Cap 6 Gases

Dr. Ing.
Milton Salas
1 QMC 1100 R
Universidad Técnica de Oruro

Facultad Nacional de Ingeniería
Departamento de Química
Texto guía para QMC 1100 R
V Gases
Indice
Contenido
1. Teoría cinética molecular de los gases .............................................................................................................1
2. Ecuación general de los gases ..........................................................................................................................5
3. Estados de la materia y variables de estado ..................................................................................................10
4. Estados de la materia .....................................................................................................................................12
5. Ecuación de los gases reales ...........................................................................................................................12
6. Factor de compresibilidad ..............................................................................................................................13
7. Presión atmosférica o presión barométrica ...................................................................................................16
8. Presión Manométrica .....................................................................................................................................19
9. Mezclas de gases ............................................................................................................................................20
10. Composición de una mezcla de gases ........................................................................................................25
11. Fracción molar ............................................................................................................................................25
12. Presión parcial y fracción molar .................................................................................................................27
13. Fracción molar y porcentaje en volumen ...................................................................................................27
14. Cambio de condiciones de los gases ..........................................................................................................27
15. Estequeometría en reacciones con gases ..................................................................................................29
16. Cálculo de estequeometría con presiones parciales ..................................................................................29
1. Teoría cinética molecular de los gases
La primera formulación de esta teoría fue hecha por Bernoulli en 1738 en su texto
“Hidrodinámica” para intentar explicar la ley de Boyle-Mariotte. Esta ley obtenida
experimentalmente por Boyle en 1662 y Mariotte en 1676 indica que la presión es inversamente
proporcional al volumen de un gas a masa y temperatura constantes.
Dr. Ing. Milton Salas
2 QMC 1100 R
Esta relación es conocida por nosotros en la ecuación general de los gases

1
𝑃 = (𝑛 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇) ∗
𝑉
Bernoulli asumió que la presión de un gas es simplemente el resultado de los impactos de las
moléculas individuales en la pared del contenedor. La densidad de un gas es la relacion de
masa pro unidad de materia (m/V). Si el volumen se reducía a la mitad, entonces la densidad
del gas fuera dos veces mayor, y habría dos veces más moléculas por centímetro cúbico. Así,
deducía Bernoulli, habría dos veces más moléculas golpeando la pared por segundo y por lo
tanto la presión sería doble. Sin embargo esta teoría no recibió mayor atención, entre otras
razones, porque Newton en 1687 tenia otra explicación para la ley de Boyle, indicando que si
las partículas (moléculas) se encontraban más próximas unas de otras, las fuerzas de
repulsión entre ellas aumentaban originando así una mayor presión. La explicación de Newton
de la ley de Boyle Mariotte hacia innecesaria la presencia de moléculas en movimiento.
Gay Lussac observó en mediciones experimentales en 1802 que si se aumenta la temperatura

de un gas, manteniendo su volumen y su masa constante, entonces la presion aumenta de
forma linear con la temperatura.
La relación linear entre la presión y la temperatura es conocida por nosotros en la ecuación de

los gases ideales
𝑛∗𝑅
𝑃= ∗𝑇
𝑉
Avogadro observó que esta relación linear se cumplía de la misma manera para diferentes
gases llegando a la conclusión de que los gases estaban constituidos por partículas que
podrían ser átomos o una combinación determinada constante de átomos “moléculas”. Sus
conclusiones las publicó en 1811 en un artículo “Ensayo de una manera de determinar las
masas relativas de las moléculas elementales de los cuerpos, y las proporciones según las
cuales entran en estas combinaciones”. En su teoría, la moléculas se encuentran en
movimiento.
La actual teoría cinética de los gases se resume en los siguientes puntos
 El número de moléculas es grande y la separación media entre ellas es grande

comparada con sus dimensiones. Por lo tanto, ocupan un volumen despreciable en
comparación con el volumen del envase y se consideran masas puntuales.
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 Las moléculas obedecen las leyes de movimiento de Newton, pero individualmente se

mueven en forma aleatoria, con diferentes velocidades cada una, pero con una
velocidad promedio que no cambia con el tiempo.
 Las fuerzas entre moléculas son despreciables, excepto durante el choque. Se
considera que las fuerzas eléctricas o nucleares entre las moléculas son de corto
alcance, por lo tanto solo se consideran las fuerzas impulsivas que surgen durante el
choque.
 Las moléculas realizan choques elásticos entre sí, por lo tanto se conserva tanto el
momento lineal como la energía cinética de las moléculas.
 Los choques entre moléculas ocurren únicamente entre dos moléculas
 El gas es considerado puro, es decir todas las moléculas son idénticas.
 El gas se encuentra en equilibrio térmico con las paredes del envase.
 Las moléculas realizan choques elásticos con las paredes del recipiente, por lo tanto se
conserva tanto el momento lineal como la energía cinética de las moléculas.
La teoría cinetica de los gases logró conectar las propiedades a nivel macro (P y V) con las
propiedades micro de las moléculas (velocidad de partícula, número de partículas) que lo
constituyen.
A partir del momento 2 m v de las moléculas, que por unidad de tiempo equivale a una fuerza,
se obtiene que la presión de un gas P
𝑁 ∗ 𝑚 ∗ 𝑣̅
𝑃=
𝑉
Donde
N = Numero de Avogadro
m = masa de una molécula (PM= N m)
𝑣̅ = velocidad promedio de las moléculas
V = Volumen del recipiente
Otras derivaciones importantes son

Velocidad = f (Temperatura)
3∙𝑘 ∙𝑇
𝑣̅ =
𝑚
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Donde
kB = constante de Boltzman ( kB=R/N)
Producto de presion y volumen en funcion de la energia cinetica trnaslacional
2 1
𝑃∙𝑉 = 𝑁 ∙ 𝑚 ∙ 𝑣̅
3 2
Numero de colisiones de moléculas por unidad de área y unidad de tiempo
𝑃
𝐽=
2∙𝜋∙𝑚∙𝑘 ∙𝑇
Efusión Q = Flujo de moléculas que sale de un recipiente a través de un orificio de área A por
unidad de tiempo
𝑃∙𝐴
𝑄= =
2∙𝜋∙𝑚∙𝑘 ∙𝑇
El área de salida de un orificio de diámetro D es
𝜋
𝐴= 𝐷
4
El diámetro del orificio y el grosor de la pared también tienen influencia, debido a que si el
diámetro es similar a la longitud media que viaja una molécula, sin chocar con nada (distancia
libre media), entonces es probable que la molécula choque con la pared interna del orificio.
Igualmente ocurre si el grosor de la pared del recipiente es mas grueso que la distancia libre
media. Ambos casos fueron estudiados pro Knudsen y se conocen como efusion de Knusdsen
o efecto Knudsen.
La efusion tiene varias aplicaciones. Una de ellas es que una posibilidad de diferenciar los
gases unos de otros es el flujo de efusion. Si se divide el flujo de moléculas de dos gases
diferentes de diferente peso molar, a las mismas condiciones se obtiene
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𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 𝐴 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝐵

=
𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 𝐵 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝐴
Pro ejemplo si sabemos que el flujo molar del gas hidrógeno es 3,74 veces el flujo de efusion
del gas nitrógeno y además sabemos que el peso molar del hidrógeno es 2g/mol, entonces el
peso molar del nitrgeno es
𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 ℎ𝑖𝑑𝑟ó𝑔𝑒𝑛𝑜 3.74
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑛𝑖𝑡𝑟ó𝑔𝑒𝑛𝑜 = 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝐻𝑖𝑑𝑟ó𝑔𝑒𝑛𝑜 = 2∗ = 28
𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑛𝑖𝑡𝑟ó𝑔𝑒𝑛𝑜 1
Otras propiedades como la viscosidad, coeficiente de disusion de gases, y contuctividad

térmica se derivan de la teoría cinetica molecular
Viscosidad η
2𝑚∙𝑘 ∙𝑇
𝑄= =
3√𝜋 𝜎
Donde
𝜎 =sección de colision= π* d2
2. Ecuación general de los gases
La ecuación general de los gases ideales

𝑃∗𝑉 =𝑛∗𝑅∗𝑇
relaciona el volumen V que ocupa un gas,

𝑛∗𝑅∗𝑇
𝑉=
𝑃
en función de
la cantidad de sustancia, expresada por el número de moles n
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la presión P
La temperatura T en K
La constante R se denomina constante universal de los gases. El valor de R es constante, pero

diferente según el sistema de unidades que se usa, generalmente usamos
R=
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙𝑡
0,0821
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
Si se usa este valor, se deben usar las siguientes unidades para las variables
P en atmósferas
V en litros
T Temperatura en Kelvin
n en moles
O
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑚
0,0821
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
En este caso se pueden usar
P en atmósferas
V en metros cúbicos
n en kilo moles
Por ejemplo en USA
𝑝𝑠𝑖 ∗ 𝑝𝑖𝑒
10,7316
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 ∗ º𝑅
P en psi que son pounds per square inches, o sea libras por pulgada cuadrada
V en pies cúbicos
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T Temperatura en grados Rankine

n en librasmol
En otros sistemas de unidades
Todos los valores de R son equivalentes y dependiendo del sistema de unidades que se usa,
se debe tomar el valor correcto de R. Todos los valores de R son equivalentes y resultan de la
conversión de unidades.
Volumen molar VM
El volumen que ocupa un gas en condiciones estándar es denominado “Volumen Molar”, es el
volumen que ocupa un mol de un gas cualquiera, que en las condiciones de T= 273,15 °K y
P= 1 atm. El volumen molar es igual para todos los gases
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V M = 22,4 litros
Considerando que el volumen de un gas es igual al volumen del recipiente, se debe considerar
que para medir experimentalmente el volumen molar, se utiliza un recipiente de un volumen
que se varia hasta que la presión sea de 1 atm.
Gas Fórmula Peso molar en g/mol Peso de un

molecular mol en g
Argón Ar 39,95 39,5
Hidrógeno H2 2 2
Metano CH4 16 16
El hecho de 39,5 g de gas argón ocupen el mismo volumen que por ejemplo 3 g de gas
hidrógeno si están a 0 |C y 1 atm de presión confirma que el volumen de un gas no depende
de la masa del gas, si no del número de moléculas que hay. En un mol hay 6,02 E23 moléculas
Despejando la presión de la ecuación general de los gases

𝑛∗𝑅∗𝑇
𝑃=
𝑉
permite por ejemplo calcular qué presión tendría un gas que tiene n moles, en un recipiente de
volumen V y Temperatura T
La ecuación de los gases ideales se estableció para sustancias que se comportan idealmente
como esferas que están rebotando en línea recta sin importar el tamaño de las esferas ni
tampoco las fuerzas de atracción y repulsión entre las esferas (por ejemplo cuando dos gotas
de pegamento chocan), a excepción de las fuerzas que ocurren por colisión elástica entre ellas
(como en un choque dos bolas de billar).
En el siguiente link pueden encontrar un simulador de gases ideales, para que pueda
comprobar sus propios cálculos. En este simulador las moléculas se mueven y chocan con las
paredes y con el medidor de presión. Como resultado de estos choques se origina una fuerza,
que dividida por el área es la presión.
https://phet.colorado.edu/sims/html/gas-properties/latest/gas-properties_es.html
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Se simula un cilindro de tamaño muy pequeño en el rango de los nanómetros (1 nanómetro =

10-9 metros). El cilindro tiene un diámetro constante de 6,7 nanómetros, eso hace que el aréa
de la sección constante sea 35 nm2. El cilindro está echado. La altura del cilindro se puede
variar a voluntad entre 5 a 15 nm. También se puede calentar y enfriar en cilindro a voluntad,
con el calentador/enfriador debajo del cilindro, como resultado la temperatura variará. La
cantidad de moléculas en el cilindro se puede regular mediante los reguladores de número de
partículas al costado o mediante el inflador. Se pueden escoger moléculas pesadas o livianas.
Para hacer cálculos
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙𝑡
𝑅 = 0,0821
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
En este caso se pueden usar

P en atmósferas. Tenga en cuenta que esta presión es una presión absoluta
V en litros
n en moles
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donde
𝑖
𝑛=
6,022 ∗ 10
i = número de moléculas o partículas
n = número de moles
1000
𝑉 = (35 ∗ ℎ) ∗
10
Donde
V en litros
h en nm
3. Estados de la materia y variables de estado
Una sustancia como por ejemplo el agua puede ser El diagrama de fases que se muestra en el
un gas, cuando se evapora. Pero también puede cuadro, indica en qué estado (fase) se
ser líquida o sólida. Igualmente el aire que encuentra la sustancia. Los estados pueden
conocemos puede convertirse en líquido, si se ser: sólido, líquido, vapor o gas, estado
enfría suficientemente y si se comprime. Cuando el supercrítico, dependiendo de la condiciones
aire es un líquido, no es un gas. El siguiente de P y T, pudiendo variar V. Por eso las
diagrama, que recibe el nombre de diagrama de variables P y T se llaman variables de estado.
fases del aire, muestra en qué condiciones el aire También es posible que P esté en función de
puede estar como una fase “liquida” o como una V y T. En general P, V y T son denominadas
fase “gas”, por eso su nombre. variables de estado
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Vemos que si la presión del aire fuera 40 bares, se podría convertir el aire en líquido, si al
mismo tiempo se enfria a temperaturas menores de 140 ºC.
En la siguiente simulación, escogiendo el modelo de cambios de fase, se puede ver el cambio

gradual de estados en equilibrio, es decir siguiendo las líneas de equilibrio. Por tanto no se
puede escoger libremente P y T si no que están en equilibrio
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https://phet.colorado.edu/sims/html/states-of-matter/latest/states-of-matter_es.html
4. Estados de la materia
Una sustancia puede cambiar de estado en función de las variables de estado P, T y V. En el
siguiente link, escogiendo el modelo estado, se puede ver cual sería el movimiento de las
mismas moléculas en estado sólido, líquido y gaseoso.
https://phet.colorado.edu/sims/html/states-of-matter/latest/states-of-matter_es.html
También se puede ver como aumenta el movimiento de las moléculas al aumentar la

temperatura, hasta llegar al estado gaseoso.
El volumen de un gas es muy diferente a volumen de un líquido, porque estos estado son muy
diferentes. En un gas las distancias entre moléculas son tan grandes que las fuerzas entre
moléculas son despreciables. En cambio entre las moléculas en el estado líquido las fuerzas
son mucho mayores y las moléculas no se pueden mover independientemente. La ecuación
de los gases ideales no puede describir correctamente el volumen de las sustancias en
cualquier estado y solo es válida solo para gases en condiciones cercanas a las condiciones
normales.
5. Ecuación de los gases reales

Para poder describir el volumen en otras condiciones extremas, como por ejemplo cerca al
estado líquido o en estado líquido se ha mejorado la ecuación, incorporando el factor de
compresibilidad z. Así la fórmula siguiente es la ecuación de los gases reales:
𝑃∗𝑉 =𝑧∗𝑛∗𝑅∗𝑇
Donde
Z = factor de compresibilidad
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6. Factor de compresibilidad
Mientras que la ecuación general de los gases ideales es válida para las sustancias que en
condiciones normales son gases, la ecuación de los gases reales describe el volumen de
sustancias que no se comportan como todos los gases, o sustancias que si son normales, pero
que se encuentran en condiciones extremas. El factor de compresibilidad depende de la
temperatura, la presión y del tipo de sustancia. Por ejemplo para el aire se muestra a
continuación el factor de compresibilidad en función de la presión en bares para diferentes
temperaturas. Recuerde que el punto crítico del aire se encontraba a 140,52°C (130,63°K) y
37,86 Bar. A temperaturas menores el factor de compresibilidad disminuye rápidamente al
aumentar la presión, bajas temperaturas permiten la liquefaccion del aire. A temperaturas
mayores Z la inflexión cerca de 38 bar disminuye y Z se aproxima más al caso ideal
A 300 °K el aire puede considerarse un gas ideal hasta una presión de 150 bar (148 atm)
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En el gráfico se observa que a una temperatura de 300 K o sea 27 ºC, el factor de

compresibilidad es cercano a 1. Al aumentar la presión primeramente disminuye, es decir que
los volúmenes son menores al volumen que predice la ecuación de los gases ideales.
Finalmente a presiones mayores a 130 bares el volumen real es mayor al volumen ideal.
Para otras sustancias
Un gas puede considerarse todavía como un gas ideal en tanto que Z se encuentre entre 0,97
y 1,03. Los límites de temperatura y presión son diferentes para cada gas. Por ejemplo para el
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metano a 290 °K (17 °C) puede aplicarse la ecuación de los gases ideales hasta una presión
de 17 bar.
El cálculo del factor de compresibilidad Z se puede realizar a través de ecuaciones, que

corresponden a simplificaciones llamadas modelos, algunos más sencillos o más complejos.
Por ejemplo para el modelo Van der Waals, el factor de compresibilidad depende de la
temperatura de acuerdo a la siguiente ecuación
Donde
Vm = Volumen molar
a = constante que depende de cada sustancia
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b= constante que depende de cada sustancia
Para otros modelos como por ejemplo el modelo Soave - Redlich - Kwong (SRK), el factor de
compresibilidad depende de la temperatura y la presión, resolviendo la ecuación de tercer
grado
Z³ - Z² + Z (A - B - B²) - AB = 0
Donde Z es una función de la presión reducida Pr = P/Pc y la temperatura
reducida Tr=T/Tc
A = 0.42748 α Pr/ Tr²
B = 0.08664 Pr/ Tr
7. Presión atmosférica o presión barométrica

Es la presión del aire que respiramos y que nos rodea. Esa presión puede variar cuando sopla
el viento. También varía con la altura. Por ejemplo Oruro se encuentra a 3700 metros sobre el
nivel del mar y Cochabamba se encuentra a 2700 metros sobre el nivel del mar, la presión de
aire en Oruro es menor y en Cochabamba es mayor.
A nivel del mar la presión del aire es mayor todavía. Para todo el mundo se ha establecido que
la presión del aire a nivel del mar es la presión de referencia. Esa presión se dice que es 1
atmósfera y se abrevia 1 atm
1 atmósfera = 1 atm
En Oruro la presión del aire no es una atmósfera, si nó que es menor. Es 0,64 atm
La presión atmosférica varía con la altura sobre el nivel del mar. La presión atmosférica del
aire a la altura de Oruro se puede estimar de manera aproximada con la siguiente. fórmula:

Patmosferica   1  2,25577 10 5  h 
5, 25588
Donde
P atmosférica en atm
h altitud en metros
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(fuente http://www.engineeringtoolbox.com/air-altitude-pressure-d_462.html)
Sabemos que la presión se puede expresar también en unidades de milímetros de mercurio y

la equivalencia es
1 atm = 760 mmHg
De donde viene esa equivalencia? Es que el aparato para medir la presión atmosférica, que
se llama BAROMETRO, utiliza mercurio. Se mide una columna de mercurio y la altura de esa
columna a nivel del mar es de 760 mm Hg. Si se midiera con el Barómetro en Oruro esa altura
sería de tan solo 486 mmHg.
Esta presión del aire, o presión atmosférica, también se llama presión barométrica
En el siguiente video se puede ver un experimento de medición de la presión barométrica

https://www.youtube.com/watch?v=4699pPYSgsk
Generalmente no nos damos cuenta de la presión del aire (atmósfera) que nos rodea, sin
embargo está ahí.
Ejemplo:
Una botella de refresco vacía, está verdaderamente vacía?
No. No está vacía, porque tiene aire. Que masa de aire está dentro de la botella?
Respuesta: a partir de la ecuación general de los gases
𝑃∗𝑉 =𝑛∗𝑅∗𝑇
Se obtiene
𝑃 ∗ 𝑉 ∗ 𝑃𝑀
𝑚=
𝑅∗𝑇
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Nota aclaratoria
PM aire = Peso molar del aire. El aire no es una sustancia pura, si nó que está compuesta de
varias sustancias: nitrógeno, oxígeno, argón, por tanto se utiliza un PESO MOLAR
PROMEDIO, ponderado de acuerdo a la presencia de cada gas en el aire. La influencia del
argón, no es tan grande, porque solo está en un 1 % en el aire, pero la presencia del nitrógeno
es decisiva, porque está e 78 % en el aire. Por eso el peso molar del aire es 28,96 g/mol, muy
parecido al peso molar del nitrógeno que es 28 g/mol y no se parece al peso molar del argón
que es 39,95 g/mol
Para calcular el peso molar del aire necesitamos conocer la composición del aire en términos
de fracción molar, o sea si tuviéramos un mol, que parte sería oxígeno, nitrógeno o argón. La
composicion del aire en fracción molar es nitrógeno 0,78, oxígeno 0,21 y argón 0.01, entonces
para calcular el peso molar promedio PM promedio
𝑃𝑀 𝐴𝑖𝑟𝑒 = (𝑃𝑀 ∗ 𝜒 )
𝑃𝑀 = 𝑃𝑀 ó ∗𝜒 ó + 𝑃𝑀 í ∗𝜒 í + 𝑃𝑀 ó ∗𝜒 ó
Otros ejemplos de mezclas de gases:
Gas natural = Metano (0,7 a 0,9), propano (0 a 0,2), dióxido de carbono (0 a 0,08), nitrógeno
( 0 a 0,05), acido sulfhídrico (0 a 0,05), oxígeno (0 a 0,002)
Gases de combustión que salen por una chimenea = nitrógeno (0,78 a 0,80 %), CO2 (0,12 a
0,14 %) oxígeno (0,02 a 0,06), CO (0,0002 a 0,00001), SO2 (0.00001 a 0,00002)
Gas de carburador (gasolina + aire), gas de inyección (diésel + aire), aire húmedo, aire
acondicionado (aire + agua), biogás (metano + agua), gas de síntesis (CO + H2), gas de sangre
arterial (CO2 + oxigeno), GLP (propano+butano), gasolina, diésel, kerosen.
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8. Presión Manométrica
Es la presión adicional a la presión atmosférica.
Ejemplo:
Una botella de refresco vacia, no está vacia, sinó que tiene aire y ese aire tiene una presión.
La presión del aire dentro de la botella es igual a Patm. Un medidor de presión llamado
manómetro, no puede medir esa presión y marcará cero. Generalmente los medidores de
presión miden únicamente la presión manométrica. Si se inyecta más aire en la botella, para
que contenga más aire, la presión total aumentará hasta PT. La presión total incluye a la presión
del aire que ya se encontraba antes en la botella
PT = P atmosférica + P manométrica
Despejando
P manométrica = PT – P atmosférica
Manómetro con principio de funcionamiento de fuelle

Una muestra animada del principio de funcionamiento de manómetro de diafragma se puede
ver en http://www.fem.unicamp.br/~instrumentacao/pressao/figuras/fole.gif
20 QMC 1100 R
Ejemplo de medidor de presión manométrica o manómetro mediante altura de líquido en tubo

en U. Fuente: http://naty-naranjo2.blogspot.com/2011/11/manometro-de-tubo.html
Cuando los niveles en las dos ramas del tubo son iguales no hay ninguna indicación de presión
(no es que no haya presión, si nó mas bien, significa que la presión atmosférica actúa sobre
las dos ramas del tubo), mientras que si un nivel es más alto que el otro, entonces indica una
presión que se mide en milímetros de altura del líquido en el tubo, por ejemplo puede ser
mercurio. La presión que mide es la presión adicional por encima de la presión atmosférica
9. Mezclas de gases
En la figura se muestran botellones de gases puros y en la segunda figura se muestran

botellones de mezclas de gases
Dos gases pueden ocupar un mismo volumen, debido a que hay suficiente espacio entre las
moléculas, como para que se intercalen moléculas de otros gases (se puede experimentar en
el simulador . Industrialmente se producen mezclas de gases para diferentes propósitos.
21 QMC 1100 R
Algunos ejemplos son, gases para medicina (mezclas de aire y anestésicos como
helio/oxígeno (Heliox), óxido nitroso/oxígeno (Entonox), oxígeno, óxido nitroso y xenón), gases
para soldadura (oxígeno, nitrógeno o argón y un gas combustible), gases para combustión
(mezclas de combustible y aire), gases de combustión (gases resultantes de la combustión
nitrógeno + CO2 + H2).
Es bastante común es la preparación de gases de combustión. La figura muestra un juego de

válvulas para preparar un flujo continuo de una mezcla de gases de aire y CO2.
Estas válvulas se usan por ejemplo en el quemador de acetileno.
La llama de fuego se forma fuera del quemador. Nótese que la llama se produce en la
atmósfera, sin restricción de volumen, es decir que el volumen es variable, en esa condición la
presión es dictada por la presión atmosférica. La presión total de los gases es igual a Pat
(presión atmosférica), el volumen es variable y depende de la cantidad de gas n y la
temperatura.
𝑛∗𝑅∗𝑇
𝑉=
𝑃
22 QMC 1100 R
En cambio, es diferente la condición de combustión dentro de un horno, dentro de un

quemador, o dentro de un motor a reacción jet de un avión. El volumen está determinado por
el volumen del horno o reactor, entonces V es constante. La presión total depende de la
cantidad de substancias n y la temperatura T.
𝑛∗𝑅∗𝑇
𝑃=
𝑉
Donde
V es constante
n = variable
T = variable
Horno Quemador de volumen fijo
Motor de reacción
23 QMC 1100 R
Motor de reacción con turbina

(nota: la dirección de rotación del ventilador de entrada de aire debe ser al revés, está mal)
En una mezcla de gases hay dos o más gases. La figura más abajo, muestra tres gases,
inicialmente están separados y luego están mezclados.
Cada gas se comporta como si estuviera solo, recordando que cada gas ocupa todo el
volumen, como si no hubiera otro gas presente.
Para cada gas se cumple
V = Volumen total
n = número de moles de gas de cada gas
T = Temperatura del recipiente o temperatura de la mezcla de gases
P = presión de cada gas
La presión de cada gas, por ejemplo del gas A, se escribe PA y es la presión del gas A, o
también llamada presión parcial del gas A. Se denomina parcial porque es una parte de la
presión total PT.
La presión total es la suma de las contribuciones parciales de la presión de cada gas a la

presión total PT = PA+ PB + PC, etc
24 QMC 1100 R
Como cada gas es independiente
𝑃 ∗𝑉 =𝑛 ∗𝑅∗𝑇
Pero también la totalidad de los gases obedecen
Donde se debe tener cuidado en el cálculo de nT
nT = nA+ nB+ nC
25 QMC 1100 R
a no ser que se disponga de PM promedio para calcular
𝑚
𝑛 =
𝑃𝑀
10. Composición de una mezcla de gases
Los gases industriales de gases industriales generalmente indica su composición en unidades

de porcentaje en volumen. Por ejemplo el gas natural
La idea de porcentaje en volumen no es real, si nó mas bien imaginaria. Cada gas componente
en una mezcla de gases ocupa el mismo volumen y no se puede decir qué volumen ocupa
cada gas. La idea de un porcentaje en volumen solo se podría entender, si es que los gases
no estuvieran mezclados, o sea en una etapa previa a la mezcla.
Para expresar la composición de una mezcla de gases el concepto real, verdadero y más útil
es la fracción molar
11. Fracción molar
Del total de moles que componen una mezcla, la parte que le corresponde a un gas es la
fracción molar
26 QMC 1100 R
En el ejemplo
Si hacemos de cuenta que cada esfera es una molécula, hay 10 moléculas del gas A, 10
moléculas de gas B y 10 moléculas de gas C. En total la mezcla tiene 30 moléculas. La fracción
que le corresponde a cada gas es 1/3 que se calcula de la siguiente manera, por ejemplo la
fracción molar del gas A , XA
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑛 10 1
𝜒 = = = =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑛 30 3
La suma de todas las fracciones molares de todos lo componentes en una mezcla de gases
da 1 (asi como la suma de los porcentajes da 100)
En el ejemplo
𝜒 + 𝜒 +𝜒 =1
27 QMC 1100 R
12. Presión parcial y fracción molar
Debido a que la presión se origina en la colisión de moléculas, la fracción de moléculas de

cada gas es responsable de la fracción de la presión total que le corresponde a cada gas. Es
decir que la presión parcial dividida entre la presión total es también igual a la fracción molar
𝑃
=𝜒
𝑃
Esta ecuación relaciona la presión total y la presión parcial de cada gas. Por ejemplo si se
necesita calcular la presión parcial de un componente A
𝑃 =𝑃 ∗𝜒
13. Fracción molar y porcentaje en volumen
Afortunadamente el supuesto porcentaje en volumen se deja convertir fácilmente en fracción

molar dividiendo por 100. En el caso del gas natural boliviano
90,36
𝜒 = = 0,9036
100
14. Cambio de condiciones de los gases
La variación de una o dos de las variables de estado tiene su efecto sobre la tercer variable de
estado. Por ejemplo un cambio de V y/o T tiene su efecto en P conforme la ecuación
𝑛∗𝑅∗𝑇
𝑃=
𝑉
28 QMC 1100 R
Si n es constante, es decir si no sale ni entra materia den un volumen real o imaginario,

entonces las condiciones iniciales y las condiciones finales están relacionadas mediante la
ecuación
𝑃 ∗𝑉 𝑃 ∗𝑉
=
𝑇 𝑇
Ejemplo: Un gas se encuentra en condiciones iniciales de P, V y T. Si luego de un proceso T

y V alcanzan valores finales, cual será la presión final?
𝑃 ∗𝑉 𝑇
𝑃 = ∗
𝑇 𝑉
En algunos procesos no solo cambian las condiciones P,V y T sinó también n, como por
ejemplo cuando hay una reacción química. En el motor a reacción de la figura podemos
diferenciar:
Respecto a la etapa anterior correspondiente:

Parámetro Admisión Compresión Combustión Combustión Combustión Expansión Escape
V Disminuye Disminuye constante constante disminuye Aumenta Aumenta
P Aumenta Aumenta Aumenta Aumenta Aumenta Disminuye Disminuye
T constante constante Aumenta Aumenta Aumenta Constante Constante
n constante constante Aumenta Aumenta constante Constante Constante
El aumento del número de moles se debe a

1) La introducción de n moles por unidad de tiempo de combustible.
Por ejemplo el Jet Fuel tiene 85 % de C y 15 % de H. El cálculo de la formula empírica
sería CH2 (mas precisamente CH 2.12). Sabiendo que el Jet Fuel tiene moléculas con
29 QMC 1100 R
números de carbono entre 4 y 10, podemos asumir un promedio de 7. De esa manera

la formula molecular que representa al jet fuel es C7H15. Un avión Boing 747 consume
aprox. 800 g por segundo y por cada turbina. El cálculo de moles es 8,08 moles por
segundo. O sea que al flujo de aire se introduce casi 8 moles de C7H15 al reactor.
2) La reacción de combustión del jet fuel con el aire, que en realidad es la reacción con el
oxígeno del aire se realiza por la siguiente reacción
C7H15 + (43/4) O2 → 7 CO2 + (15/2) H2O
Es decir que al motor ingresan proporcionalmente 11,75 moles pero luego de la reacción
salen 14,5 moles.
Los procesos que ocurren en total en el motor son de cambios de volumen, de temperatura,
de presión, de numero de moles, etc. Cada proceso y cada cambio se puede calcular
sucesivamente, por ejemplo primero el cambio de volumen y luego el cambio de temperatura
desde la temperatura del aire hasta la temperatura de los gases de combustión a la salida de
la turbina que puede variar entre 800 a 1500 ºC.
15. Estequeometría en reacciones con gases

El cálculo de la masa o el cálculo del número de moles que interviene en una reacción química
se realiza de la misma manera como se hizo en el capítulo de estequeometría, el cálculo puede
realizarse mediante regla de tres, a partir de una “receta en moles” o una receta en masa
Para el ejemplo de la reacción de combustión del jet fuel
C7H15 + (43/4) O2 → 7 CO2 + (15/2) H2O

Las recetas son
En moles
1 mol de C7H15 reacciona con 10,75 moles de oxígeno para producir 7 moles de CO2 y 7,5
moles de agua
En masa
99 g de C7H15 reaccionan con 344 g de oxígeno para producir 308 g de CO2 y 135 g de agua
16. Cálculo de estequeometría con presiones parciales

30 QMC 1100 R
Cuando el volumen de la mezcla de gases es constante, como por ejemplo dentro de un horno
o un reactor, la presión de un gas es el indicador de la cantidad de gas
𝑃∗𝑉
𝑛=
𝑅∗𝑇
Donde V y T son constantes para el reactor

De esta expresión vemos que la presión puede representar al número de moles
𝑅∗𝑇
𝑃= ∗𝑛
𝑉
Entonces se puede realizar cálculos en unidades de presión. Para el ejemplo
C7H15 + (43/4) O2 → 7 CO2 + (15/2) H2O

La receta sería
1 atm de C7H15 reacciona con 10,75 atm de oxígeno para producir 7 atm de CO2 y 7,5 atm de
agua
Igualmente se puede usar otras unidades de presión
1 mmHg de C7H15 reacciona con 10,75 mmHg de oxígeno para producir 7 mmHg de CO2 y
7,5 mmHg de agua
Nótese que este cálculo no considera el aumento de temperatura. Para incluir el aumento de
temperatura se necesita un cálculo adicional
31 QMC 1100 R
Ejemplo
En un motor de reacción se tiene una presión parcial de C7H15 de 20 mm Hg. Calcular

a) Cuanto debe ser la presión parcial de oxígeno necesaria para la combustión, sin
considerar excesos?
b) Si el oxígeno proviene del aire, cual debería ser la presión del aire al momento de entrar
en contacto con el combustible?
c) Si el aire tiene 79 % Vol de nitrógeno, cual debería ser la presión parcial de nitrógeno?
d) Cual sería la presión del CO2 luego de la reacción, sin considerar el aumento de
temperatura?
e) Cuál sería la presión de los gases de combustión luego de la reacción, sin considerar el
aumento de temperatura?
f) Cual sería la presión total de los gases en el motor luego de la reacción, sin considerar
el aumento de temperatura?
g) Si la temperatura inicial de los gases antes de la reacción era 7 ºC y luego de la
combustión la temperatura aumenta a 1500 ºC, cual es la presión total en el motor?
Respuestas
a) Cuanto debe ser la presión parcial de oxígeno necesaria para la combustión, sin
considerar excesos?
1 mmHg de C7H15 10,75 mmHg de
oxígeno
20 mmHg de C7H15 x
R.: P O2= 215 mmHg
b) Si el oxígeno proviene del aire, cual debería ser la presión del aire al momento de entrar
en contacto con el combustible?
En el aire el % Vol de oxígeno es 21
PT aire = X 100 % Vol

P O2 = 215 mm 21 % Vol
Hg
R.: P T aire = 1023,8 mmHg
32 QMC 1100 R
c) Si el aire tiene 79 % Vol de nitrógeno, cual debería ser la presión parcial de nitrógeno?
PT aire = 1023,8 mmHg 100 % Vol

P N2 = x 79 % Vol
R.: P N2 = 808,8 mmHg
d) Cual sería la presión del CO2 luego de la reacción, sin considerar el aumento de
temperatura?
La receta indica
1 mmHg de C7H15 reacciona produce 7 mmHg de CO2
1 mmHg de C7H15 7 mmHg de CO2

20 mmHg de x
C7H15
R.: P CO2 = 140 mmHg
e) Cuál sería la presión de los gases de combustión luego de la reacción, sin considerar el
aumento de temperatura?
La receta indica
1 mmHg de C7H15 produce 7 mmHg de CO2 y 7,5 mmHg de agua
1 mmHg de 14,5 mmHg de CO2 y H2O

C7H15
20 mmHg de x
C7H15
33 QMC 1100 R
R.: P CO2 + P H2O = 290 mmHg
f) Cual sería la presión total de los gases en el motor luego de la reacción, sin considerar
el aumento de temperatura?
Los gases después de la reacción se componen de CO2, H2O y el nitrógeno del aire, que no
participa en la reacción. El nitrógeno tenia una presión de P N2 = 808,8 mmHg
PT = P CO2 + P H2O + P N2 = 1098,8 mmHg
g) Si la temperatura inicial de los gases antes de la reacción era 7 ºC y luego de la

combustión la temperatura aumenta a 1500 ºC, cual es la presión total en el motor?
Los cálculos se hicieron en base a las presiones indicadas iniciales a 7 ºC, por tanto la presión
total calculada de 1098,8 mmHg es una presión a 7 ºC, a 1500 ºC la presión aumentará. Si V
es constante entonces
𝑃 𝑃
=
𝑇 𝑇
𝑃 ∗𝑇
𝑃 =
𝑇
Donde
T inicial = 7 + 273 = 280 K
T final = 1500 +273 = 1773 K
P inicial = 1098,8 mm Hg
R.: P total = 6957,76 mm Hg, un enorme aumento de presión

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Dr. Ing.

Universidad Técnica de Oruro

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