4.

Sobre la base de la ecuación

Deducir que las soluciones ideales se forman con una aditividad exacta
de los volúmenes de los constituyentes.

SOLUCION.

Tenemos que

Ecuación 1

Asi que, para el componente i que va a formar una solución, tenemos

∂ ln f i∇ V −V ∇i
( ∂P T )
= i
RT
Ecuación 2

Además, cuando el componente se encuentra en otra solución, tenemos

( ∂∂lnPf )i

T,N
=
V i−V i
RT
Ecuación 3

A partir de la ecuación 2 y 3 tenemos.

∂ ln f i /f ∇i V i−V i∇
( ∂P )
T ,N
=
RT
Ecuación 4

Como la fracción molar de cualquier componente en una solución de

composición constante es independiente de la presión, teniendo que.

V i=V i∇
Es decir, que el volumen parcial molar de cualquier componente de una
solución ideal es igual al volumen molar del componente puro.

5. ¿Qué forma toma la ecuación de Gibbs-Duhem si se supone que el

vapor de un solvente se comporta como gas ideal?.

SOLUCION.

Tenemos que.

∂ μ1 ∂ μ2
( ) ( )
∂ ln X 1
p ,T
−
∂ ln X 2
p ,T
=0 Ecuación 1.

Teniendo en cuenta que en un sistema en equilibrio el potencial químico

de un constituyente debe de tener el mismo valor en todas las fases. Por
lo tanto, para una transformación infinitesimal a temperatura constante,

μi=μ∗i+ RTln f i Ecuación 2.

Para una transformación infinitesimal a una temperatura constante.

tenemos,

d μi=RTdln f i Ecuación 3.

Remplazando este valor en la ecuación 1. Tenemos que,

∂ lnf 1 ∂lnf 2
( ) ( )
∂ ln X1
p, T
−
∂ ln X
2
p ,T

Esta ecuación se basa exclusivamente en consideraciones

termodinámicas y es aplicable a cualquier solución líquida de dos
componentes con independencia de si la solución es ideal o de si la fase
vapor se comporta o no como gas ideal.

Al considerarse que el vapor se comporta como gas ideal, se recurre a

una forma aproximada de la ecuación de Duhem - Margules en la que se
reemplazan las fugacidades de los componentes por las respectivas
presiones parciales en el vapor. Esta expresión aproximada es

∂ lnp1 ∂ lnp 2
( ) ( )
∂ ln X1
p ,T
−
∂ ln X2
p ,T
7. ¿A qué se llama volatilidad de un componente en una solución?.

SOLUCION.

Se llama volatilidad de un componente i en una solución ( k i ) a la relación

entre las fracciones molares de ese componente en las fases vapor y
líquida cuando el sistema se encuentra en equilibrio.