L] [mL] [g] [g]
]
86
120 0,1050 0,0679 285 0,0194 0,0028 12,50 0,9218
Tabla A.30: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE, 1
CCM a 20°C
Tabla A.31: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE, 2
CCM a 20°C
87
solución, solución, solución, solución, adsorbido 100/g
n
[mmol/L] [g/L] [mL] [g] , [g] carbón]
Tabla A.32: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE, 4
CCM a 20°C
88
240 1,2280 0,7943 279 0,2216 0,0308 12,22 10,2823
Tabla A.33: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE, 8
CCM a 20°C
Desde la Tabla A.11 a la Tabla A.15, se presentan los resultados para el surfactante aniónico
SDS.
Tabla A.34: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 0,5 CCM
a 20°C
89
solución,
[mmol/L] [g/L] [g] , [g] n carbón]
[mL]
Tabla A.35: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 1 CCM a
20°C
Volumen
SDS en SDS en SDS en SDS % q, [mg
Tiempo, de
solución, solución, solución, adsorbido Adsorció SDS/g
[min] solución,
[mmol/L] [g/L] [g] , [g] n carbón]
[mL]
90
240 6,7200 1,9379 279 0,5407 0,1454 21,19 48,4594
Tabla A.36: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 2 CCM a
20°C
Volumen
SDS en SDS en SDS en SDS % q, [mg
Tiempo, de
solución, solución, solución, adsorbido Adsorció SDS/g
[min] solución,
[mmol/L] [g/L] [g] , [g] n carbón]
[mL]
Tabla A.37: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 4 CCM a
20°C
Volumen
SDS en SDS en SDS en SDS % q, [mg
Tiempo, de
solución, solución, solución, adsorbido Adsorció SDS/g
[min] solución,
[mmol/L] [g/L] [g] , [g] n carbón]
[mL]
91
0 31,8000 9,1705 300 2,7511 0,0000 0,00 0,0000
Tabla A.38: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 8 CCM a
20°C
Volumen
SDS en SDS en SDS en SDS % q, [mg
Tiempo, de
solución, solución, solución, adsorbido Adsorció SDS/g
[min] solución,
[mmol/L] [g/L] [g] , [g] n carbón]
[mL]
92
300 61,0000 17,5912 276 4,8552 0,6298 11,48 209,9406
En la Tabla B.1 se entregan los datos para calcular las isotermas Lineal, Freundlich y Langmuir
del surfactante CTAB.
q, [mg
CCM Ce , [mmol/L] CTAB/g log qe log Ce Ce/q
carbón]
Las Figuras B.1, B.2 y B.3 muestran las gráficas de isotermas Lineal, Freundlich y Langmuir
respectivamente, además de sus ecuaciones con sus respectivas pendientes y coeficiente de
posición.
93
Figura B.46: Isoterma de adsorción modelo lineal para surfactante CTAB.
94
Figura B.47: Isoterma de adsorción modelo Freundlich para surfactante CTAB.
95
En la Tabla B.2 se entregan los datos para calcular las isotermas Lineal, Freundlich y Langmuir
del surfactante Tritón x-100.
q, [mg Tritón
CCM Ce , [mmol/L] x-100/g log qe log Ce Ce/q
carbón]
Las Figuras B.4, B.5 y B.6 muestran las gráficas de isotermas Lineal, Freundlich y Langmuir
respectivamente, además de sus ecuaciones con sus respectivas pendientes y coeficiente de
posición.
Figura B.49: Isoterma de adsorción modelo lineal para surfactante Tritón x-100.
96
Figura B.50: Isoterma de adsorción modelo Freundlich para surfactante Tritón x-100.
Figura B.51: Isoterma de adsorción modelo Langmuir para surfactante Tritón x-100.
97
En la Tabla B.3 se entregan los datos para calcular las isotermas Lineal, Freundlich y Langmuir
del surfactante SDS.
q, [mg SDS/g
CCM Ce , [mmol/L] log qe log Ce Ce/q
carbón]
Las Figuras B.7, B.8 y B.9 muestran las gráficas de isotermas Lineal, Freundlich y Langmuir
respectivamente, además de sus ecuaciones con sus respectivas pendientes y coeficiente de
posición.
98
Figura B.53: Isoterma de adsorción modelo Freundlich para surfactante SDS.
99
C. ANEXO C: Cinéticas de impregnación a diferentes temperaturas
En las Tablas C.1, C.2 y C.3 se muestran los datos obtenidos en la adsorción de surfactante
CTAB con 1 CCM, a diferentes temperaturas.
Tabla C.42: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 1 CCM
a 20°C
Volumen
CTAB en CTAB en CTAB en CTAB % q, [mg
Tiempo, de
solución, solución, solución, adsorbido Adsorció CTAB/g
[min] solución,
[mmol/L] [g/L] [g] , [g] n carbón]
[mL]
Tabla C.43: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 1 CCM
a 30°C
100
de
solución, solución, solución, adsorbido Adsorció CTAB/g
[min] solución,
[mmol/L] [g/L] [g] , [g] n carbón]
[mL]
Tabla C.44: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de CTAB con CAE, 1 CCM
a 50°C
Volumen
CTAB en CTAB en CTAB en CTAB % q, [mg
Tiempo, de
solución, solución, solución, adsorbido Adsorció CTAB/g
[min] solución,
[mmol/L] [g/L] [g] , [g] n carbón]
[mL]
101
180 0,7102 0,2588 282 0,0730 0,0376 34,01 12,5392
En las Tablas C.4, C.5 y C.6 se muestran los datos obtenidos en la adsorción de surfactante
Tritón x-100 con 1 CCM, a diferentes temperaturas.
Tabla C.45: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE, 1
CCM a 20°C
Tabla C.46: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE, 1
CCM a 30°C
102
solución, solución, solución, solución, adsorbido 100/g
n
[mmol/L] [g/L] [mL] [g] , [g] carbón]
Tabla C.47: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de Tritón x-100 con CAE, 1
CCM a 50°C
103
240 0,1078 0,0698 279 0,0195 0,0312 61,61 10,4103
En las Tablas C.7, C.8 y C.9 se muestran los datos obtenidos en la adsorción de surfactante
SDS con 1 CCM, a diferentes temperaturas.
Tabla C.48: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 1 CCM a
20°C
Volumen
SDS en SDS en SDS en SDS % q, [mg
Tiempo, de
solución, solución, solución, adsorbido Adsorció SDS/g
[min] solución,
[mmol/L] [g/L] [g] , [g] n carbón]
[mL]
Tabla C.49: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 1 CCM a
30°C
Volumen
SDS en SDS en SDS en SDS % q, [mg
Tiempo, de
solución, solución, solución, adsorbido Adsorció SDS/g
[min] solución,
[mmol/L] [g/L] [g] , [g] n carbón]
[mL]
104
0 8,5276 2,4592 300 0,7378 0,0000 0,00 0,0000
Tabla C.50: Datos para la obtención de la cinética de impregnación de SDS con CAE, 1 CCM a
50°C
Volumen
SDS en SDS en SDS en SDS % q, [mg
Tiempo, de
solución, solución, solución, adsorbido Adsorció SDS/g
[min] solución,
[mmol/L] [g/L] [g] , [g] n carbón]
[mL]
105
360 3,7002 1,0671 273 0,2913 0,4450 60,43 148,3185
−∆ H ° ads ∆ S ° ads
ln ( K D ) = +
RT R
A continuación, se muestra la Tabla D.1, los datos necesarios para la obtención de los
parámetros del surfactante CTAB y cuyo gráfico se encuentra en la Figura D.1.
Tabla D.51: Datos necesarios para la obtención de la entalpia y entropía estándar del proceso
de adsorción en surfactante CTAB
q, [mg
LnK
Ce, [g/L] CTAB/g K [mL/g] T [°C] T [K] 1/T 1/T * 10^3
[mL/g]
carbón]
106
Figura D.55: Gráfico para la determinación de la entalpía y entropía estándar de adsorción para
el surfactante CTAB.
A continuación, se muestra la Tabla D.2, los datos necesarios para la obtención de los
parámetros del surfactante Tritón x-100 y cuyo gráfico se encuentra en la Figura D.2.
Tabla D.52: Datos necesarios para la obtención de la entalpia y entropía estándar del proceso
de adsorción en surfactante Tritón x-100
q, [mg
Tritón x- LnK
Ce, [g/L] K [mL/g] T [°C] T [K] 1/T 1/T * 10^3
100/g [mL/g]
carbón]
107
Figura D.56: Gráfico para la determinación de la entalpía y entropía estándar de adsorción para
el surfactante Tritón x-100.
A continuación, se muestra la Tabla D.3, los datos necesarios para la obtención de los
parámetros del surfactante SDS y cuyo gráfico se encuentra en la Figura D.3.
Tabla D.53:Datos necesarios para la obtención de la entalpia y entropía estándar del proceso
de adsorción en surfactante SDS
q, [mg
LnK
Ce, [g/L] SDS/g K [mL/g] T [°C] T [K] 1/T 1/T * 10^3
[mL/g]
carbón]
108
Figura D.57: Gráfico para la determinación de la entalpía y entropía estándar de adsorción para
el surfactante SDS.
109