Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
· Introducción.
· Células Electroquímicas
· Células Galvánicas.
· Células Electrolíticas.
· Potencial de Unión Líquida. Puente Salino.
· Potenciales Estándar.
· Termodinámica de las Celdas Electroquímicas.
· Ecuación de Nernst.
· Celdas de Concentración.
· Magnitudes Termodinámicas a partir del Potencial de Pila.
· Electrodos de Referencia.
· Aplicaciones de la Electroquímica.
·Corrosión y Protección contra ella.
· Electrodiálisis
Antonio J. Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
- -
-
-
+ +
- - - -
a) b)
Zn++ Cu++
Cu++ Ag+
Cu++SO42- Ag+NO3-
Cu Ag
Cu++ Ag+
Zn++ Cu++
Zn++SO42- Cu++(NO3)22-
Antonio J. Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
Reacción en un electrodo:
−
O + ze ⎯⎯⎯⎯→ R Re ducción
Ley de Faraday: “La cantidad de material que sufre una reacción química en un
electrodo es equivalente a la cantidad de carga eléctrica que pasa por dicho electrodo”
Antonio J. Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
| | e
e e e
Ánodo Cátodo Cátodo Ánodo
+ +
Zn Cu Zn Cu
Zn++ Cu++
· Celda de Daniell
Zn++ SO4= Cu++ SO4=
Zn++ Cu++
Célula Galvánica
Zn++ Cu++
Zn Cu
Membrana Permeable
Zn++SO42- Cu++SO42-
Zn Cu
Puente Salino
Zn++SO42- Cu++SO42-
Antonio J. Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
Membrana Permeable
Puente Salino
Antonio J. Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
· Una pila galvánica es una combinación de dos electrodos en la que cada uno
contribuye de una forma específica al potencial global de la pila.
· No es posible medir la contribución de un electrodo particular. Podemos asignar el
valor cero al potencial de uno de los electrodos y evaluar el resto sobre esta base.
Antonio J. Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
Eº = Eºd – Eºi
Es decir:
· El par con potencial más
negativo es capaz de reducir al que
tiene un valor menos negativo.
· El que tiene valor más positivo
oxida al que lo tiene menor.
dG = -dWe
· Para una reacción que transporte n electrones y en la que no existe otro tipo de
trabajo, el trabajo eléctrico será:
We = 4FEe = −G W e = nF Ee = − G
Antonio J. Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
W e = nF Ee = − G
Criterio de Espontaneidad
· En el equilibrio, G = E = 0.
Antonio J. Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
c
a ·a d RT a Cc ·a Dd
G = G º + R T ln Q = G º + R T ln C D E = E º− ln
a
a ·a b nF a Aa ·a Bb
A B
· Reacción
aA + bB cC + dD
− G = nF·E = nF E º −
0.059 C ·D
c d
Aa ·Bb
log
n
Antonio J. Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
E = 0.03 −
0.059
Co + + · Para [Ni++] =1 M y [Co++] = 0.1 M
2
log
Ni + + E = 0.03 + 0.03 = 0.06 V
E = E º−
0.059
log
C ·D = E º − 0.059 log Q
c d
n Aa ·Bb n
En el Equilibrio → E =0
0.059 0.059 nE º
E = 0 = E º− log K → Eº = log K → K = 10 0.059
n n
Antonio J. Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
E =0−
0.059
log
0.01
= 0.12 V
la reacción espontánea de la celda tiende a
1 1 igualar las dos concentraciones
Antonio J. Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
G E
= − nF
T P T P
coeficiente de temperatura.
Por tanto: En una celda con dos electrodos uno de ellos será el de referencia. En
este caso, toda la corriente farádica pasará por este electrodo y, consecuentemente,
su potencial no se mantendrá fijo durante la medida.
Antonio J. Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
RT a Ag ·aCl − RT
AgCl + 1e − Ag + Cl − E = E AgCl
o
− ln = E AgCl
o
− ln aCl −
F a AgCl F
Antonio J. Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
Oxidación del Fe
Reducción del O2
Contacto eléctrico
Contacto iónico
- Contenido iónico
- Presencia de oxigeno en el agua. (El agua contiene una pequeña
cantidad de oxígeno disuelta en ella. Este oxígeno provoca la oxidación de la
superficie interna del tubo).
- Mezcla de metales
Antonio J. Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
Electrodiálisis
Antonio J. Fernández Romero
Sistemas de Generación y Almacenamiento de Energía Eléctrica. Baterías y Acumuladores
Electrodiálisis