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ANALISIS QUIMICO

CLASE 5
CICLO 2020-I

1
EQUILIBRIO IONICO
DEFINICION

La mayoría de los compuestos inorgánicos cristalinos están formados

por iones, es decir, partículas con cargas eléctricas producidas cuando

un átomo o grupo de átomos, pierde o gana electrones, originándose

iones positivos o negativos.

El equilibrio iónico estudia los equilibrios que ocurren en

solución acuosa.
Equilibrio iónico Es una aplicación del equilibrio químico a
las reacciones donde participan
soluciones acuosas de especies iónicas

La constante de equilibrio en
este tipo de reacciones se
sigue calculando de la
misma manera:


Acidos y bases
Se puede aplicar Hidrólisis
para:
Sales poco
aA +bB  pP +qQ solubles

Luego Ke 
P p x Q
q

: A a x B b

3
TEORÍAS ÁCIDO-
BASE
(Robert Boyle, XVII) Teoría de Arrhenius (XIX)
Ácido: sustancia con poder disolvente que Ácido: sustancia que en disolución
colorea de rojo el tornasol acuosa libera iones hidrógeno (H+)
Base: sustancia de sabor amargo, untuosa al Base: sustancia que en disolución
tacto, que colorea de azul el tornasol libera iones hidroxilo (OH-)

(Antoine Laurent Lavoisier, XVIII) Teoría de Brönsted y Lowry (1923)


Relacionaba el carácter ácido con la presencia Ácido: sustancia capaz de donar iones
de oxígeno H+ (protones) en solución acuosa.

(Justus von Liebig, XIX) Base: sustancia capaz de aceptar H+


(protones) en solución acuosa.
Ácidos son compuestos hidrogenados en los que
el hidrógeno puede reemplazarse por metales
Teoría de Lewis (1938)
(Michael Faraday, XIX)
Ácido: sustancia que acepta pares de
Electrolitos son sustancias que se disuelven en electrones
agua disociándose en partículas cargadas
Base: sustancia que cede pares de
(iones)
electrones
Ácidos, bases y sales son electrolitos
Siempre que exista un ácido que done un protón, existirá una base que
aceptará ese protón.
Por ejemplo: el ácido clorhídrico en solución acuosa es capaz de donar un
protón y el agua es capaz de aceptar ese protón

HCl (aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + Cl- (aq) Transferencia


ácido base ácido base protónica

Par ácido-base
conjugado

El ion cloruro es la base conjugada del ácido clorhídrico y el ion hidronio es el


ácido conjugado del agua. De esta forma todo ácido al donar un protón se
transforma en una base conjugada y toda base al aceptar un protón se
transforma en un ácido conjugado.
Ventajas: Se explica el comportamiento básico del NH3
Sustancia anfótera
(actuá como ácido o como
NH3 (aq) + H2O (l)  NH4+ (aq) + OH- (aq) base)
EQUILIBRIO IONICO

Ácidos Bases
Tienen sabor agrio. Tiene sabor amargo.
Son corrosivos para la piel. Suaves al tacto pero corrosivos
con la piel.
Enrojecen ciertos colorantes Dan color azul a ciertos
vegetales. colorantes vegetales.
Disuelven sustancias Precipitan sustancias disueltas
por ácidos.
Atacan a los metales Disuelven grasas
desprendiendo H2.
Pierden sus propiedades al Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases reaccionar con ácidos.
Acidos y bases

7
ACIDOS ACIDOS
FUERTES DEBILES
Nombre del ácido Ecuación de la disociación Nombre del
Ecuación de la disociación Ka
ácido
Ácido clorhídrico HCl  H+ + Cl-
Ácido HF  H+ + F- 6.75 x 10-4
Ácido yodhídrico Hl  H + + l- fluorhídrico
Ácido nitroso HNO2  H+ + NO2- 5.1 x 10-4
Ácido nítrico HNO3  H+ + NO3-
Ácido fórmico HCOOH  H+ + HCOO- 1.77 x 10-4
Ácido yódico HIO3  H+ + lO3-
Ácido acético CH3COOH  H+ + CH3COO- 1.78 x 10-5
Ácido bromhídrico HBr  H+ + Br-
Ácido hipocloroso HClO  H+ + ClO- 2.95 x 10-8
Ácido perclórico HClO4  H+ + ClO4-
Ácido cianhídrico HCN  H+ + CN- 4.8 x 10-10

8
BASES
MONOPROTICAS No olvidar

Base Ecuación de la disociación Kb • Un ácido débil no es un


Hidróxido de NaOH  Na+ + OH-  ácido diluido.
sodio • Un ácido débil posee una
Hidróxido de KOH  K+ + OH-  Ka pequeña.
potasio
• Un ácido diluido tiene una
Amoniaco NH3 +H2O  NH4+ + OH- 1.78 * 10-5 concentración baja.
• Un ácido diluido puede ser
Metilamina CH3 NH2 + H2O  CH3NH3+ + OH- 4.40 * 10-4
fuerte o débil.
Piridina C5H5 N + H2O  C5H5NH+ + OH- 1.70 * 10-9

9
CONCEPTO DE EQUILIBRIO
ÁCIDO-BASE
El estudio de los equilibrios ácido-base constituye el fundamento
de las valoraciones ácido-base o volumetrías de neutralización.

Ácido Especie que puede producir un protón transformándose en


una base

Base Especie capaz de aceptar un protón transformándose en


un ácido

ACIDO + H2O BASE + H3O + BASE + H2O ACIDO + OH-

BASE H3 O+ ACIDO OH-


Ka = Kb =
ACIDO BASE
Ka = constante de acidez Kb = constante de basicidad

El ácido y la base son


mutuamente dependientes en
ÁCIDO/BASE PAR CONJUGADO
este equilibrio:
SISTEMA CONJUGADO 10
Estos equilibrios no pueden darse aisladamente, para que la
reacción se produzca son necesarios dos sistemas conjugados
ácido-base
Una reacción ácido-base consiste en la transferencia de un
protón de un sistema conjugado a otro
ACIDO1 + BASE2 BASE1 + ACIDO2

Generalmente el segundo sistema es el disolvente y como el más


frecuente es el agua:
HCl + H2O Cl- + H3O+

HAc + H2O Ac- + H3O+

H2O + NH3 OH- + NH4+

El catión H3O+
es el ácido conjugado de la base H2O
(ión hidronio)

El anión OH–
(ión hidroxilo)
es la base conjugada del ácido H2O

11
Sal. Producto de reacción de un ácido con una base

Ejemplos:
Sal de ácido fuerte y base fuerte: NaCl
Sal de ácido fuerte y base débil: NH4Cl
Sal de ácido débil y base fuerte: NaAc
Sal de ácido débil y base débil: NH4Ac

Son electrolitos fuertes que en disolución acuosa se disocian


completamente:
NaAc Na+ + Ac –

c c c
NH4Cl NH4+ + Cl –

Una vez disociada el catión o el anión de la sal puede reaccionar


con el agua:
Ac – + H2O HAc + OH –
Kb

NH4+ + H2O NH4OH + H3O+ Ka


12
El agua tiene carácter ANFIPRÓTICO, puede comportarse como
ácido y como base:
Base Ácido
frente a
H2O frente a
ácidos bases

Reacción de autoprotólisis

H 2 O + H2 O H3O+ + OH–
(ácido 1)(base 2) (ácido 2) (base 1)

CONSTANTE DE AUTOPROTOLISIS DEL AGUA


KW = H3O+  OH–
PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA

KW = 1,00 . 10 -14 a 25 ºC pKw = - log Kw

El valor de Kw aumenta con la T (°C)

En agua pura: H3O+ = OH–  = 10 –7 M


13
Autoionización del agua

14
pH
Según la IUPAC:
“ El pH es igual al menos logaritmo decimal de la
actividad del protón” (Sorensen (1929)

pH = - log aH3O+ = - log H3O+]; [H3O+] = 10 - pH

pOH = - log a[OH–]; [OH–] = 10 -pOH


pH + pOH = pKW
Escala de pH
Escala de 14 unidades a 25 ºC
7
pH disolución pH disolución
1,00 M en H3O+ 1,00 M en OH-
ÁCIDO NEUTRO BÁSICO

ÁCIDO BÁSICO
Ejemplo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Zumo de Leche Agua mar


limón Cerveza Sangre Amoniaco
Agua destilada
15
FUERZA DE ACIDOS Y BASES
FUERZA La facilidad de un ácido para ceder un
protón y la de una base para aceptarlo
Cuando un ácido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza:

TOTALMENTE: ácidos o bases FUERTES Ka o Kb ∞


PARCIALMENTE: ácidos o bases DÉBILES Ka o Kb finita

Ejemplos:
Ácido Cede fácilmente un protón HCl, HClO4, HNO3, H2SO4
fuerte

Base Acepta fácilmente un protón NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2


fuerte

Ácido
Cede con dificultad un protón CH3COOH, H2CO3, HCN, HF
débil

Base Acepta un protón con dificultad NH3,C6H5NH2, CH3NH3Cl


débil 16
Relación entre Ka y Kb de un par
ácido-base conjugado
A- H3 O+
HA+ H2O A– + H3O+ Ka =
HA
HA OH-
A- + H2O HA + OH– Kb =
A-

A- H 3 O+ HA OH-
Ka . Kb = . = H3O+ . OH- = KW
HA A-

Ka . Kb = KW pKa + pKb = pKW

Cuanto mayor es Ka menor es Kb


Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es
su base conjugada y viceversa
17
En el caso de un ácido diprótico:

H2 O + H 2 A HA– + H3O+ Ka1


HA- + H2O H2A+ OH– Kb2 Ka1 . Kb2 = KW

2 H2 O H3O+ + OH– KW

HA- + H2O A= + H3O+ Ka2


A= + H2O HA- + OH– Kb1 Ka2 . Kb1 = KW

2 H2 O H3O+ + OH– KW

18
19
EQUILIBRIO IONICO EN SISTEMAS
HOMOGENEOS
Acidos y bases:
Acido: Sustancia capaz de ceder o donar
protones.
Base: Sustancia capaz de aceptar o fijar protones
Sea: Acido  Base + H+
(par ácido - base)
Reacciones entre ácidos y bases:
Acido1  Base1 + H+
Base2 + H+  Acido2

Acido1 + Base2  Base1 + Acido2


se produce un intercambio de protones 20
EQUILIBRIO DEL AGUA

Constante de equilibrio del par ácido – base


Sea: (ácido) H2O  OH- + H+, Ka
(base) H2O + H+  H3O+, Kb
2 H2O  H3O+ + OH - Kw

producto iónico del agua: Kw = Ka . Kb

21
HIDRÓLISIS DEL AGUA
Acido + H2O  Base + H3O+ ….. (1)
Base + H2O  Acido + OH-….. (2)
De (1):
𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑎 𝐻3 𝑂+ 𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑎 𝐻3 𝑂+
Ka= = ….......(3)
𝑎 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎 𝐻2 𝑂 𝑎 á𝑐𝑖𝑑𝑜
luego: pKa = - lg Ka

Si Ka es de mayor valor, el ácido es más


fuerte o si pKa es pequeño, el ácido es más
fuerte

22
Ejemplo:
Conocidos los valores de pKa 9,2 y 3,2 de los
ácidos HCN y HF respectivamente, se concluye que el
HF es más fuerte que el HCN.

pH: Cuanto mayor sea el valor de a(H3O +) o


cuanto más protones haya fijado el agua se dice que
una solución es más ácida.
Del producto iónico del agua, Kw = a(H O
3
+).

a(OH )
-

Cuando T = 25C se cumple que: Kw = 1 x 10-14.

En agua pura:
a(H O3
+)= a(OH );a(H O
-
3 a(OH )=1x 10
+)= - -7

23
RELACIONES IMPORTANTES
Ka = a(base)a(H3O+); pKa = pH – lga(base)
a(ácido) a(ácido)
pH = pKa + lga(base)
a(ácido)
Kb = a(ácido)a(OH-);
a(base)
PREDICCION DE REACCIONES
Sean los pares: Acido1/Base1 y Acido2/Base2, los cuales al
ser mezclados.
Qué sucede si se dice que : “1”es más ácido que “2”?

Si se cumple que:
pK = p K1 - p K2
24
EQUILIBRIOS DE IONIZACIÓN
¿Cómo podemos calcular las concentraciones de
todas las especies presentes en una disolución en la
que se establecen diversos equilibrios de ionización?

MÉTODO GENERAL

1. Expresiones de las constantes de equilibrio


2. Balance de materia
3. Balance de cargas (condición de electroneutralidad)
4. Resolución del sistema de ecuaciones
25
Equilibrio de ionización de un ácido débil HA en agua
HA(aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + A- (aq)

1. Expresiones de las constantes de equilibrio


HA(aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + A- (aq)
Equilibrios presentes
2 H2O (l)  H3O+ (aq) + OH- (aq)

𝑨− 𝑯𝟑 𝑶+
Ka = Kw = [H3O+][OH-]
𝑯𝑨

2. Balance de materia: [HA]o + [A-]o = [HA] + [A-]


3. Balance de cargas (condición de electroneutralidad)
[H3O+] = [A-] + [OH-]
4. Resolver el sistema: 4 ecuaciones con 4 incógnitas 26
HIDRÓLISIS
Neutras
Comportamiento ácido–base de las sales Ácidas
Básicas

¿Cómo se determina de manera cualitativa?

1. Disociar la sal en sus iones


2. Identificar su procedencia
3. Determinar cuáles se pueden hidrolizar
4. Plantear y analizar el equilibrio de hidrólisis

27
Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte

[NaCl, KCl, NaNO3]

Procede de un ácido fuerte (HCl).


No se hidroliza

H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH).


No se hidroliza

Disolución neutra

28
Sales procedentes de ácido fuerte y base débil
[NH4Cl]
Procede de un ácido fuerte (HCl)
No se hidroliza
H2O
NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base débil (NH3). Se hidroliza

NH4+ (aq) + H2O (l)  NH3 (aq) + H3O+ (aq) Disolución ácida

𝑵𝑯𝟑 𝑯𝟑 𝑶+ 𝑲𝒘
Kh = = Ka 𝑵𝑯+
𝟒 =
𝑵𝑯+𝟒 𝑲𝒃 𝑵𝑯𝟑

29
Sales procedentes de ácido débil y base fuerte
[CH3COONa]
Procede de una base fuerte (NaOH)
No se hidroliza
H2O
CH3COONa (s) CH3COO- (aq) + Na+ (aq)

Procede de un ácido débil (CH3COOH). Se hidroliza

CH3COO- (aq) + H2O (l)  CH3COOH (aq) + OH- (aq)

Disolución básica

𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 𝑶𝑯− 𝑲𝒘


Kh = = Kb 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− =
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− 𝑲𝒂 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯

30
Sales procedentes de ácido débil y base débil
[NH4CN]

Procede de un ácido débil (HCN). Se hidroliza

H2O
NH4CN (s) NH4+ (aq) + CN- (aq)

Procede de una base débil (NH3). Se hidroliza

Si Kh (catión) > Kh (anión) Disolución ácida


Si Kh (catión) < Kh (anión) Disolución básica
Si Kh (catión) = Kh (anión)  Disolución neutra

[NH4CN: disolución básica]


31
DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental
(reacciones bioquímicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampón): Disoluciones que


mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan
pequeñas cantidades de ácido o base o cuando se diluyen.

Composición

Cantidades sustanciales de un ácido débil y de su base conjugada


(o una base débil y su ácido conjugado).
(p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)
32
Mecanismo de acción:

HA (aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + A- (aq)

𝑨− 𝑯𝟑 𝑶+ 𝐻𝐴 𝐴−
Ka = ; 𝐻3 𝑂+ = 𝐾𝑎 𝐴− ; pH = p𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
𝑯𝑨 𝐻𝐴

Si al equilibrio se le añade, un ácido, se desplazará a la


izquierda, disminuirá el cociente [A-]/[HA] y el pH bajará.

Si la cantidad añadida es pequeña comparada con las cantidades


(grandes) que hay de A- y HA, el cociente cambiará muy poco y
el pH apenas se modificará.

•Si se añade 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3


• Si se añade 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolución que contiene
0.7 moles de acético y 0.6 moles de acetato sódico, el pH pasa de 4.688
a 4.686.
33
Mecanismo de acción de un acido

𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻3 𝑂+ + 𝐴−
(𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜)
𝐴− 𝐻3 𝑂 +
𝐾𝑎 = 𝐻𝐴
𝐻𝐴
𝐻3 𝑂+ = 𝐾𝑎 𝐴−

𝐻𝐴 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜
𝐻+ = 𝐾𝑎 −
𝐴 𝑠𝑎𝑙

𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜
𝐻 + = 𝐾𝑎
𝑠𝑎𝑙

𝑠𝑎𝑙
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜
Mecanismo de acción de una base
𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻 𝐴+ + 𝑂𝐻 −
(𝐵𝑎𝑠𝑒)
𝐻 𝐴+ 𝑂𝐻 −
𝐾𝑏 =
𝐴

𝐴 𝑏𝑎𝑠𝑒
𝑂𝐻 − = 𝐾𝑏
𝐻 𝐴+ 𝑠𝑎𝑙


𝑏𝑎𝑠𝑒
𝑂𝐻 = 𝐾𝑏
𝑠𝑎𝑙

𝑠𝑎𝑙
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔
𝑏𝑎𝑠𝑒
Ejemplo
𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻 −
(𝐵𝑎𝑠𝑒)
𝑁𝐻4+ 𝑂𝐻 −
𝐾𝑏 =
𝑁𝐻3

𝑁𝐻3
𝑂𝐻 − = 𝐾𝑏
𝑁𝐻4+


𝑏𝑎𝑠𝑒
𝑂𝐻 = 𝐾𝑏
𝑠𝑎𝑙

𝑠𝑎𝑙
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔
𝑏𝑎𝑠𝑒
POLIACIDOS
Los poliácidos pueden ceder sucesivamente varios protones. Ejemplos:
a) Para el ácido carbónico: (I)
H2CO3  HCO3- + H+ :pK1 = 6,34 ;
HCO3 -  CO3 + H
= + :pK2 = 10,25

b) Para el catión M+: (II)


M+, H2O  MOH + H+ ;
MOH  MO- + H+

c) Catión NH4+: (III)


NH4+  NH3 + H+ pK1 ;
NH3  NH2- + H+ pK2

De (I) Como la primera disociación es mayor que la segunda, el pH del


acido se calcula tomando en cuenta solo la primera disociación.Cuando
el medio se hace ácido los equilibrios se desplazan hacia la izquierda.
En (I): CO3-2  HCO3-  H2CO3

HCO3- y MOH pueden desempeñar tanto el papel de ácidos como el de


bases (ANFOLITOS)
EQUILIBRIO DE DISMUTACION

En (I) 2 HCO3-  CO3-2 + H2CO3

𝐾1 ɑ𝐶𝑂3−2 ɑ𝐻2 𝐶𝑂3


= K =
𝐾2 ɑ2 𝐻𝐶𝑂3−

K2 K1; HCO3- existe en disolución en cantidad apreciable.

Si desaparece CO3-2 ó H2CO3, se desplaza el equilibrio hacia


la derecha, entonces se DISMUTA el HCO3-, que puede dejar
de existir en ciertas condiciones.

En (I) pH de una disolución de un anfolito


H2CO3 + CO3-2  2 HCO3-

𝟏 𝟏
pH = (pK1+pK2) = (6,4 + 10,3) = 8,3
𝟐 𝟐

el pH es independiente de la concentración.
EJERCICIOS APLICATIVOS
1. Calcule el pH de una solución tampón que contiene amoniaco acuoso,
𝑁𝐻3(𝑎𝑐) 0,1 M y cloruro de amonio 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 0,2M, cuyo volumen es 100 mL.
Dato: 𝐾𝑏 = 1,8𝑥10−5
Solución:
El cloruro de amonio (sal) se disocia según
𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝑁𝐻4+(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐)

0,2M 0,2M 0,2M


El amoniaco (base débil) se ioniza según
𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝑁𝐻3 (𝑎𝑐) → 𝑁𝐻4+(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐)

[ ]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 0,1M 0,2M --


[ ]𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑑𝑎 x -- --
[ ]𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑎 -- x x
𝐸𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 0,1-x 0,2+x x
Ion común:𝑁𝐻4+
𝑁𝐻4+ = 0,2 + 𝑥 ≈ 0,2𝑀
Calculemos x=[𝑂𝐻− ] con el valor de 𝐾𝑏
[𝑁𝐻4+ ][𝑂𝐻 − ] 0,2𝑥𝑋
𝐾𝑏 = = 1,8𝑥10−5 = ⇒ 𝐶𝑜𝑚𝑜 0,1 − 𝑥 ≈ 0,1𝑀
𝑁𝐻3 0,1 − 𝑋
Reemplazando este valor en la expresión anterior y despejando x se tendrá

1,8𝑥10−5 𝑥0,1
𝑂𝐻 −
=𝑥= = 9𝑥10−6 𝑀
0,2
Finalmente 𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔9𝑥10−6 = 5,05 ⇒ 𝑝𝐻 = 14 − 5,05 = 8,95 39
2. Determine el pH de una solución acuosa que contiene fenilamina,
𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻2 0,4M y cloruro de fenilamonio, 𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻3+ 𝐶𝑙− 0,44M.
Dato: 𝐾𝑏 = 4𝑥10−10
Solución:
La solución tiene dos solutos
𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻2: base débil
𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻3+ 𝐶𝑙−: sal de base débil

Par conjugado:
𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻2 𝑦 𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻3+

Por lo tanto, la solución es un buffer básico, donde se cumple


[𝑏𝑎𝑠𝑒]
𝑂𝐻− = 𝐾𝑏
𝑠𝑎𝑙
0,4
𝑂𝐻 − = 4𝑥10−10 𝑥 = 3,64𝑥10−10
0,44
𝑝𝑂𝐻 = − log 3,64𝑥10−10 = 9,44

∴ 𝑝𝐻 = 14 − 9,44 = 4,56

40
3. Se tiene un litro de una solución tampón de ácido acético (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) y
acetato de sodio (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎). Si se agrega 0,1 mol de hidróxido de sodio
NaOH, calcule el pH de la solución cuando: [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = 0,30𝑀 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎]
Desprecie el cambio de volumen. Dato: 𝐾𝑎 = 1,8𝑥10−5

Solución:
Cálculo del pH de la solución antes de agregar el NaOH
[á𝑐𝑖𝑑𝑜] 0,3
Si 𝐻 + = 𝐾𝑎 ⇒ 𝑟𝑒𝑒𝑚𝑝𝑙𝑎𝑧𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑠𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒 𝐻+ = 1,8𝑥10−5 𝑥 0,3 = 1,8𝑥10−5
𝑠𝑎𝑙
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔1,8𝑥10−5 = 𝟒, 𝟕𝟒
Al agregar el 0,1M de NaOH, el ácido del tampón lo neutraliza mediante la
reacción que consume 0,1M de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 y forma 0,1M de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂
0,1M 0,1M 0,1M
Por lo tanto, la concentración de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 disminuye porque se consume al
reaccionar con NaOH y la concentración de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 aumenta porque se
ha producido 0,1M más. Las nuevas concentraciones serán:
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = 0,30𝑀 − 0,1M = 0,2M [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎] = 0,30𝑀 + 0,1𝑀 = 0,4𝑀

0,2
El nuevo pH será: 𝐻 + = 1,8𝑥10−5 𝑥 0,4 = 9𝑥10−6 𝑀; 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔9𝑥10−6 𝑀 = 𝟓, 𝟎𝟓

La variación de pH será: ∆𝑝𝐻 = 5,05 − 4,74 = 0,31

El pH ha variado en 0,31 unidades (variación muy pequeña) 41


EJERCICIOS PROPUESTOS
4- Demuestre usando como referencia al fosfato diácido
(H2PO4-) que algunos compuestos se comportan como ácidos
y como base.

5-Una disolución de HBO2 10-2 M tiene un pH de 5,6.


a) Razone si el ácido y su base conjugada serán fuertes o
débiles.
b) Calcule la constante de disociación del ácido (Ka).
c) Calcule, si es posible, la constante de basicidad del ión
borato (Kb).
d) Si 100 ml de esta disolución de HBO2 se mezclan con 100
ml de una disolución 10-2 M de hidróxido sódico, ¿Qué
concentración de la base conjugada se obtendrá?

6- Deduzca la expresión para calcular el pH de una solución


de acetato de amonio

42
ZONAS DE PREDOMINANCIA

Si HF  F- + H+ Ka = 10-3,2 = αF-. αH+


αHF
αF- = Ka ..............()
αHF αH+
Si: Ka = αH+ entonces αF- = αHF
pKa = pH = 3,2

Si pH = pKa -1 = 2,2 luego: αH+=10-2,2

ɑ𝑭− 𝟏𝟎−𝟑,𝟐 𝟏
en (): = =
ɑ𝑯𝑭 𝟏𝟎−𝟐,𝟐 𝟏𝟎

43
ZONAS DE PREDOMINANCIA

αHF- = 10 αF- (predomina HF)

* Si pH = pKa - 2 luego: αHF = 100 αF- (predomina HF)

* Si pH = pKa + 1 luego: αF- = 10 αHF (predomina F-)

* Si pH = pKa + 2 luego: αF- = 100 αHF (predomina F-)

αHF αHF = αF- αF-


3,2 pH

44

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