10] LOS CAMBIOS QUiMICOS |. INTRODUCCION . ECUACIONES Y REACCIONES Eouaciones quimicas Reacoiones quimicas CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS El reactivo limitante Pureza de los reactivos Rendimiento de una reacoiin REACCIONES ENDOTERMICAS Y EXOTERMICAS, ‘Los Canbios Quimicos 3594. INTRODUCCION En esto capitulo estudiaremos las transformaciones quimicas que se prodiicen en la materia y expiica- remos los céleulos relacionados 360 El crecimiento de las planta, la ermentacion de la leche, las modificaciones que se produ cen en Jos alimentos que consumimas, son ejemplos de cambios quimicos producidos por orga- nismos vivos, Cada vez, que encendemos una vela, quemamos carbén, madera, aceite 0 cual- quier combustible al aire, se produce una trarsformacion quimica denominada combustién. Los productos de la combustin (didxido de carbono y agua) son sustancias que no tienen semejan- za alguna con las que les dieron origen. ‘Todos los procesos descriptos, conocidos como reacciones quimicas, tienen las siguientes ccoracteristicas: + Las sustancias presentes inicialmente, cenominadas reactivos, se transforman durante Ta reaccién dando origen @ otras sustancias lamadas productos, + Las propiedades de estos productos de la “eaccién son distintas alas de los reactivos que los originaron. + Durante el transcurso de una reaccién quimica, se libera 0 absorbe energie += Desde el punto de vista submicroscépico, las reacciones quimicas consisten en un reorde- ramiento de atoms como consecuencia de la ruptara y formacién de enlaces quimicos. Por ejemplo, en la descomposicién del agua mediante la electrlisis, se producen hidrégeno yonigeno gascosus. Este provesw pualeius estudistlo a nivel molecular considerando un esque- ‘ma de particulas, A la izquierda se representan ocho moléculas de agua que se someten al pro- ceso de electrdlisis, co ® , Pte mice electrotisis v eS — € og 25 © Alomo de oxigeno O atomo de hidrégeno A Ia derecha se hallan los productos de la reaccién, que son cuatro moléculas de oxigeno (05) acho de hidrigeno (H,). Por cada molécula de O, que se produce se forman dos de H,. El proceso implica la ruptura de fas uniones O-H de las moléculas de agua y la for- smacidn de los enlaces 0-O eorrespondientes a las moléculas de oxigeno y H-H a las de hidré- geno, ‘Como dos moléculas de agua dan origen a dos moléculas de hidrogeno y una de oxigen, la reaccién de descomposicién del agua poderios representaria a nivel molecular, de la siguiente Capitulo 10Z22 molecules de HzO 2 moléculas de Hy | moléeula de Op 2. ECUACIONES Y REACCIONES Ecuaciones quimicas Las reacciones quimicas se representan mediante ecuaciones quimicas, que son expresiones que indican Ia naturaleza y cantidad de los reactives y de los productos que intervienen en la reaccién, ¥ tienen las siguientes caractersticas: + Las formulas de los reactivos se escriben a la iguionta de la ecuacién y las de los produc 10s a la derecha, separadas por una flecka que indica hacia dénde evoluciana la reaccién. REACTIVOS —> PRODUCTOS Por ejemplo, la reaccién de combustin del gas metano (CH,) con el oxigeno del ire, que se produce cada vez que encendemos la homalla de la cocina, forma como producto dib- xido de earbono y agua gascosos. Este proceso puede representarse por la eeuaci c+ + HO smetano oxigeno —_dibxido de carbono agua (ceactivos) (productos) ras ecuaciones qulmicas deben cunplir con la Tey de conservacion de la masa (Ley de Lavoisier). Es decir, la masa toral de las sustancias reaccionantes debe ser igual que fa masa toial de los productas de la reaccién Como las sustancias estan fonmadas por dtomos, el niimero de tomes de cada elemento \debe ser el mismo en ambos miembros de la ecuacién, Para ello es necescrio colocar un voeficiente adecuado delante de cada sustancia, como indicamos a continuscién: CH, + 20, —> CO, + 21,0 En esta ecuacién podemos observar que hay el mismo niimero de dtomos de cada elemen- to en ambos miembros: uno de C, cuatro de H y cuatro de O. Debido a que la masa total se conserva, la masa de metano mis la de oxigeso consumidos debe ser igual a la masa total de didxido de carbono y agua, En efecto, utilizando las masas molares de cada sustancia tenemos: ‘masa total de reactivos = 16 g +2 32 g= 80g masa total de productos = 44.2 +2. 18 = 802 Los Cambios Quimicos M (CH,) = 16 gimol M(Q2) = 32 gimol M (CO,) = 44 gimo! M(HO) = 18 gimol 361362 Una ecuaciéa quimica en la que el nimero de itomos de cada elemento es el mismo en ‘ambos miembros, es una ecuaein balanceada o igualada. Los coeficientes de la ecuacién balanceada, son nimeros que relacionan las cantidades de las sustancias que intervienen en 1a reaceign y se denominan coeficientes estequiométricos. Como el nimero de particulas de una sustameia y los moles de particulas som directamen- te proporcionales, los coeficientes estequiométricos indican tanto el mimero de particulas como los moles de cada sustancia. La ecuaciéa de nuestro ejemplo nos indica que: + una molécula de metano reacciona con dosmoléculas de oxigeno, para formar una moléeu- la de didxido de earbono y dos moléeulas de agua. + un mol de moléculas de metano reacciona con dos moles de moléculas de oxigeno, para formar un mol de moléculas de diéxido Ue carbono y dos moles de moléculas de agua En el esquema siguiente se resume lo expuesto en esta seccidn: REACTIVOS PRODUCTOS CH + 2Q) CO: + 20 Amolcula 2 moléculas 1 molécula 2 moléculas 1 mol 2 mol 1 mol 2mol iy 64g 44 36 WR 808 Una ecuacién quimica suministra ademés informacién acerca de las condiciones en que se realiza la teaccidn, Por ejemplo, los estados de agregacidn de las sustancias que interviencn en la reacci6n se eseriben entre paréntesis. Asi, (s) pata los s6lidos, (1) para los liquidos, (g) para los gases y (aq) para las sustancias que estén en solucién acuosa, Por ejemplo: 4 HINO; (ag) + Cus) —> Cu(NO3), (ag) + 2,0 () + 2NO, (g) Balanceo de ecuaciones quimicas Para balancear o igualar una ecuacin quiriica debemos determinar los coeficientes de los reactivos y de los productos de manera que el nlimero de étomos de cada elemento sea el mismo ‘en ambos miembros de la ecuacién, Existen varios métodos para jgualar ecuaciones quimicas. En esta seccidn nos limitaremos a igualar las 2cuaciones mediante el método de comparacién HNOs (aq) + NO(g) Para balancear esta ecuacién, comencemos por contar el niimero de dtomos ce cada elemen= ga &—aa- a IN 20 2H 10 1H IN 30 1N 10 tot: = IN 2H 30 2N 1H 40 Ala izquierda hay un Stomo de N, dos de Hy tres de O, mientras que a la derecha hay dos fitomos de N, uno de Hy cuatro de 0. Para balancear esta ecuacién debemos igualar el nimero de atomos de cada elemento en {ambos miembros. Es conveniente hacerlo de a un elemento por vez, comenzando por aquel que ‘parece en una unica sustancia en cada miembro de la ecuacién, Por ejemplo, el H sélo apate= ce enel H,0 y en el HNOs. Como hay dos dtomos de H en el H,O debemos colecar un 2 delan- te del HNO, NO, (g) + H,0() —> 2HNO, (ag) + NO (a) De esta forma hemos igualado e] niimero de dtomos de hidrégeno, Como ahora tenemos 3 ‘atomos de nitrogeno a la derecha, debemos colocar un 3 delante del NO» a la izquietda para igualar los ftomos de N 3NO;(g) + H;0() —> 2HNOs(aq) + NOW) Seguin mucstro modelo es: cy ¢- + NO 70 2H “Los Cembios Quimicos 363364 Cap. 12 Si ahora contamos los étomos de oxigeno vemos que hay siete en cada miembro. La ecua- cidn esté balanceada y nos indica que tres moléculas de didxido de nitrdgeno se combinan con ‘una de agua para formar dos moléculas de acide nitrico y una de monéxido de nitrégeno. Desde el punto de vista cuantitativo podemos decir que tres moles de moléculas de diéxido de nitrd- ‘geno reaccionan con un mol de moléculas de agua para formar dos moles de moléculas de acido nitrico y uno de monéxido de nitrégeno, Es importante sefalar que si bien una ecuaciin guimica puede balancearse uilizando coef cients fraccioarios, por comodidad lo mis fsovente es hacerlo usando la menor relacién de coeficienes enteros. Por ejemplo: Hy(g) + 40,(2) —> 1,00) 2H (@) + O:(—) —> 24,00 Reacciones quimicas Las reacciones quimicas suclen clasificarse de distintas mnaneras, aunque hay reacciones que pueden entrar en mas de una clasificacién. En a tabla siguiente se muestran ejemplos de algu- nas reacciones, y posteriormente se explicardn con mis detalle las reacciones redox, Tipo de reaccién| Definicién Bjemplo Formacion de un eompuesio ae Sintesis | apartirde reactivesmés 21h (@) | Oz(g) —> 21L00) [ie simples, ‘Teansformasion de un compuestocn dosomés = 2 HaO(s) > 2Hg ()~ 0) productos. a Reaceién de una sustancia ‘con oxigeno dol air ‘Combustion C4) ~ Or(e) > COr(8 ‘Formacién de un eompucsio Precipitacién | insoluble, sm cambio enlos Ag (ag) + CT(aq)—> AgCl) ndmeros do oxidacién, RReaeci6n que ocurre por Acido-Base | transferencia de un protén de H,O' + OH —»2H,0 un éeido a una bese Reacein que ocurre por transferencia de clectrooes Redox | de una especie a otra que se Zn (s)~1ICI(aa) —> ZnCh, - He) tanifcsta por un cambio eo los nimetos de oxidacion Capitulo 10Reacciones redox ‘Cuando una barra de cobre se sumerge en una solucién de ntrato de plata (AgNO), inco- tora, se observa quc la barra se va gastando a la vez que se forma un depésito blanco sobre ella. Sinvultineamente, la solucién adguiee un intenso color azul, caractesstico de los iones C2 2Cmo puede interrotarse To ocurrido? E1AgNO, es un compuesto inico que se disocia completamente en soluciér, seg: barra de Cu AgNO, + Hj —> Ag* (aq) + NOs (aq) sotucion \, Los iones Ag formados reaecionan con cl Cu metilico dela barra, de acuerdo con la ecua- de AgNO3, ign ionica ‘ cute Cu(s) + 2Agt (aq) ——> Cut" (aq) + 24865) +2le depésito de Ag En esta reaceidn, un dtomo de Cu pierde dos electrones y se transforma en ¢. ion Cu?* que se incorpora la solucién coloredndola de azul, su vez, dos iones Ag* captan los dos electro- nes formando dos dtomos de Ag, que se depasitan sobre la barra de cobre. Esta reeccin pueie dosrihire como si eshiviera formada por dos hemirreneciones: una en la que los étomos de Ca pierden electronesy otra en Ja que los iones Ag* ganan clectrones La hemirreaceién en la cual una especie pierde eleetrones se denomina oxidaeién, mientras que Ia hemizteaccién en la que una especie gana electrones recibe el nombre de reduccién, ‘Ambas hemirreacciones ocurren simultineamente y constituyen una reaccién total, que se cconoce como reaccién de reduccién-oxidacion o simplemente redox. Una reaccién redox es aquella en la que, en forma simultinea, una especie se oxida por pér- dida de electrones y otra se reduce por ganancia de electrones. Una reaceién redox puede representarse mediante la suma de dos hemiecuaciones balanceadas, {que describen la oxidacién y la reduccién separadamente, Asi para nuestro ejemplo, eseribimos: Cu(s) —> Cu* (aq) + 2e — (@xidacién) 2Agt (aq) + 2 —> 2Ag() (reduccién) Cu(s) + 2Ag” (eq) —> Cur (ag) + 2Ag (9) (otal) Al efectuar ls suma, los electrones de ambos miembros se cancelan, Es imporante compren- der que los procesos de oxidueién y de reducci6n ocurren siempre simultineamente. Los electro- nes requerides para una reduceién deben provenir de la oxidacion, ‘Los Combios Quimicos 305Los electrones perdidos por una especie deben ser ganados or otra, En toda reaccion redox, 1a ‘specie que se oxida produce la reduceién de Ia otra y se deno- ‘mina agente reductor y fa que se reduce recibe ef nombre de agente oxidante debido a que provoca ta oxidacién de fa otra ‘especie. En este ojemplo, ef Cu {85 el agente reductor y el ion Ag’ fo el AgNO,), es ef agente oxidante. La eouacién redox en forma iénica, tambien sueleescribitse en forma completa, sexi: Cu(s) + 2AgNO5 (aq) —+ Cu(NOs), (aa) + 2AR() En la hemirreaccién de oxidacién, el étomo de cobre aumenta su mimero de oxidacién de 0 2 +2, mientras que en la de reduecién el stomo de plata disminuye su nimero de ox dacién de +1 a 0. En una reaccién redox, la sustancia que contiene el elemento cuyo mime ro de oxidacién aumenta (Cu) se oxida y la que tiene el elemento cuyo mimero de oxida- cidn disminuye (AgNO) se reduce. Balanceo de ecuaciones redox (Método del ion-electrén) EI método del ion-electrén se utiliza para balancear ecuaciones redox. Consiste en igualar proviamente la ecuacién escrita en forma iénica, teniendo en cuenta que en solucién acuose Se disocian los dcidos, las bases y las sales. Para ello, se escriben la hemiecuacién de reduccion y la de oxidacién y en cada una de ellas se efectia un balance de cargas y uno de masas, para igualar el nimero de electrones y el niimeto de dtomos que intervienen. La ecuacién redox balanceada se obtiene sumando miembro @ miembro ambas hemiecuaciones de manera que e nimero de eleetrones intercambiados por el agente oxidante y el reductor sea el mismo, La mayoria de las reacciones redox ocurren en medio acide o bisico. A continuacién veremos ejemplos de aplicacién de este método. 2) Reacciones en medio acido Al efeetuar el balance de masas debemos tener en cuenta que en medi dcido, predominan los iones hidrogeno (1), Ejemplo 10.2 Balancear Ia Siguiente ecuacién, por el méindo del ion-electrén: KMn0, + H,S0, + KI —> MnSO, + I, + H,0 + K,S0, La presencia de H,S0, en la ecuacién nos indica que esta rexccidn ocurre en medio decide, Para aplicar el método del ion electtén, es zonveniente seguir los siguientes pasos: 1 Asignar el niimero de oxidaeién a los atomos de Tas sustancias que participan en la reac KMiO, 4 HoSO.4 KE > MnSOe 4 fs HO + KSO8 2_ Bscribir la ecuacién en forma idnica, disociando los decidos y las sales. K'+MnO,°+H*+ SO,2+K t+ I> —> Mn?! + $0, +1,+ H,0+K'+ 80,2 366 Capitulo 103._Escribir las hemiecuaciones de reduccién y de oxidacién, teniendo en cuenta las especies ceuyos itomos cambian su niimero de oxidacién, MnO, —> Mn” (reduccién) (oxidacién) 4_ Lefectuar el balance de electrones segin lo requiera el dtomo que camba su miimero de oxidacién. MnOy + Se —> Mn2! bo tte Aqui afadimos 2 ¢” porque cada molécula de iodo tiene dos tomas y se recuiere un electrin por cada stomo de I 5_Efectuar el balance de cargas. Como esta reaction ocurre en medio dcido, se deben sumar al miembro de la izquierda 8 H* MnO, +5¢°+8H'—Ms De esta forma quedan dos eargas positivas a ambos lados de la eeuacion 6 Efectuar finalmente el balance de masa, utiizando para ello moléculas de agua MnO, +56 +81 Mn" +410 Enel caso de la hemiecuacién del iodo: EEMn cambia su niimero de oxidacién de+7a+2y el I de-la0 Los Cambios Quimicos 467Los 10 electrones de ambas homiecuaciones se cancelan EiMnOy es ei agente ‘oxidante y ol of agente reductor 368 7 Igualar el mmero de electrones intereambiados en ambas hemiecuaciones, Para ello, debemos multiplicar la primera por 2 y la segunda por 5, para tener 10 elec- trones en cada una. (Mnoy + BHT + Se@ —> Mn2h + 44,0) * 2 Qr — 1, +20) %5 8_ Obtener la ecuaciém iénica redox balanceada sumando miembro a miembro ambas hemigcuaciones, luego de efectuar el producto anterior, 2MnO, 1 6H! + 10.¢ —> 2Mne + 8,0 lor — 1, + 106 2MiOg + IGHT + 1k —> 2Mn + 8H,0 + Sty ‘9__ Agregar en ambos miembros de esta ccuacidn, Ios iones necesarios para obtener Ia ecus- ‘ign redox total balanceada, de acuerdo con las fOrmulas de las sustancias del enunciado, Debemos agregar 2 iones K* para el KMnO,, 10 K* para el KI y ademds 8 iones SO,2 para obtener & H,$0,, teniendo en cuenta los 16 H* 2MnOy + 16H + OF —> 2Mne + 81,0 + Sty 2K + 8802 410K) —> 12K" + 880.2 2KMnO, + 8H,SO+10KI —> 2Ma80, + 8H,0 + Sl; + 6K 80, Los 12 iones K' del miembro de la devecha, se asocian a 6 de los 8 S0,?* para formar 6 K,S0,, Los 2 80, sestantes se asocion a los 2 iones Mn2* para formar 2 MnSO, De esta forma hethos balanceado Ia ecuecién total. Para verificar si est correctamente balanceada, contamos el nimero de étomos de cada elemento en ambos miembros. 'b) Reacciones en medio bisico Alefectuar el balance de masas debemos tener en cuenta que en medio basico, predominan los iones hidroxido (OH) Ejemplo 10.3 Balancear la siguiente ecuacién: Fe + KNO, + H,0 —> NH, + KOH + Fe(OH)s La presencia de KOH revela que esta reaccién ocurre en mnedio bisico. Como en el ejem- plo anterior, seguimos los siguientes pasos: Capitwio 101L_ Asignar nimero de oxidacién fos atomos de las sustancias que paricipan en la reacei6n, e nea na au aan aan Fe + KNO; + 10 —* NH, + KOM + Fe(OHDs 2__Eseribir la ecuacin en forma idnica,disociando las bases y las sales Fe + Kt + NOs +H,0 —> Ni + Kt + Fe* + OF 3_Escribir as hemiecuaviones de reduecién y de oxidacidn, teniendo en cuenta los étomos que cambian su mimero de oxidacién. + _ EIN cambia su nimero de NO, —s NH5 (reduceién) orxidacién de +5.a-3 y ‘ elFededa+3 Fe —> Fe* (oxidacién) 4_ Efectuar el balance de electrones, seein lo requiera el étomo que cambia su ndimero de oxidacién, NOy + 8e —+ NH Fe > Fe +36 45. Bfectuar el balance de cargas: Como esta reaccion se produce en medio bisico (KOH). se agregan en el miembro de la derecha tantos iones OH" como eargas newativas (9) hay ala izquierda, NOy + 8e —> NH, + 90H 6_ A continuacién igualamos el nimero de étomos de H (12), afiadiendo § moléculas de HO en el miembro de la izquierda, NOs + 6H,0 + 8 —> NH, + 901 ‘Como ia segunda hemiecuacién esté igualada, la escribimos tal cual Fe —> Fel + 3e 7 Igualar el nimero de electrones intereambiados en ambas hemiecuaciones. ar ello, ultiplicamos fa primera por 3y la segunda por 8, para tener 24 electrones en cada una, (Oy + 61,0 + 8 —> NH, + 90H) <3 (Fe > Fee 3c) x 8 ‘Los Cairhiar Ouimicos 369Lox 24 electromes de ambas Ihemiecuaciones se cancelon EINOs" es ef agente oxidante y of Fe es el agente reductor '8_ Obtener la ecuacién iénica redox igualada sumando miembro a miembeo amibas hemic- cuaciones, luego de efectuar el producto. 3NOy + 18H, + 240° —> 3NH, + 270K" Bre —> Bree + Me 3NOs + 18H.0 + 8Fe SNH; + 270K + 8 Fe 9__ Agregar en ambos miembros de esta ecuaci6n las iones necesarios para abtener la ecua clon redox total igualada, de acuerdo con las formulas de las sustancias del enunciado, Aqui slo necesitamos agregar 3 iones K+ para formar 3 KO, 3NOy + 18H,O + 8Fe —> 3NH, + 270K + 8 FeO 3K* 3K 3 KNO + 18H,O + 8Fe —> 3NH, + 3KOH + 8 Fe(OH); Los 3 K* que agregamos en el miemtro de la derecha se asocian a 3 de los 27 OH” para formar 5 KUH, y los 24 OH restantes se asocian a los § Fe*” para formar 8 Fe(OH), De esta manera hemes balanceado la ccuacién requerida, Podemos verificar si esti correctamente igualada, cantando los étomes de cada elemento en ambos miembros 3. CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS Los céloules involuerados en Jos problemas estequiometricas deben realizarse utiizando ecuaciones quimicas balanceadas. El estudio de las cantidades de sustancia consumidas o producidas en una reaccién quimica se conoce con el nombre de estequiometria, Los cilculos estoquiométricos se refieren a las relaciones cuantitativas que se pueden establecer a panir de la infermacién que brinda una ecuacion quimica, Dichas relaciones vinculan la cantidad de teactivos y de productos a través de los coeficientes de la ecuacin balaneeada y se denominan relaciones estequiométricas Asi como en la cocina la receta provee las proporciones adecuadas de los ingredientes para ela borar una comida, en quimica es necesario sontar con una ecuacién balanceada para saber las proporciones en que interviene cada reactiva, Tanto en la industria como en los laboratorios quimicos se efeetitan ealeulos para conocer: + Cantidad de productos obtenidos: ‘Cuiinto se puede obtener de un determiaado producto en una reaccién quimica, a partir de cantidades conocidas de los reactivos, Capito 10+ Cantidad de reactivos necesarios: ‘Qué cantidad de reactivos hay que poner a reaccionar para obtener una determinada cant dad de producto, Ejemplo 10.4 Se ponen 2 reaccionar 10,0 moles de Acido clorhidrico (HCI) con suficiente cantidad de diéxido de manganeso (MnO). Se produce cloruro de manganeso (II) (MnCl), agua y cloro gaseoso. Caleular: 2) la eantidad de MnO» que reaccions ') La masa en gramos de H,O que se formé «) el volumen en litros de Cl; gaseoso obtenide a 0°C y 1 atm Resoluctn Para resolver este tipo de problemas seguimos los siguientes pasos: 1_ Eseribir a ecuacién balanceada que representa la reaccién y colocar debajo de la formu- la de cada sustancia los moles correspondientes a su coeficiente estequiométrico, Asi quedan indicadas las relaciones molares entre las sustancias que interviene1 en la reae- eign, Ecuacién Meeada =| MOQ: + 4HCI —> MnCl + 21,0 + Chi) Relaciones clare | timat | Amol 1 met | 2mol 1 mol 2 Transformar en gramos los moles de las sustancias cuyos datos o inedanitas estén dados o pedidos en graros, multipicdndolos por sus masas molares. Para la sustan- cias retantes eseribimos una raya, ya que no las tendremos en cuenta, Quen asi ind cadas las relaciones de masas que se necesitan para resolver el problema, En este ejemplo, a Unica sustancis cuya cantidad debemos transformar en gramos es el agua: m H,0 = 2 mol « 18,0 g/mol ~ 36 g. MnO, + 4HCL —> MnCl + 21,0 + Chi) Imot | 4 mol mol | 2mol | 1mol ee aus oe ie pe Sree 3_ Coloear debajo, en otra fila, los datos e incognita en las unidades requeridas en e] enun= ciado del problema Como en el item c) se pide el volumen de cloro obtenide y para calcularlo debemos ‘conocer previamente los moles, ponemos a éstos como ineégnita (2 mal). Lox Cambios Quimicas a7)372 baimcrsa | MOO: © AECL —+ Mach, + 210 + Ce et Pvmot | 4m __lnal 2mot | 1 mol a 36g Date ity | *%1_ | 100-01 — ye | zm 4_ Plantear las elaciones de los datos co jas inedgnitas, sean molares y/o de masa. a) Moles de MnO ‘Como el dato y 12 incégnita estin dados en moles, conviene relacionar los moles de HCL (dato) con los moles de MnO segin: 4 mol HCI - reaccionan con----- 1 mol MnO; 10,0 mol HC] — 0 mol MnO, 2 moles de MnO, que reaceionaron = 2,50 mol by Masa de agua ‘Aqui conviene relacionar la cantidad de HCI, con ta masa de agu 4 mol HCI ---- producen ---- 36 g Hi 10,0mol_x 36g Rane ~ S08 99,08 120 ‘mol fae 10 mol HCl, ‘masa de F,0 formada = 90,0 g ©) Volumen de cloro a 0°C y 1 atm. Para obtener el volumen de cloro, ¢s necesario previamente calcular fa cantidad de cloro obtenida, -producen ----- 1 mol Cl 10,0mol_x_Imol ‘4mol 2,50 mol Cly ‘Como cada mol de Cl; gaseoso que se produce occupa, a 0.°C y 1 atm, un volumen de 22,4 L, planteemos: Capitulo 101,00 mol Cl, 2,50 mol Cl, - ‘Volumen de Cl, (a 0 °C y 1 atm) = 56,0 L ‘A continuacién veremos un ejemplo de cémo se calcula la cantidad de reactive necesaria para obtener una determinada cantidad de producto, Ejemplo 10.5 Caleular cuantos moles de MnO, y cudntos gramos de HCl, deben ponerse a reaccionar para ‘obtener 630 gramos de MnCl, con la reaccidn del ejemplo 10.4 Resolucion De acuerdo con los pasos sugeridas en el ejemplo 10.4, escribimos la ecuscion balanceada y debajo las relaciones molares y de masas (cuando correspond), Por iltimo escribimos los, {datos e incégnitas del problem: Ecuaciin at aa 5 paca Fesacio | Mao, + 4HCH —> MCh + 2%0 + Chia | Relaciones 36,5 g/mol “Beene | out | ama vwot | mot | tl = 128 got Relaciones ; Reais — [te ima eee Pee an | vm | ve [oe | Para caer caidad de MeO ui hay que poner esconr, saconnos os ramos de Mn (it), fos males de MnO, sen 126 gMaCl, ~~ sateen de ----1 il MnO; 630g tm Mc = 0B 105.09 a0eMmC, x- APEX 50m a0, moles de Mn, = 810 mol Par calla ls gramos de HCI eden eaciona, dabemos part d a aasions de ins ene el Maly (0) 1 HCl 126g MnCl == obinen apie de === 146 HCL 0x 65 0g Mac S084 468 rape enerat 1268, . masa de HCI 780g ‘Las Canbios Quimicos zi 373hb Vela encondlda al aire RL: parafina [i Vela tapada y apagads RL. oxlgeno ‘Supongamos que para elaborar una torta se requiore 1 kg de havi rna, 6 huevos y 200 g de mantoca. Si sélo disponsmos de 1 kg de dharina por mas que fengamos hilos do manteca y docenas do huevos, es evidente que podremos hacer tinicamente una forts, puesto que ia narina es of ingrediente que fimita la elaboracién de mas forts. EI reactivo limitante En una ecuacién balanceada, los coeficientss estequiométricos indican las cantidades exactas cen que intervienen las distintas sustancias que participan en la reaccién, Si la reaccisn es com pleta siempre se produce de acuerdo con las proporciones estequiométricas. A memudo alguno de ls reactivos se encuentra en exceso respecto de dichas proporeiones y cuando la reaccién con- cluye, ademis de los productos formados, queda parte del reactivo en exceso sin reaccionar, Hasta aqui hemos visto un conjunto de reicciones en Tas euales los reactivos se colocaban en proporciones estequiométricas y se consumian totalmente al finalizar la veaccién. Sin embar- 0, frecuentemente se Hevan a cabo reacciones en las cuales Jos reactives no se hallan en las proporciones estequiomeétricas, Por ejemplo, si encendemos una vela de parafina, que esti for- mada por una mezcla de hidrocarburas saturados sdlidos, se produce la reaecién de combustion, con oxigeno del aie, parafina + 0, (2) —> CO,(g) + 1,0 (®) La reaecidn continda hasta que la vela se consume totalmente y en ese momento finaliza le reaccién, Uno de los reactivos (la parafina de la vela) se agot6 y el otto (el oxigeno del aire) ‘est en exceso y ya no reacciona Qué ocurte si efectuamos la misma reaccién pero tapando la vela con un reeipientey Observamos que luego de transcurrido un tiempo la vela se apaga. Esto se debe a que todo el oxigeno del aire disponible en el recipiente fuz consumido y por To tanto a parafina que esti en exceso deja de reaccionar. En ambas experiencias, observamos que uno de los reactivos se con sume antes que el otro y en ese momento la raccién concluye EI reactivo que se consume primero es derominado reactivo limitante (R.L.), porque limi- ta la cantidad de productos que puede abtencise. Los demas reactivos se hallan en exceso, En la resoluci6n de problemas que involucren reactivos colocados en cantidades arbitrarias, es esencial identificar cul de los reactivos es el limitante, puesto que todos los céleulos deben cefectuarse a partir deel EL reactivo limitamte es el gue se encuentrs en menor proporcidn en relseién a los coeficien- tes estequiométricos ¥ no necesariamente es © que est en menor cantidad. Ejempto 10.6 La reaccién del MnO, con el écido clorhidrico es representada por: MnO, + 4HCI—> MnCl, + 2H,0 + Ch, |ddentificar el reactive limitante y caleular la masa que sobra del reactivo que esté en exce- 0, sise ponen a reaccionar a4 Capitulo 10,43} 2,00 mol de MnO, con 6,00 mol de HCL b) 174 g de MnO, con 365 g de HCL ©) 1,50 mol de MnO, con 219 g de HCI Resolucton Escribimos la ecuacién igualada correspondiente a la reaecién y luego toda Ia informacién de los dos reactivos. Feedin | mao, + HCL > Math} BO + CMD Betadones sat | Ama mel msl ‘Relaciones 7 ae oe sae acto won eee Ahora planteamos los calculos relacfonando las cantidades de los reactivos que se ponen a 2) Como los datos de los dos reactivos estin en moles, trabaiamos con las relaciones molares 1 mol MnO, 2,00 mol MnO. reacciona con--- 4 mol HCI x = 8,00 mol HC] Para consumir los 2 moles de MnO, se requieren 8 moles de HCl. Como solo disponemos: de 6 moles de HCl, éste es el reactivo que se consume totalmente y pot lo tao es el reacti= vo limitante: RL = HCL, Por lo tanto, el MnO, es el rexetivo que esti en exceso, Notar que el HCI es el reactive que estd en mayor eantidad (6,00 mol) y sin embargo es el Jimitante porque es el que esté en menor proporcién estequiomética. Para conocer la masa de MnO, que sobr tiendo del reactive limitante: calculamos primero los moles que reaccionan, par 4mol HCL, 1 mol MaQ _ mol x Imo! 6mol HCI- ‘4mol =1,50mol MnO, Coma teniamos 2,00 mol de MaOy_y se consumieron 1,50 mol, sobran: 2,00 mol - 1,50 mol = 0,50 mol de MnO, cuya masa es: 0,50 mol x 87 g/mol = 43,5 masa excedente de MnO, ~ 435 El reactivo lmitante también podria haberse identifcado consi- derando que para consumir tola!- mente fas 6 moles de HCI se roquioron séio 1,50 males de MnO y como tentamos 2,00 moles, éste ostd en exceso yelHCles el Ri ‘Los Cambios Quinicos375 ) Aqui es conveni twabajar con relaciones de masa ya que los datos estin en gramos: 146 g HC] 74g x46. 87g 87 g MnO, -- -reaceionan cor 174g MnO, Es claro que si disponemos de 365 4 de HCL y slo se necesitan 292 g, ef HCI esté en exes 80 el MnO, es el reactivo limitante: RL.= MnO, Para calcular la masa de HCI que sobra ura vez que ha coneluido la reaccién efectuamos la diferencia: 365 g HCI - 292 g HC] = 73,0 HCL masa de HCl en exeeso = 73,0 <¢) Como los datos estin dados en moles ds MnO. y gramos de HCl, planteamos: 1,00 mol MnO,---~ reaceiona con- 1,50 mol MnO 146 g de HCI 1,50mol x 1465 : . $8 <219¢HC1 Tmol BHC Dado que también disponemos de 219 g Ce HCI, es evidente que ambos reactivos estén en proporcisn estequiométrica y por lo tanto aingumo de los dos esté en exceso ni es limitante, Ejemplo 10.7 Se ponen a reaccionar 174 g de MnO, eon 10,0 moles de HCI. Caleular: 4) Ja masa que quedé sin reaccionar del reactivo en exeeso 1b) Ia masa de MnCl, formads Resolucion ‘Como siempre, escribimos la ecuacién iguslada correspondiente al proceso y debajo de cada sustancia colocamas toda la informacion disponible, incluyendo los datos ¢ incdgnitas: | euseion | | eee | MnO, + 4HCL = —> = MaCh + 210 + ChG) Relaciones mol | mol Tmt | 2mol | 1 mol molares Relaciones t a s108 1258 En primer lugar debemos identificar el reactvo limitante. Para ello relacionamos la masa de MnO» que se pone a reaccionar con los moles de HCl (datos), sewtn: Capinuto 104 mol HC 124 gx4mot 878 --reaceionan con =8,00mol HCI 174g MnO, Para consumirlos 174 g de MnO, se requieren 8,00 moles de HCl y como tenemos 10,0 motes significa que el HCI est en exceso y el limitante es el MaOy. 4) Teniendo en cuenta lo expuesto quedan 10,0 mol - 8,00 mol = 2,00 mol de HCI sin reaccionar. ‘Como la masa molar del TCI es 36,5 g/mol, la masa de HCI que queda sin reazcionar es: m HCI = 2,00 mol » 36,5 g/mol = 71,0 g HCL masa de HCI en exeeso = 71,0. 'b) como el R.L. es el MnQ,, relacionames la masa de éste con la del MnCl, cue es nuestra B1 May =~ reo ee 125 NAC I4eMe0, ceovcon = TERS 52 yc 878, masa de MnCl; formada = 252 g Pureza de los reactivos La mayoria de los reactivos que son utilizados en las reacciones quimicas no son sistancias puras sino que contienen impurezas que no reaccionan. Por ejemplo, si tenemos una muestra de 100g de plata comercial que contiene 80% de plata, significa que sdlo hay 80 g de plata y el testo son impurezas. El porcentaje de sustancia contenido en una muestra impura de dicha sustancia se conoce como pureza de la muestra y se calcula mediante la expresion: rasa de sustancia La pureza de un reacvo viene Purcra = Masa desusaneit x 199 (1) cspacicada en orto del envo- 10.0 bien dabe detominarse Por ejemplo, para determina a preza de una mucstra de 250 g de plata comeial que con- ‘meciante un andlisis quimico. iene 225 g de plata, efeetuamos Pureza = = « 100 = 90% 50 g Por lo tanto, hay 90 g de plata por cada 100 g de muestra impura. [La masa de sustancia que hay en una muestra cuya pureza es conocida, puede obteuerse ealculan ‘doe porcentaje comespontiente sobre la masa de muestra Por ejemplo, sise tienen 500 gde una mues- tra de caliza cuya pureza en carbanato de calcio es 80%, la masa de carbonato de calcio presente en la muestra se puede despejar de (1) 0 caleular como el 80% de S00 g, es deci: 500 g x 80/100 =400 g, Los Cunbios Quimicos m7Rendimiento de una reaccion ‘Hasta ahora hemos supuesto que cuando se produce una reaccién quimica los reactivos se consumten totalmente transforméndose en productos, de acuetdo con las proporciones estequio rmétricas. Decimos que la reacvibn ocurte en forma completa 0 con un rendimiento del 100%, [No obstante, cuando se produce una reacciGn quimica, casi siempre se obtiene menor cantidad de productos que la calculada segin la estoquiometria de la reaccién, Hay varias razones por las cuales no se obtiene el 100% de los productos esperados: Aigunos autores no tienen en cuenta fa impureza de los reacti- + Impurezas de los reactivos vos como un factor que disminuye Come hemos visto, los reactivos diffcilmente se hallan en estado puro, Frecuentemente el rendimiento, ya que consideran ccontienen impurezas inertes que no forman parte de la reaccién. Cuando una muestra de que solo reacciona ef lun reactivo es impura, pars determinar cudnto reacciona del reactive puro, es necesario reactive puro. conocer su pureza, + Pérdidas mecénicas Durante une reaecion se pueden producir péxdidas por manipulacién de los reactives ‘También se producen pérdidas cuando esnecesario separar un producto de los dems com- ponentes del sistema. Ademis, cuando el producto obtemido es envasado, inevitablemente se pierde una pegueita parte. Este tipo de pérdidas se conoce genéricamente como pérdi- 10 08 un gas ineoloe a indo das mecénicas, 10, producido por los procesos de combustién incomplete. Es uno de + Reacciones secundarias fos principales contaminants del ‘A veces puede ocurtir que alguno de los reaetivos reaecione con alguna otra sustancia © aire. Es sumament toxico por Su impureza, formando otro producto. También los reacivos pueden reaccionar entre sf para capacidad de combinarse con la formar un producto distinto del esperado, disminuyendo la cantidad de productos de la hemoglobina do fe sangre, for reaceién prpal. Por ejemplo, i la recccidn principal es la combustion del carbn con ‘mando un compuesto muy establo coxigeno del aie, representada por denominado carboxinemoglobina Cl) + 0,(g) —> COnia) Esto impide que la hemoglobin : ‘50 combine con ot oxigano de 10s Sil oxigeno es insuficiente se produciriuna reaccién secundaria, que requiere menor ean- pulmones y lo lleve a los tedos, y tid de oxigeno, representada por: $e interrumpe 0 metabolismo 2C@) + 0,6) — 200) ‘celular procuciéndose fa muerto fi por asta De esta manera, parte del carbono reaccionaformankdo CO en lugar del CO3 de la reaccidn principal, cbtenigndose menor cantided de CO, que la esperada. Las reacciones secunda- nas disminuyen la cantidad de producto esperado de la reaceién prineipal. + Reacciones reversibles Muchas reaeciones no alcanzan a completarse, debido a que a medida que avanza Ia reaccin los productos formados reaceionan entre si para formar mucvamente Ios Cap. 14 reactivos. Este tipo de reacciones se dsnominan reacciones teversibles o invertibles 378 Capitulo 10+ Pasividad de algin reactive Algunas reacciones conclayen antes de completarse, debido a que algunos de los reac- tivos pierden la capacidad de seguir reaccionando, Por ejemplo, cuando el aluminio se oxida en presencia del oxigeno del aire, se va recubriendo de una pelicula dura de 6xido de aluminio que evita que siga reaccionando: 416) = 30; (g) > 2410, (8) Se dice que el aluminio "se pasiva" y a partir de ese instante la reac se completada, n finaiza sin haber- Por las razones expuestas, la cantidad de productos obtenida en forma experimental, es menor que la calculada estequiométricamente y el rendimiento de la reaceién es menor que el 100% El rendimiento de una teaccidn suele expresarse como porcentaje de Ja cantidad de un pro ‘ducto calculada segin las relaciones estequiométricas, Definimos rendi ‘to porcentual (R%) de una resocién, mediante la rela ccantidad obtenida experimentalmente_ RO 0 centidad clculeda estequioméiricamenc x10 @) Esta expresién indica que si el rendimiento de una reaccién es 75%, en la préctica se obtie- ne e] 75% de la cantidad calculada estequiométricamente de cada producto. Este relacion tam- bign vale para masas o vollimenes (en gases). Caleulo del rendimiento de la reaceién Para calcular el rendimiento de una reaccién, es necesatio conocer la cantidad de algitn pro ducto obtenida experimentalmente. Después se calcula Ia cantidad tedriea de cse producto ‘mediante las relaciones estequiométricas y fnalmente se efectia la relacién porcentual entre estas dos eantidades, Ejemplo 10.8 Se pon Caleular: 8) el rendimiento de la reaccién by la masa de Cl, que se obtiene Resolucién a) En primer lugar completamos el cuadro con todos los datos disponibles: 1 reaccionar 365 g de HCI con 5,00 moles de MnO, y se obtienen 72,0 g de ‘Los Cambias Quimicas a9MnQ, + 4HCI > MnCh + | Relaciones 1 ol al aes ot | mol Ymot | Relaciones ena : ] de masa. Loney | 5,00 mot Leimedgnitas | °° BE |e A continuacién debemos identificar el reactivo limitante, relacionando Jos moles de MnO ‘con los gramos de HCI que se pusieron a resceionar (datos), segin: Lasgiict Sol 46 Tinol [mol MnO, Smol MnO, - 730g HCI ‘Se requieren 730 g de HCl para consumir los cinco moles de MnO. Como s6lo tenemos 365 g ‘de HCI, éste es e] reactive limitante ‘A continuacién calewlamos la masa estequiométrica de HO que se forma, segti: 146 g HCI ~ 365g HICI-~ producen-------36 g H,9 3658x368 go 146g producen --- gH,0 ‘sta e5 la masa de agua calculada estequiométricamente, que se obtendria si el rendimiento de la reaccién fuera del 100%, Como en el enunciado del problema nos dicen que s6lo se obtuvieron 72,0 g de H,0, aplicando la formula ce rendimiento (2) obtenemos: Rog R + 100=80,0% Rendimiento = 80,0% ) Com en ef dato de la masa de agua obtenida experimentalmente ya esté considerado el rendi- rmienfo, para calcular la masa de eloro que se abtiene, planteamos la relacién entre los productos: se obtienen Junto con 36 @ HO -T1g Cl gxiig Bex 8 -yaogcr ME eCh masa de Cly = 142 Junto con 72 H,0 ‘A continuacién veremos cémo se procede cuando algin reactivo es impuro y el rendimiento de la reaccién no es 100%. 380 (Capitulo 10Bjemplo 10.9 Se ponen a reaceionar 150 g de una muestra de MnO, impura (87,0% de puseza) con sufi- ciente cantidad de deido clothidrico, Sabiendo que el tendimiiento de la reaccion es 80,0%. caleular: a)la masa de agua que se forma b) la cantidad de cloro que se obtiene Resolucié Fn primer lugar debemos calcuar la masa de MnO, puto contenida en los 130 g de mues- tra: m MnO, = 150 « 87/100 g = 130.5 g [Ahora eseribimos la ecuacion balanceada y debajo toda la informacion que nos 8 1 enunciado del problema Eexaciéa balances Relaciones MeO, + 4HCl —> Mic, + 2,0 + Chi) yanel 4) Para calcular la masa de agua que se forma, debemos tener en cuenta que sélo se obtiene cl 80% de los productos. En lugar de los 36 g de agua correspondientes a ta estequiometria, de la reaccién, realmente se obtiene el 80%: 36 2 H,0 » 80/100 = 28,8 gH, Ahora planteamos los eélculos necesarios teniendo en cuenta las unidades requeridas, y que se obtendré el 80% de los productos de acuerdo eon el eélculo anterior. 87,0 g MnO, 36 g HO « 80/100 ~ 28,8 g HO. 130,5¢ x 288g 8708 masa de HO formada = 43,2 g 130,58.Mn0, ~43,284,0 Del mismo modo procedemos con la parte b): 87,0 g MnO, 1,0 mol « 80/100 = 0,80 mot 130.5 ¢ x 0,80mol 130,5gMn0, - = BOS ex O80 m0! _ 20 mol Cl BNO, Tne .20mol Cly ccantidad de C1, obtenido = 1,20 mol ‘Los Canhios Quimicos En este ejemplo no es necesario caicular el RL, porque al haber suffclente cantidad de HCI et MnO, s¢ consume totalmente y es el imitente, 381Formula molecular, desarrolada y ‘modelo molecular del acetteno ‘Ora manera muy utilizada para resolver este tipo de problemas es calcular cudato producto se ‘obtendria sil rendimiento fuera 100% y después apticarle el rendimiento al resultado obtenido: a) 87.0. g MnQy ----- 100 %- 36 gH,0 13058368 s49¢1,.0 130,5g MnO, 30,5gMn0, ae 00% - Feta es Ja masa de agua que se obiendria si el rendimiento de la reaccién fuera 100%. La masa de agua que se obtiene realmente es. 80% de 54,0 2: 54,0 g * 80/100 = 43,2 g, que es el mismo resultado obtenido anteriormente 1) 87,0. Mn0y ------100%- 10 mol 130,5 1,00 mol 8708, =100%. 130,5gMn03 -~ =1,50molCl, Si aplicamos el rendimiento a este resultado obienemos: 1 Clp= 1,50 mol * 80/100 1.20 mol, igual que antes. Ejemplo 10.1 Bjercicio integrador El tino o actileno (CoH) es un gas que eacciona con oxigeno del ate formando una mez- cla oxictilénica lizada en sopletes para soldaduras. Se obticne pore acein del agua sobre el carburo de calcio (CaC;), seg la ecuzcin: CaCy(s) + 240 —F Ca(OH); (aq) + Coty (8) Se ponen a reuecionar 140 g de una muestra impara de CaC con exceso de H,0: el acctile- no desprendido se resoge en un recipiente de 40.0 dma 32°C, donde ejerce una presion de 1,00 atm. La reaccién oeurre con un rendimiento de 95% atribuible a pérdidas mecénicas. a) Caleular la cantidad de HO que reaccioné ») Caloular la pureza de la muestra de CaCy ©) Calcular la molalidad de la solucién de Ca(OH), formada, sabiendo que la masa de soluto obtenida esta disuelta en $0 L de agua 4) Caleular el nimero de iones OH" contenidos en la solucion de Caf Ott)» ©) Si se ofectia Ia reaccidn utilizando ura muestra de CaC més pura, sin modificar las demas condiciones, indiear qué ocuste con la presionejereida por el Cy formado Resolucion Como el CzHy es un gas, aplicamos la ecuacin general del gas ideal para calcular los oles obtenidos: PV _1,00aun x 40 dm? K mol RT” @.ox2aum dm? 305K nytt 1,60mol de CH 382 Capitulo 10A continuacién eseribimos la ecuacién balanceada y dehajo las relaciones moleres, de masas ¥ los datos ¢ incégnitas que nos suministra el enunciado del problema Eeuaclér paleo Cal; + 2H,O —> CaOH(uqg) + GH ® Lee Imol 2mol 1 mol 1 mol [a | — =| = Dator : Dator vitax | XmEl | ymel | 95% mol 1.60 mol 4) Para calcula Ia cantdad de agua que reaceioné usamos los moles de C,H, formados Como en este ejemplo el rendi- ‘Como el rendimiento es 95%, cuando reaccionan 2 mol de HO, se obtiene el 95% de I mol de C)Hy = | mol = 95/100 mol C;H, = 0,95 mol C3H. Por To tanto 095 mol C,H ‘miento menor @ 100% es tibul- lo 2 pérdidas mecénicas, consi- cobtienen a partir de----2 mol H,O Dalat 1,60 mol x 2 mol Seeseeeaeaeee 0,95mol ceantidad de H,0 = 3,37 mal 1,60 mol pH ~ 3,37 mol HO ») Para calcular la pureza de la muestra de CaC;, es necesario determinar la masa de CaCy (puto) que reaceiond, para lo cual utilizamos el resultado de los 1,60 moles de CH obtent- dos: (0,95 mol CaHy -~-se obtienen de----64,0 g CaCz sonal = sates =107,8gCaC, ‘Como cl rendimiento de 95 % de la reaccién sélo se debe a pérdidas mectinicas, este es la mase de CaC que reaccioné, Por consiguiente,utilzando la férmula (1) para ealclar Ia pureza, resulta Pureza = x 100-77, masa de CAC, joy 1078 masa de muestra 140 g pureza de la muestra de CaC = 77,0% ©) Como la molalidad es la cantidad de sty sv, para caleular fa molalidad de la solucién de ‘Ce(OH), formadta, debernos caleularpreviamente los moles que se obsienen: Junto con | mol C;H,----se obtiene---- 1 mol Ca(OH) 1,60 mol x Imo! junto con 1,60 mol CH - Tao 1,60mol Ca(OH), Cop. 8 Los Canbios Quimicos 383Cap. 8 Estos moles de Ca(OH), estin disueltos en 50 L de agua o sea 50 kg de agua, puesto que p (H,0) = I glem’, Por lo tanto, la molalidad es: me 50 kg 0,032 molalidad de la solucéa de Ca(OH) = 0,032 m 4d) El Ca(OH), ¢s un electrolito fuerte que se disocia completamente en sus iones: Ca(OH) —+ Ca + 20H" Como cada mol de hidréxido de caleio produce 2 moles de iones OH", la cantidad de tones OH formada es: 2 « 1,60 mol = 3,20 mol, Para calcular el niimero de iones OH debemos. usar el némero de Avogadro: an? jones OH" = 3,20 mol «6,02 « 1023 mot! = 1,93 » 102 a? de fones DH™= 1,93 « 1024 ¢) Como el CaC; es el ceactivo limitante, sse pone a reaeionar ne muestra de mayor pure- 2, aumenta la cantdad de CaC, que resccone y por lo tanto se produce mayor cantdad de CH; (@),aumentando a presi 4, REACCIONES ENDOTERMICAS Y EXOTERMICAS Las reacciones quimicas se producen con intercambio de energia entre cl sistema reaccio- nante y el medio ambiente que lo rodea. EI imercambio de calor es la manifestacién de energia ‘mis frecuente en las reacciones quimicas. La mayoria de las transformaciones quitrcas se realiza en sistemas abiertos, ala presiba relativamente constante dela atmésferatereste. Por consiguiente, consideraremos que el ealor Jereambiado en las reaceiones quimicas se realiza.a presién constant, y se simboliza Q, Pata edit el calor a presién constant, inttoducimos una magnitudllamade entalpfa (H) que es una funcion de estado del sistema. Las funciones de estado de un sistema son aquellas que inica- mente dependen de sus estados inicialy final De esta manera, se leasigna a cada una de ls sustancias que interviene en la reacci6n una ental- pia o contenido calarifico intrinseco, que se pone de manifesto cuando se produce la teaccién. [La magnitud que mide el calor intercamibiado a presién constante se conoce como variacion de entalpia (AH), de modo que: Q, = All Capitto 10‘Como la entalpia es una funcién de estado, la variacién de entalpia que se produce durante tuna reaccién quimica ( AHpeaccjn) Uepende Gnicamente del estado inicial de las sustancias reaccionantes y del estado final de las productos. Mpeocciin = Hynai Hic ~ =H (productos) -EH (reactivas) + Si AHpeaccin * Os l ental de Tos productos es mayor que la de los reactivos, y eso sig- nifica que el sistema absorbid calor y decimos que la teacidn es endotérmica, Por ejem- plo, la reaccién de descomposicién del NO; en NO y O, que se produce coa la absoreién dde 113 I, es endotérmica: 2.NO, (g) 2NO(g) + Og) AHgReaccion = 13 I> 0 + Si AHgegscion <0, la entalpia de los productos es menor que la de los reactivos, por lo ‘que el sistema reaccionante liber6 calor a su entorno y deeimios que la reace:én es exotér- imiea. Por ejemplo en la reaccién de combustién de CH, con 0 que produc: CO, y H;0, se Tiberan 802 KE: CHy(®) +Oz(@) COB) + 2HjO( —_AH eae ~ 802 KI significa que la reaccién es endotérmica ‘Allgeoccsin © 0 significa que la reaceién es exotérmica La variacién de entalpia que acompaita a una reaccidn quimica a presién y temperatura cconstantes suele denominarse ealor de reaccién, La eouacion on la que $0 indican los estados de agregacién de las sustancias que intervienen y la Cantidad de calor intercambiada, ‘se conoce como esuacion termoquimica. Hay tablas que registran los valores de aH para dlstintas reacciones. ‘Los Canbios Quimicoe 485EJERCICIOS Nota: fos datos adicionales necesarios para resolver estos problemas pueden obtenerse en la Tabla Periédica 1__Balancear las siguientes ecuaciones quimicas: 8) KB, —> KBr + 0) b)Si0, = C —> CO + SiC OCHy + 0:(:) —* CO, + HO PH + 03(—) —> Puig + HO OHI + 180, — HS"> 1, + HO 2_Dada la ecuacion: 4 HBr (aq) + 0; (@) —* 2H,O() + 2Br,() 4) Verificar si esta igualada ») Deseriir la reaccidn quimca representada por In eouacion 3_Eseribir la ecuacidn balanceada correspondiente a cada una de las reacciones de N, con Op para formar los siguientes éxidos bina- rigs: NO, NO, NOs y NOs, 4_Dados las siguientes ecuaciones: 2) Zn + 2HCL =—> ZnCl + Hla) »)—-H,S0, + 2KOH > K,80, + 21,0 2 Ch + 21480, 4 Cs0, + SO, * 24,0 8) ARNOy + NaCl > AgCL' + NaNO 9 H,SO, + 8HI — HS + 41, + 4H,0 ') Escribirlas en forma iénica ii) Idemificar cuales corvesponden a reacciones redox iit) Indicar en cada una de ellas los itomos que cambian su niimero de oxidacién 5_Daduas las siguientes ecuaciones redox, indicar en cada una de ellas el agente oxidanle y el agente reductor, » MnO, + 4 HCI —> MnCl, + 21,0 + 2Chig) >) AO: + 3 Hy — 2a1+ 3,0 9 Cu + 4H "+ Soy — cu + S0, + 21,0 4) —-2 FeSO, + HO, + H,S0, —> Fe,(S0,); + 21,0 2) SKI + KIO, + 6HCT — 6k #31, + 31,0 6_ Balancear las siguientes ecuaciones por el método de ion electrén. ay MnO, * HCl —> MnCl + HO + Ch b) Cu + HNO; —% CuO), + NO, + HO °) Mog + OH +f —% Mn0,2 + 105 + HO a MnO, + NOy + Ht —> Mn? + NO; + 10 586 Capitulo 10° KI + KIO, +HCL =—> KCI + 1 + #0 » MnOg + OH* * AsOy —+ MnO, + °As0,* + H,0 » KCIO, + FeSO, + H,80, —> Ch, + FeSO, + H0 hy KMn0, + H,0+ H,S0, —* 0, + MnSO, + K,S0) + H,0 i» SO, 4 OH + Chie) = so + Cr + HO d KCIO, + CrCl, + KOH > k,Cr0, + 0 + KCI i) ‘As,0; + KMnO, + HCI A305" + MnCl + Hj0 + KCI » MnO, + KOH + KCIOQ; = —> K,Mn0, + HO + KCI m) K,Mn0, + ChOH); —> K,CiO, + MnO, n Col, + KOH + KCIO, = —> Co,0, + KCI + H,0 7_ Se pone a reaccionar 1,00 mol de amoniaco con exceso de dxido de cobre (1), seg: 2NH, + 3Cu0 —> Nya) + 3H,0 + 3Cu Caleular: a) la masa de Oxido de cobre que reaccioné ) la cantidad de Cu que se formd ©) el volumen de nittogeno obtenido, medido a 27,0°C y 1,50 atm 8_ El amoniaco es un gas utilizado en la industria para la fabricacion de urea, écido nitico, productos de Himpieza, ete. En un proceso para obtener amoniaco gaseoso, se tratan 25,0 kg de cal (80% de pureza en hidroxio de caleio), con exceso de cloruro de amonio. Lt ‘ecuacidn correspondiente es: CaOH), + 2NH,C] —> 2NH,(@) + CaCl, + 24,0 Caleular: a) el volumen de amoniaco en m3, obtenido a 27,0°C y 760 mmtig by la masa de agua formada, en ks 9a) {Cudntos moles de clorato de potasio son nevesarios para producir 100 dru de oxigeno gaseoso a0 °C y | atm, segtn la reaccién representada por Ia ecuacion siguiente:? Clorato de potasio. —* Cloruro de potasio + oxigeno (gaseoso) by {Qué mase de cloruro de potasio se obtiene junto con ese volumen de oxigeno? 10_E! oxido de litio (Li,O) es un s6lido que puede obtenerse haciendo reaccionar ltio slide con oxigeno & 102°C. Un revipiente pro visto de un émbolo contiene 50 L de oxigeno a 102°C y 1,00 atm y cierta cantidad de iti. Luego de producida la reaceion el volu- smen final es 30 L en las mismas condiciones de presién y temperatura, Calcular 4) Ia masa de litio presente en el sistema inicial by la masa de Li,0 obtenida I1_El carburo de calcio (CaC,) se obtiene haciendo reaccionar cal viva (80 % de poreza en CaO) con carbono, en un liom eléctrico por encima de 2000°C, segrin CaO (8) + 3C() —> COG) + CaCy (6) El carburo de calcio a su vez reaeciona con el agua dando hidréxido de cakio y acetilen: Cay (s) + 2,00) —> Ca(OH), (aq) + CH, @) En un proceso para obtener acetileno, al reaccionar cierta masa de carburo de calcio con agua se obmuvieron 41,0 L. de C3H1y medidos 4 27,0°C y 1,20 atm, Caleular la masa de cal viva empleada, Las Canbios Quimieos 48712_ Una panaderia necesita elaborar 10 tortas y dispone de 20 kg de harina, 10 docenas de huevos y 1,40 kg de manteca. Si eada torta requiere 1 kg de harina, 6 huevos y 200 g de manteca, determina: 4) eufintas tortas puede elaborar, con los ingredientes disponibles ') qué ingrediente y en qué cantidad debe comprar ) euiinto sobra de Tos demas ingredientes el agrama a a dereca se eecsnta nivel molecular una pesueia potion del estado fal de a rencidn representa pot Nz (g) + 2.05(g) —* 2NO, (g) Ax > —| © & £2@ 4) Identificar el reactivo limitante ») Dibujar en el diagrama, a Ia izquierda, una representacién del estado inicial i fe ponen a reaccionar 6,00 mol de NO (g) con 4,00 mol de 0, (g). La ecuacién que representa el proceso est 2NO(g) + O;(g) —> 2NO, (i eee ly ee o & 0 ae we § & @ oe ee 15_ El carborundo, esencialmente carburo de silicio, es un material muy duro utilizado comercielmente como abrasivo. Se obtiene calentando slice (Si0,) con carbono a altas temperatures, seg Si0,() + 3C() —> 2CO(@®) * SCH) Se ponen a reaccionar 4,50 mol de C con 132 g de una muestra de slice que contiene 11,8 g de impurezas inertes, Caleular: 4) la cantidad del reactivo en exeeso que permanece sin reaccionar ) la masa de SiC obtenido 16_.0s organismes vivos emplean los hidratos de carbono como fuente energética, y al degradarios en el proceso de respitacién celular, 388 Capitulo 10