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fosfirico hay cuatro enlaces simples P-O y 3 simples O-H. Las estructuras de Lewis y la regla del octeto La denominada regla del octeto ticne validez limitada, yo que en general, puede aplicarse satisfactoriamente para los elementos representativos de los periodos I y 2. Adn en moléculas formadas por étomos de elementos representativos, hay dtomos a cuyo alrededor bay un niime~ 10 menor © mayor de ocho electrones. ‘Veamos casos donde el étemo central no quede con C.E.E, de gas noble: 9) Atomos con menos de acho electrones Los atomos que tienen un nimero de electrones de valencia menor que cuatto, suelen for- ar enlaces covalentes con menos de ocho electrones a su alrededor, Ea el segundo period tenemos dos ejemplos tipicos: el belo yel boro, que forman compuestos covalentes come el loruro de berilio (BeC!,)y el tictoruro de boro (BCI). Sus estrucuras de Lewis se mucsttan en Jos diagrams adjuntos. donde podemos observar que el itome de berilio able tiene nats electrones a su alrededor y el de boro seis, Por otra parte, en las motéculas en las cuales el nimero total de eletrones externos es impr, también hay étomos a cuyo alrededor hay menos de ocho elecirones, Ejemplos de este tipo de moléculas, son el monéxido de nitzbgeno (NO) cuyo nimeto total de electrones extemos ¢s 11 1 dibxido de nitrogeno (NO) con un total de 17 y el dibxido de cloro (C103) con 19. Sus esiracturas de Lewis se obtienen aproximéndose lo mis posible ala rela del oct. En general, las moléculas que poseen uno 0 mis electroncs no aparealas, como 1s tes ite ‘mos ejemplos, son atraidas por un campo magnético y se las denomina paramagnéticas b) Atomos con mis de ocho clectrones Hay algunas moléculas en las que un dtomo central estéligado a mas de cuato stomos por enlaces covalentes y esté radeado por més de ocho electrones. A partir del tercer period, hay algunos elementos cuyos étomos coastituyen moléculas estables en las cuales tienen més de ocho electrones a su alrededor. Fl peatacloruro de fisforo (PCl,) y el hexafluoraro de azure (SF.6) son dos ejemplos de tales motéculas. En ellas, et fostoro y el azure estin rodeados por cinco y seis pares de electrones respectivamente Apesar de estas excepeiones que limitan el uso de la regla de octeto, debemnas eonvenit que igualmente es de gran utilidad pars obtener las formulas desamroliadas de muchas sustan explicar de manera sencilla sus enlaces, Enlaces Quimicos Gen + Be: Cl clonuro de borilo hexafluoruro de azutie 173be Estructura do Lewis del jon sulfura pe) anion hidséxido Estructura de Lewis del {on nitrato ° ONO Esquema 1 fo wo] Esquema 2 [> wf Esquema 3 174 lones y compuestos iénicos + Tones monoatémicos Los eationes monoaiémicos, que han perdido sus electrones de valencia, se indican mediante su simbolo y la carga positiva como superindice. Por ejemplo: K*, Ca? La estructura de Lewis de a ann monoa'Smice, se escribe representando mediante pun- tos los electrones de valencia, de a pares, alrededor del simbolo del étomo. Luego se encie- fra el conjunto entre corchetes, indicando la carga del ion como superindice. Por ejemplo, el ‘ain sulfuro (S?) que se forma cuando el toro de azufre gana dos eleetrones, tiene dos car- tus nepativas. Como el dtomo de azure tiene seis eletrones de valencia, el nimero total de tlectrones del ion sulfuro es ocho, que se distnbuyen de a pares alrededor del siribolo del azue fic, Suestructura de Lewis se eseribe encerrande el conjunto entre paréntesis ¢ indicando Ia carwa negativa como se muestra en Ia figura adjunts, + Tones poliatémicos Fl procedimicnto para escribir las formuls de Lewis de iones poliatomicas (dos o ms Atomo$), no differe esencialmente del descripto para escribir las de las moléculas, Aniones Elion hidrOxido (OH"), tiene una carga negativa; el tomo de oxigeno tiene seis electrones do valencia y el del hidrgeno uno, y el nsimers total de electrones del aniOn es ocho, Estos elec- trones, representados mediante simbolos, los cistribuimos de manera que haya ocho electrones alrededor del tomo de oxigeno y dos alrededer del tomo de hidrogeno. El electtn que le con fiere la carga al anién ests representado en este ejemplo por un circulo, el del hidrOgeno por u cruz y los del oxigeno mediante puntos, Se eneierra el conjunto entre corehtes indicando la carga negativa como superindice ara escribir las estructuras de Lewis de aniones constituidos por mis de dos atomos, como por ejemplo el ion nitrato (NO3"), es conventente seguir los siguientes pasos 1) Colocar el dtomo de nitrdgena en el centro rodeado en forma simétrica pot los tres ‘itomos de oxigeno (Esquema 1). 2) Considerar el nimero de electrones de valencia de cada tomo. Elétomo de nitrogen tiene cinco electrones de valencia y cada dtomo de oxfgeno seis. Por tratarse de un anién mono: velente hay ademas un electron en exceso, que le confiere al anin la carga negativa 3) Colocar un electrin (mediante un circtlo) por cada carga negativa del anién en los éto- ‘mos de oxigeno, sin que patticipe en la anion con el nitrdgeno, En nuestro ejemplo cl ion tiene una sola carga negativa pot To que colacamos un electron del Indo externo del ox!- geno de la derecha. Luego, encerrar el grupo de itomos entre corchetes indicando la carga del anign con un signo (-) como superindice (Esquema 2). Caputo 54) Representar mediante puntos ls electrones de valencia del étomo de oxigeno que comtie- ne el electrén en exceso colocado en el paso anterior. En nuestro ejemplo ubicamos los seis electrones de valencia del oxigeno de la derecha (Esquema 3), 5) Representar con cruces los electrones de valencia del étomo central. De esta forma el fitomo de oxigeno que tiene la carga en exceso completa su octeto y alrededor del étomo de nitrégeno hay seis electrones, faltandole dos para llegar a los ocho (Esqueme 4), 6) Colocar con puntos los electrones de valencia de los atomos de oxigeno restantes, de ‘manera que con un par electronico de uno de ellos se complete el octeto del nitrogen, formandose el enlace covaiente doble N ~ 0, De esta manera obtenemos la estructura de Lewis, donde todos los étomos quedan con ‘ocho clectrones a su alrededor. (Esquema 5), Cationes ‘Neamos como se procede para escribir la estructura de Lewis de un eatin poliatémico como por ejemplo, el ion amonio (NF{,"). Esta formado por un dtomo de nitrégeno, cuatro de hidrd- geno y tiene una carga positiva. Como el atomo de nitrégeno tiene cinco eleetrores extemnos y los cuatro étomos de hidrdgeno uno cada uno, habria que distribuir nueve electrones de valen- cia. Sin embargo la carga positiva del ion indica que uno de los atomos de hidrogeno ha perdi- Go su electrén y por lo tanto sélo aportan un elected cada vin de los tres restantes. Para escribir Ia estructura de Lewis de este ion podemos seguir la siguiente s:cuencia 1) Eseribir el atomo de nitrdyeno en el centro rodeado por los cuatro dtomos de hidrégeno (Esquema 1). 2) Escribir mediante puntos un electron por cada uno de los tres dtomos de hidgeno y luego cencerrar el grupo de atomos entre corchetes indicando la carga positiva coy un signa (+) ‘como superindice (Esquema 2) 3) Colocar los cinco electrones de valencia del étomo de nitrOgeno a su alrededor de manera ‘que complete sv octeto, De esta manera quedan ocho electrones alrededor det dtomo de nitrégeno y dos alrededor de cada atomo de hidrSgeno. (Esquema 3) + Hidréxidos Los hidr6xidos son compuestos sélidos cristalinos formados por un catién metalico unido a aniones hidrOxidos y se representan mediante su formula minima Para escribir la estructura de Lewis det hidréxido de caleio; Ca(OH), debamos tener en ‘cuenta que el reticulo cristalino de este compuesto esta forrado por ua relacién sninima de un jon Ca?" y dos iones OW, La estructura de Lewis del hidréxido de calcio se escribe representanclo €. cation Ca en el centro y a ambos lados los dos aniones hidroxido entre corchetes con su carga como Emiaces Quimicos Estructura de Lowis do} jon amonio H HN H H Esquema 1 Hoyt IKON oH H Esquema 2 Hoqt eNH Ui Esquema 3 [am][s 2[eB en] ce Estructuras de Lewis del ‘idroxido do calelosuperindice, como se muestra en la figura. También puede escribirse en forma més simpli- ficada, indicando el mimero de antones hidrixido mediante el nimero 2. + Oxosales Las oxosales son sales oxigenadas que estén formadas por teticulos cristalinos que contie~ ‘nen cationes metélicos y aniones formados por un no metal y oxigeao, Para escribir la estruc- tura de Lewis de una oxosal debemos tener en cuenta que el metal code electrones transforman- dose en un cation y estos electrones, a su vez generan un ani “ b Se Para escribir la estructura de Lewis del sulfato de sodio debemos tener en cuenta que la Nat 23a net frmuila minima de esta oxosal es Na,SOy. Este formada por una retacion de 2 eationes Brae sodio (Na*) y un anion sufato (50,2). Os a estrus et sul eo esentand el anién sulfio entre pean re eT aC La estructura de Lewis del sulfate de sodio se eseribe representando el at a corchstes con su canga como superindice y los dos jones Na* & ambos lados, como se muestra en Ia figura. Para eseribir la estructura de Lewis del Fe(NOx)>, seguiremos los siguientes pasos: 1) Idenficar el metal asignarie las cargas positivas de acuerdo a su estado de oxidacin. Fi ‘ese conapasto.l hiermn, qe ex el metal, tiene estado de oxidacion +2 v io escribimos Fe? 2) Escribir fa estructura de Lewis del oncaniém (NO) sein los pasos descritos anterior ‘mente 3) Bseribir ia estructura de Lewis de la axosal eolocando en ta forma mas simétrica posible Jos aniones y cationes. [sackeae] | La estructura de Lewis también puede escribirse en forma mis abrevinda de la siguiente manera 76 ‘Capituo 5Resonancia Tin le estrctura de Lewis del didxido de aze (S0,) representada ala derech, uaa de las Uuniones entre el tome de austey ef de oxigeno es simple, mientras qu la ota es doble. Sin embargo, datos experimentales de distancia y de energia de enlace sugieten que ambos enlaces son equivalentes La estructura de Lewis propuesta 0 coneuerda con el hecho experimental y por lo tanto no representa correctamente cl enlace en la molécula. Para superar esta dificultad y conscrvar esta hherramienta Sencilia de representacidn suelen eseribirse dos estnucturas de Lewis cistintas, conec ‘adas por una flecha de doble sentido donde el enlace simple y el dabie estin intereambiados: (0 bien mediamte tas frmulas desarolledes O-S=0 <—» 0=s-0 Ninguna dc las dos estructuras por separado representa el enlace en la molécula de $03, ni ‘ainpoco se trata de un intercambio entre estructura, sino que se considera que le molécula real es una combinacién o “aibrida” de amhas a la ver, Cuando pueden eseribirse dos o més estructuras de Lewis para una misma especie, se dice ue existe resonancia y esas estructuras se denominan estructuras resonantes, Para el ion nitrato (NO;") pueden dlbujarse tres estructuras resonantes que difieren en la posicién del enlace covalenie doble: [t.] Orss0 Estructura de Lewis del $0 Enaces Quinicos 7Hi a A a tH Benceno 5 ‘La molécula de benceno, cuya férmula molezular es C,H, tiene la estructura de un anillo for~ ‘mado por seis toms de carbone situados en el mismo plano, con tres dobles ligaduras altemadss ‘con tres simples, Sin embargo, datos experimertales indican que todos los enlaces entre fos sto- mos de carbono tienen la misma longitud (que es intermedia entre la de uno simple y uno doble). Es posible eseribir dos estructuras de resonancia del benceno, mediante anillos, donde cada ‘uno de su vértices representa un tomo de earbeno unide a un tome de hidrSgeno, con Tos enla- ces dables ubicados en distinto lugar: oo De esta manera, los seis enlaces entre los itomos de carbono pueden considerarse equiva lentes. Elion avetalo (CHjCOO") también se representa con dos estructaras resonantes, que difier rem en la posicién del enlace doble carbon ~ axigeno: oO o ¢ Z CHC, CH,-C, wy vy Capiudo 5EJERCICIOS 1__Dadas las siguientes afirmaciones, indicar si son verdaderas o falsas: 4) cl enlace covalente se establece entre un elemento metilico y uno ne metilico, 5) el enlace covalente simple se produce por un par de electrones compartidos entre dos dtomos, ©) en una unin idnica se considera que los cationes y los aniones comoatten electrones 2_Eseribir los simbolos de Lewis de los siguientes étomos DAL bjCl |P DSi QNe HSe grHe 3. Escribir las estructuras de Lewis y las formulas desarrolladas de las siguientes especies 2) fluoruro de caleio (CaF) ©) sulfuro de sodin (Na;S) ») tetractoruro de carbono (CCI,) 1) H,0* «c) metano (CH,) 9 Clo> 4) amoniaco (NH) 4_ Ordenar los siguientes enlaces segin su polaidad creciente,indicanda sobre qué étomo esti desplazado cl par electrnico de la unién a0H bHF 90d gHC 5_Colocat los siguientes compuestos en orden creciente de carécter idnico: a) AIF; bY AIR) ) AIC, 6 Indicar ual de tos siguientes compuestor ee mis polar: a) HCI by TIE HBr 7_Dado el ion sulfato (S042 4) escribir su esructure de Lewis. +) determinar el numero total de electrones. ©) indicar cud es e1niimero total de protones de todos los nics del ion, 8_Completar el siguiente cuadro, en cuyas primeras columnas figuran letras que epresentan los simbolos de los elementos, jemento 2% [lemento) 2 |rormula Ptructurade x 2] ¥ | 9 | Mer, Rk iWw| Tt {a eae BE 8] M H 1 1 | 33 | (ee | Emaces Quimicos 99_ Elaimero total de protones presentes en el anién tetrat6mica formado por fos clementos R y T ¢s 40. T pertenece al grupo 16 de la clasificacién periédica y la CBE de R es 38?3p. Eseribir fa estructura de Lewis del anidin. 10_ Bscrbir ls estructuras de Lewis y las formulas desarroladas de las moléculas de las siguientes sustancias a) diéxido de earbono (CO3) 4) tidxido de dicloro (C103) b)etileno (CH) ©) pentoxido de difésforo (Ps) ©) amoniaco (NH) 1) sulfuro de litio (LixS) 11_Rscrbie la estructura de Lewis de los iones siguientes: a) ion amonio (NH,") 4) ion nitrato (NOS) ») ion ortofosfato (PO) ¢} ion carbonate (CO?) ©) fon perclorato (C10,") 12_Escrbir las estracturas de Lewis y las formalas desarrolladas de las moléculas o unidades formula correspondientes 2 las siguientes sustancias, indicando el tipo de enlace: a)HNO, —-B)HSO, HCI, HPO, &) HCO K,S0, g) CaCO, A) KCIO,_—i) Bay(PO,) jf) MgSO, 13_ Dadas las siguientes especies, escribir sus estructuras de Lewis, y discutir la validez de la regla del octeto @)NO; 6)SO, BE, ACN’) SIF, SF 14_Eserbir estrcturas de resonancia para las siguientes especies: 20; 4) 80; NO" -A)CO;* —e) HCOO™ 15_ Eseribir los nombres de las sales formadas por los cationes que figuran en cada colurmna con Tos aniones que figuran en cad file. tilizar el Apéndice de este Capitulo. KT | Ca” | NP | Fe* a 1{2i[3ale Br s | 6 f7[s s 9 | 0 | uj 2 nos 13 | 14 | 15 | 16 soe 21 | 2 | 2 | 28 Boy 29 | 30 | 31 | 32 aso, 33 | 34 | 35 | 36 Capitulo 5