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CLASE 5
CICLO 2020-I
1
EQUILIBRIO IONICO
DEFINICION
solución acuosa.
Equilibrio iónico Es una aplicación del equilibrio químico a
las reacciones donde participan
soluciones acuosas de especies iónicas
La constante de equilibrio en
este tipo de reacciones se
sigue calculando de la
misma manera:
Acidos y bases
Se puede aplicar Hidrólisis
para:
Sales poco
aA +bB pP +qQ solubles
Luego Ke
P p x Q
q
: A a x B b
3
TEORÍAS ÁCIDO-
BASE
(Robert Boyle, XVII) Teoría de Arrhenius (XIX)
Ácido: sustancia con poder disolvente que Ácido: sustancia que en disolución
colorea de rojo el tornasol acuosa libera iones hidrógeno (H+)
Base: sustancia de sabor amargo, untuosa al Base: sustancia que en disolución
tacto, que colorea de azul el tornasol libera iones hidroxilo (OH-)
Par ácido-base
conjugado
Ácidos Bases
Tienen sabor agrio. Tiene sabor amargo.
Son corrosivos para la piel. Suaves al tacto pero corrosivos
con la piel.
Enrojecen ciertos colorantes Dan color azul a ciertos
vegetales. colorantes vegetales.
Disuelven sustancias Precipitan sustancias disueltas
por ácidos.
Atacan a los metales Disuelven grasas
desprendiendo H2.
Pierden sus propiedades al Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases reaccionar con ácidos.
Acidos y bases
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ACIDOS ACIDOS
FUERTES DEBILES
Nombre del ácido Ecuación de la disociación Nombre del
Ecuación de la disociación Ka
ácido
Ácido clorhídrico HCl H+ + Cl-
Ácido HF H+ + F- 6.75 x 10-4
Ácido yodhídrico Hl H + + l- fluorhídrico
Ácido nitroso HNO2 H+ + NO2- 5.1 x 10-4
Ácido nítrico HNO3 H+ + NO3-
Ácido fórmico HCOOH H+ + HCOO- 1.77 x 10-4
Ácido yódico HIO3 H+ + lO3-
Ácido acético CH3COOH H+ + CH3COO- 1.78 x 10-5
Ácido bromhídrico HBr H+ + Br-
Ácido hipocloroso HClO H+ + ClO- 2.95 x 10-8
Ácido perclórico HClO4 H+ + ClO4-
Ácido cianhídrico HCN H+ + CN- 4.8 x 10-10
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BASES
MONOPROTICAS No olvidar
9
CONCEPTO DE EQUILIBRIO
ÁCIDO-BASE
El estudio de los equilibrios ácido-base constituye el fundamento
de las valoraciones ácido-base o volumetrías de neutralización.
El catión H3O+
es el ácido conjugado de la base H2O
(ión hidronio)
El anión OH–
(ión hidroxilo)
es la base conjugada del ácido H2O
11
Sal. Producto de reacción de un ácido con una base
Ejemplos:
Sal de ácido fuerte y base fuerte: NaCl
Sal de ácido fuerte y base débil: NH4Cl
Sal de ácido débil y base fuerte: NaAc
Sal de ácido débil y base débil: NH4Ac
c c c
NH4Cl NH4+ + Cl –
Reacción de autoprotólisis
H 2 O + H2 O H3O+ + OH–
(ácido 1)(base 2) (ácido 2) (base 1)
14
pH
Según la IUPAC:
“ El pH es igual al menos logaritmo decimal de la
actividad del protón” (Sorensen (1929)
ÁCIDO BÁSICO
Ejemplo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Ejemplos:
Ácido Cede fácilmente un protón HCl, HClO4, HNO3, H2SO4
fuerte
Ácido
Cede con dificultad un protón CH3COOH, H2CO3, HCN, HF
débil
A- H 3 O+ HA OH-
Ka . Kb = . = H3O+ . OH- = KW
HA A-
2 H2 O H3O+ + OH– KW
2 H2 O H3O+ + OH– KW
18
19
EQUILIBRIO IONICO EN SISTEMAS
HOMOGENEOS
Acidos y bases:
Acido: Sustancia capaz de ceder o donar
protones.
Base: Sustancia capaz de aceptar o fijar protones
Sea: Acido Base + H+
(par ácido - base)
Reacciones entre ácidos y bases:
Acido1 Base1 + H+
Base2 + H+ Acido2
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HIDRÓLISIS DEL AGUA
Acido + H2O Base + H3O+ ….. (1)
Base + H2O Acido + OH-….. (2)
De (1):
𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑎 𝐻3 𝑂+ 𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑎 𝐻3 𝑂+
Ka= = ….......(3)
𝑎 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎 𝐻2 𝑂 𝑎 á𝑐𝑖𝑑𝑜
luego: pKa = - lg Ka
22
Ejemplo:
Conocidos los valores de pKa 9,2 y 3,2 de los
ácidos HCN y HF respectivamente, se concluye que el
HF es más fuerte que el HCN.
a(OH )
-
En agua pura:
a(H O3
+)= a(OH );a(H O
-
3 a(OH )=1x 10
+)= - -7
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RELACIONES IMPORTANTES
Ka = a(base)a(H3O+); pKa = pH – lga(base)
a(ácido) a(ácido)
pH = pKa + lga(base)
a(ácido)
Kb = a(ácido)a(OH-);
a(base)
PREDICCION DE REACCIONES
Sean los pares: Acido1/Base1 y Acido2/Base2, los cuales al
ser mezclados.
Qué sucede si se dice que : “1”es más ácido que “2”?
Si se cumple que:
pK = p K1 - p K2
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EQUILIBRIOS DE IONIZACIÓN
¿Cómo podemos calcular las concentraciones de
todas las especies presentes en una disolución en la
que se establecen diversos equilibrios de ionización?
MÉTODO GENERAL
𝑨− 𝑯𝟑 𝑶+
Ka = Kw = [H3O+][OH-]
𝑯𝑨
27
Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte
H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)
Disolución neutra
28
Sales procedentes de ácido fuerte y base débil
[NH4Cl]
Procede de un ácido fuerte (HCl)
No se hidroliza
H2O
NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl- (aq)
NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H3O+ (aq) Disolución ácida
𝑵𝑯𝟑 𝑯𝟑 𝑶+ 𝑲𝒘
Kh = = Ka 𝑵𝑯+
𝟒 =
𝑵𝑯+𝟒 𝑲𝒃 𝑵𝑯𝟑
29
Sales procedentes de ácido débil y base fuerte
[CH3COONa]
Procede de una base fuerte (NaOH)
No se hidroliza
H2O
CH3COONa (s) CH3COO- (aq) + Na+ (aq)
Disolución básica
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Sales procedentes de ácido débil y base débil
[NH4CN]
H2O
NH4CN (s) NH4+ (aq) + CN- (aq)
Composición
𝑨− 𝑯𝟑 𝑶+ 𝐻𝐴 𝐴−
Ka = ; 𝐻3 𝑂+ = 𝐾𝑎 𝐴− ; pH = p𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
𝑯𝑨 𝐻𝐴
𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻3 𝑂+ + 𝐴−
(𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜)
𝐴− 𝐻3 𝑂 +
𝐾𝑎 = 𝐻𝐴
𝐻𝐴
𝐻3 𝑂+ = 𝐾𝑎 𝐴−
𝐻𝐴 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜
𝐻+ = 𝐾𝑎 −
𝐴 𝑠𝑎𝑙
𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜
𝐻 + = 𝐾𝑎
𝑠𝑎𝑙
𝑠𝑎𝑙
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜
Mecanismo de acción de una base
𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻 𝐴+ + 𝑂𝐻 −
(𝐵𝑎𝑠𝑒)
𝐻 𝐴+ 𝑂𝐻 −
𝐾𝑏 =
𝐴
𝐴 𝑏𝑎𝑠𝑒
𝑂𝐻 − = 𝐾𝑏
𝐻 𝐴+ 𝑠𝑎𝑙
−
𝑏𝑎𝑠𝑒
𝑂𝐻 = 𝐾𝑏
𝑠𝑎𝑙
𝑠𝑎𝑙
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔
𝑏𝑎𝑠𝑒
Ejemplo
𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻 −
(𝐵𝑎𝑠𝑒)
𝑁𝐻4+ 𝑂𝐻 −
𝐾𝑏 =
𝑁𝐻3
𝑁𝐻3
𝑂𝐻 − = 𝐾𝑏
𝑁𝐻4+
−
𝑏𝑎𝑠𝑒
𝑂𝐻 = 𝐾𝑏
𝑠𝑎𝑙
𝑠𝑎𝑙
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔
𝑏𝑎𝑠𝑒
POLIACIDOS
Los poliácidos pueden ceder sucesivamente varios protones. Ejemplos:
a) Para el ácido carbónico: (I)
H2CO3 HCO3- + H+ :pK1 = 6,34 ;
HCO3 - CO3 + H
= + :pK2 = 10,25
𝟏 𝟏
pH = (pK1+pK2) = (6,4 + 10,3) = 8,3
𝟐 𝟐
el pH es independiente de la concentración.
EJERCICIOS APLICATIVOS
1. Calcule el pH de una solución tampón que contiene amoniaco acuoso,
𝑁𝐻3(𝑎𝑐) 0,1 M y cloruro de amonio 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 0,2M, cuyo volumen es 100 mL.
Dato: 𝐾𝑏 = 1,8𝑥10−5
Solución:
El cloruro de amonio (sal) se disocia según
𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝑁𝐻4+(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐)
−
1,8𝑥10−5 𝑥0,1
𝑂𝐻 −
=𝑥= = 9𝑥10−6 𝑀
0,2
Finalmente 𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔9𝑥10−6 = 5,05 ⇒ 𝑝𝐻 = 14 − 5,05 = 8,95 39
2. Determine el pH de una solución acuosa que contiene fenilamina,
𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻2 0,4M y cloruro de fenilamonio, 𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻3+ 𝐶𝑙− 0,44M.
Dato: 𝐾𝑏 = 4𝑥10−10
Solución:
La solución tiene dos solutos
𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻2: base débil
𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻3+ 𝐶𝑙−: sal de base débil
Par conjugado:
𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻2 𝑦 𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻3+
∴ 𝑝𝐻 = 14 − 9,44 = 4,56
40
3. Se tiene un litro de una solución tampón de ácido acético (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) y
acetato de sodio (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎). Si se agrega 0,1 mol de hidróxido de sodio
NaOH, calcule el pH de la solución cuando: [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = 0,30𝑀 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎]
Desprecie el cambio de volumen. Dato: 𝐾𝑎 = 1,8𝑥10−5
Solución:
Cálculo del pH de la solución antes de agregar el NaOH
[á𝑐𝑖𝑑𝑜] 0,3
Si 𝐻 + = 𝐾𝑎 ⇒ 𝑟𝑒𝑒𝑚𝑝𝑙𝑎𝑧𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑠𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒 𝐻+ = 1,8𝑥10−5 𝑥 0,3 = 1,8𝑥10−5
𝑠𝑎𝑙
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔1,8𝑥10−5 = 𝟒, 𝟕𝟒
Al agregar el 0,1M de NaOH, el ácido del tampón lo neutraliza mediante la
reacción que consume 0,1M de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 y forma 0,1M de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂
0,1M 0,1M 0,1M
Por lo tanto, la concentración de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 disminuye porque se consume al
reaccionar con NaOH y la concentración de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 aumenta porque se
ha producido 0,1M más. Las nuevas concentraciones serán:
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = 0,30𝑀 − 0,1M = 0,2M [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎] = 0,30𝑀 + 0,1𝑀 = 0,4𝑀
0,2
El nuevo pH será: 𝐻 + = 1,8𝑥10−5 𝑥 0,4 = 9𝑥10−6 𝑀; 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔9𝑥10−6 𝑀 = 𝟓, 𝟎𝟓
42
ZONAS DE PREDOMINANCIA
ɑ𝑭− 𝟏𝟎−𝟑,𝟐 𝟏
en (): = =
ɑ𝑯𝑭 𝟏𝟎−𝟐,𝟐 𝟏𝟎
43
ZONAS DE PREDOMINANCIA
44