Termodinámica de la Atmósfera Josefina Blázquez

UNIDAD 5
Aire húmedo

Variables de humedad. Temperatura potencial del aire húmedo. Entalpía, energía interna
del aire húmedo. Aire saturado. Entalpía, energía interna y entropía del aire saturado.

Introducción (Tsonis Cap 7)

La atmósfera es básicamente un sistema de dos componentes: aire seco y agua (que
puede estar en sus tres estados). De acuerdo a la Ley de Dalton, en una mezcla de gases
ideales puede asumirse que cada gas puede comportarse como si los demás estuvieran
ausentes. En consecuencia, en una mezcla de aire seco, vapor de agua y fase
condensada (hielo o agua líquida), la componente agua puede tratarse independiente
del aire seco. En este caso, los conceptos desarrollados anteriormente (Unidad 4) para la
componente agua son válidos para el sistema de dos componentes: aire seco + agua. De
ahora en más llamaremos al sistema aire seco + vapor de agua como aire húmedo, el
cual puede estar saturado o subsaturado con respecto al agua. Como el agua líquida
está ausente, el aire húmedo es un sistema de dos componentes y una fase. En
consecuencia, de acuerdo con la regla de fases de Gibbs (ecuación 4.22), necesitamos
tres variables de estado para especificar el estado del sistema. Usualmente se utiliza para
definir este sistema la presión, la temperatura y la relación de mezcla (variable que
definiremos en breve). Si la fase condensada está presente en equilibrio con el vapor de
agua, entonces solo se necesitan dos variables para definir el sistema (típicamente se
utilizan la presión y la temperatura).
De ahora en más usaremos los subíndices d, w y v para indicar aire seco, agua líquida y
vapor de agua, respectivamente. La única excepción será la presión de vapor, que lo
denotaremos como e. Las variables que no tengan subíndices corresponden a la mezcla
de aire seco y vapor de agua (aire húmedo).
La tabla 5.1 nos da ejemplos de varios sistemas, su tipo y las variables que se necesitan
para definir su estado (ver ecuación 4.22).

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Tabla 5.1

Variables de humedad
Consideremos una muestra de aire húmedo en donde tanto el aire seco como el vapor
de agua tienen la misma temperatura T y ocupan el mismo volumen V. por lo tanto, para
el vapor de agua

donde e es la presión de vapor, ρv es la densidad del vapor de agua y Rv es la constante

específica para el vapor de agua. Como la masa molar del agua es Mv = 18 gr mol-1, el
valor de Rv es igual a R*/Mv = 461.5 J Kg K-1. Como además R* = RdMd se deduce que Rv Mv
= RdMd. Por lo tanto

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(5.1)
Definimos la humedad específica, q, y la relación de mezcla, w, como

(5.2)
Donde m = md + mv es la masa total de la mezcla. Como ρv = eMv/R*T, ρd = pdMd/R*T y pd
= p - e se deduce que

(5.3)
Si el sistema está saturado, la relación de mezcla de saturación es

(5.4)
donde es puede ser tanto la presión de vapor de equilibrio (saturación) del vapor de agua
respecto del agua líquida (e sw) como respecto del hielo (esi). En general es, e ≪ p lo que
transforma las ecuaciones anteriores a

(5.5)
Como 1/q = (md +mv)/mv = (md/mv) +1 se deduce que

(5.6)
En la atmósfera tanto q como w son pequeñas (q, w ≪ 1). Por esta razón podemos asumir
que q ≈ w.
La humedad relativa, r, es definida como

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donde mv es la masa de vapor en una muestra de aire húmedo de volumen V y mvs es la

masa de vapor que la muestra tendría si estuviera saturada. Debido a la ley de gases
ideales podemos escribir r como

(5.7)
Utilizando (5.5) se deduce aproximadamente que

Las ecuaciones anteriores son iguales en 0 y e 1, pero varían en los valores intermedios. La
última de ellas es una aproximación.
La humedad relativa también suele escribirse en porcentajes
e
HR  x100%
es

Otras cantidades que involucran al aire húmedo

De acuerdo con la ecuación (1.20) tenemos que la masa molar del aire húmedo es

Podemos manipular la ecuación anterior escribiéndola como

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Como

entonces

Luego, la ecuación de estado para el aire húmedo puede escribirse como

(5.8)
La ecuación anterior define la temperatura virtual

(5.9)
que es la temperatura que tendría que tener el aire seco para tener la misma p y ρ ( o )
que tiene el aire húmedo (como q es mayor que cero, la temperatura virtual debería ser
más cálida para tener la misma densidad siendo p constante, Tvirt > T).
La ecuación anterior también nos da la definición de la constante de los gases de la
mezcla

(5.10)

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Si retomamos la ecuación (5.8), la ecuación de estado del aire húmedo puede escribirse
como

p  RmoistT  Rd (1  0.61q)T  RdTvirt

lo que permite utilizar la constante de los gases para el aire seco para la mezcla (aire
húmedo), ya que la dependencia con la humedad está representada por la temperatura
virtual.
Similarmente, podemos definir las capacidades caloríficas del aire húmedo. Suponemos
una muestra de aire húmedo que recibe, a presión constante, una cantidad de calor δQ
que incrementa su temperatura en un dT. Una parte de este calor (δQd) es absorbido por
el aire seco y la otra (δQv) por el vapor de agua. Entonces, podemos escribir

Recordando la definición del calor específico, tenemos que

(5.11)
Similarmente

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lo que conduce a

(5.12)
Donde cp y cV son los calores específicos del aire húmedo a presión y volumen constante,
respectivamente.
De las ecuaciones (5.11) y (5.12) también tenemos

Como q ≪ 1 puede aproximarse como

o luego de ignorar el término de orden dos

(5.13)
donde γd = 1.4. Similarmente,

(5.14)
donde κd = 0.286. Notar que en presencia de agua líquida, estas expresiones no pueden
derivarse, ya que el agua no es un gas ideal.

Temperatura potencial del aire húmedo

Recordando la definición de la temperatura potencial del aire seco (obtenida a través de
las relaciones de Poisson), ecuación (2.34)
d
 1000 
d  T   con p  pd (5.15)
 p 
Como el aire húmedo es un gas ideal, las ecuaciones de Poisson también son válidas,
podemos definir la temperatura potencial del aire húmedo subsaturado como

(5.16)
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Si combinamos ambas expresiones obtenemos

(5.17)
Como hemos discutido anteriormente, en la atmósfera q ≪ 1 lo que indica que es una
buena aproximación suponer

Podemos definir también la temperatura potencial virtual, θvirt, sustituyendo T por Tvirt en la
ecuación (5.15)

(5.18)
Que será la temperatura que adquirirá el aire seco si fuese expandido o comprimido
desde el nivel (Tvirt, p) hasta 1000 hPa. Como Tvirt > T entonces θvirt > θ.

Energía interna, entalpía y entropía del aire húmedo

Consideramos un sistema cerrado homogéneo, formado por una mezcla de gases ideales
(aire seco + vapor de agua), los valores específicos u, h y s serán

du  cv dT (5.19)

dh  c p dT (5.20)

ds  c p d ln T  Rd ln p (5.21)

donde cV, cp y R son los valores del aire húmedo, deducidos anteriormente. Los procesos
termodinámicos del aire húmedo son similares a los del aire seco, ya que las propiedades
termodinámicas son modificadas levemente por la incorporación de vapor de agua.

Energía interna, entalpía y entropía del aire saturado (Tsonis Cap 7)

El aire está satura si la humedad relativa es del 100%, esto significa que la presión del
vapor es igual a la presión de equilibrio.

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Consideramos un sistema heterogéneo cerrado compuesto de aire seco, vapor de agua

y agua líquida en equilibrio térmico, mecánico y químico. Por eso fijamos el estado de
“saturado”. Si el sistema sufriera algún cambio, entonces el cambio en la entalpía será

donde los subíndices i y f corresponden a los estados inicial y final, respectivamente.

Podemos escribir la ecuación anterior considerando los tres componentes

(5.22)
Si recordamos la definición de lv (lv = hv – hw) y consideramos que la cantidad total de la
componente agua es mt = mv + mw se conserva (es decir mvi + mwi = mvf + mwf = mt),
entonces la ecuación anterior se transforma en

(5.23)
Si ahora suponemos que en el rango del interés meteorológico cpd y cw son
independientes de la temperatura, entonces recordando que cp = dh/dT, podemos
escribir

Además, si Ti no es tan diferente a Tf podemos asumir que

La ecuación (5.23) se transforma en

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(5.24)
Notar que wt (la relación de mezcla total) varía con la concentración de agua líquida y
además no depende de T. Como también hemos asumido que cpd, cw, lv ≠ f(T) podemos
escribir la ecuación anterior de manera diferencial

(5.25)
De manera similar podemos operar y encontrar la energía interna del aire saturado.
Por lo que tanto la entalpía como la energía interna específicas del aire saturado se
escriben de la siguiente manera

h   c pd  wt cw  T  lv w  cte
(5.26)
u   cVd  wt cw  T  lv w  cte
Para el cálculo de la entropía asumimos nuevamente un sistema cerrado heterogéneo
(aires seco + vapor de agua + agua líquida) en equilibrio. Consideramos además procesos
reversibles. En este caso la entropía total del sistema se conserva:

Si dividimos todos los términos de la ecuación anterior por la masa del aire seco arribamos
a la siguiente expresión

Recordando que la parcela está saturada (wv = wsw) y la definición total de la relación de
mezcla es wt = (mv + mw)/md,la ecuación anterior puede escribirse como

(5.27)
Para procesos reversibles

(5.28)
Además,

(5.29)
De las ecuaciones (5.28) y (5.29) se deduce que

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(5.30)
y

(5.31)
Para el agua líquida y vapor de agua en equilibrio a temperatura T y presión p, la
ecuación (5.31) nos da

Si utilizamos la ecuación (4.26), la ecuación anterior se transforma en

Sustituyendo sv de la ecuación anterior dentro de la (5.27) resulta

(5.32)
Recordando que

Y de la ecuación (3.11)

En consecuencia, la ecuación (5.32) se transforma en

(5.33)
Como hicimos previamente, asumimos que cpd, cw, wt ≠ f(T).
Si comparamos las expresiones de la energía interna, entalpía y entropía del aire húmedo
(5.19) – (5.21) con las del aire saturado (5.26) y (5.33) vemos que cuando el aire está

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saturado, la energía interna y la entalpía (y la entropía) no solo cambian por cambios en

la temperatura (y la presión), sino también por cambios en la relación de mezcla (término
asociado con la posibilidad de cambio de fase, debido al estado saturado del sistema).

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