UNIVERSIDAD TÉCNICA DE ORURO

FACULTAD NACIONAL DE INGENIERÍA

CARRERA DE INGENIERIA METALURGICA

SEMINARIO
MET – 3302

REEMPLAZO DE CIANURO O COMPLEX POR AGENTES OXIDANTES COMO

DEPRESORES EN EL PROCESO DE FLOTACIÓN DIFERENCIAL DE
MINERALES SULFURADOS POLIMETÁLICOS

COLQUE SACA JOSE ARMANDO

OCTUBRE - 2020
 REEMPLAZO DE CIANURO O COMPLEX POR AGENTES OXIDANTES COMO
DEPRESORES EN EL PROCESO DE FLOTACIÓN DIFERENCIAL DE
MINERALES SULFURADOS POLIMETÁLICOS

RESUMEN

Los reactivos depresores que se emplean tradicionalmente en la flotación diferencial

de minerales sulfurosos corresponden principalmente al uso de cianuro o
combinaciones con este (complex) los mismos que resultan perjudiciales no solo
desde el punto de vista medioambiental y hacia la salud del operador, sino también
desde el punto de vista económico.

En este trabajo se pretende realizar una investigación bibliográfica acerca de

nuevas alternativas de depresores que puedan emplearse para la depresión
selectiva de minerales sulfurosos. Reactivos de tipo oxidante se muestran como una
alternativa para la depresión selectiva de minerales sulfurosos y que puedan
reemplazar o disminuir el consumo de Cianuro de sodio.
Con la revisión bibliográfica para el uso de agentes oxidantes como depresores en
la flotación de minerales sulfurosos, se encontró:
Los minerales sulfurosos reaccionan fácilmente con agentes oxidantes, los
diferentes tipos de oxidación afectan significativamente las propiedades de la
superficie y el comportamiento de flotación de ellos. En condiciones ácidas, la
oxidación de sulfuros generalmente produce iones de metal soluble y azufre
hidrofóbico, mientras que, en condiciones neutras y alcalinas, la superficie del
sulfuro puede generar hidroxilos metálicos, azufre elemental, sulfito, tiosulfato o
sulfato hidrofílico.
El peróxido de hidrógeno (H2O2), tiene un efecto depresivo sobre los minerales
sulfurados, esto se da a medida que aumenta la concentración de peróxido de
hidrógeno, dando lugar a la formación de sulfatos, óxidos e hidroxilos de metal en
la superficie del mineral, donde estos tienen propiedades hidrofílicas. También
estudios mostraron que el ángulo de contacto es mayor a 100°, por lo tanto, la
partícula esta mojada (no flotara).
El uso de permanganato de potasio (KMnO4), también puede ser utilizado como
depresor de minerales sulfurados, la reacción del permanganato de potasio con
algún xantato da como resultado la eliminación del revestimiento del colector. Por
lo tanto, existe una depresión de los minerales sulfurados.
Para realizar una flotación selectiva de un mineral polimetálico, utilizando agentes
oxidantes como depresores, se debe realizar estudios en la concentración del
agente oxidante, debido a que algunos sulfuros son más sensibles y reacciones
fácilmente.
ÍNDICE
RESUMEN
1. INTRODUCCIÓN ............................................................................................................ 1
2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ............................................................................ 2
3. PREGUNTAS DE INVESTIGACIÓN .............................................................................. 2
4. OBJETIVOS .................................................................................................................... 2
4.1. OBJETIVO GENERAL .............................................................................................................2
4.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS ......................................................................................................2
5. MARCO TEÓRICO ......................................................................................................... 2
5.1. FLOTACIÓN DE MINERALES SULFURADOS POLIMETÁLICOS ................................................2
5.2. PROPIEDADES DE LOS MINERALES SULFURADOS ................................................................3
5.2.1. PROPIEDADES DE LOS MINERALES DE HIERRO (2) .........................................................3
5.2.2. PROPIEDADES DE LOS MINERALES DE ZINC(2) ...............................................................3
5.2.3. PROPIEDADES DE LOS MINERALES DE PLOMO(2) ..........................................................4
5.3. DEPRESIÓN DE LOS MINERALES SULFUROSOS POLIMETÁLICOS..........................................5
5.3.1. DEPRESIÓN DE MINERALES DE HIERRO(5) .....................................................................5
5.3.2. DEPRESIÓN DE MINERALES DE ZINC(6) ........................................................................10
5.3.3. DEPRESIÓN DE MINERALES DE PLOMO(6) ...................................................................11
5.4. AGENTES OXIDANTES COMO DEPRESORES EN LA FLOTACIÓN DE MINERALES
SULFURADOS POLIMETÁLICOS .................................................................................................12
5.4.1. EFECTO DE AGENTES OXIDANTES SOBRE LA SUPERFICIE DE LA GALENA (7) .................12
5.4.2. EFECTO DE AGENTES OXIDANTES SOBRE LA SUPERFICIE DE LA PIRITA (4)....................14
5.4.3. EFECTO DE AGENTES OXIDANTES SOBRE LA SUPERFICIE DE LA ESFALERITA (8) ...........16
5.4.4. EFECTO DE AGENTES OXIDANTES SOBRE LA SUPERFICIE DE OTROS MINERALES
SULFURADOS PRESENTES EN UNA MENA POLIMETÁLICA(11) ................................................17
5.5. ESTUDIO DE LA RELACIÓN ENTRE LAS CARACTERISTICAS SUPERFICIALES Y LA
FLOTABILIDAD EN MINERALES SULFUROSOS (AGENTE OXIDANTE H2O2) ...............................18
5.5.1. EFECTO DEL H2O2 SOBRE LA FLOTABILIDAD DEL MINERAL(9) .....................................18
5.5.2. EFECTO DEL H2O2 EN LA MINERALOGÍA(9) .................................................................19
5.5.3. CAUSAS DE FLOTABILIDAD REDUCIDA EN PRESENCIA DE H2O2 (9) ..............................23
5.6. OXIDACIÓN DE LA SUPERFICIE DEL MINERAL SULFURADO UTILIZANDO PERMANGANATO
DE POTASIO(10) ..........................................................................................................................26
6. CONCLUSIONES.......................................................................................................... 26
7. BIBLIOGRAFIA ............................................................................................................. 27
 ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 1 Mecanismos de depresión de pirita con iones cianuro en diferentes condiciones
(4). ...................................................................................................................................................10
Tabla 2 Resumen de todos los efectos estudiados. (4). ............................................................15
Tabla 3 Potencial zeta de PbS, ZnS y CuFeS2, a diferente concentración de H2O2 y a dos
diferentes pHs iniciales. (9) ..........................................................................................................24
Tabla 4 Tabla…Ángulos de contacto de PbS, ZnS y CuFeS2 a diferente concentración de
H2O2 y a dos diferntes pHs iniciales. (9) ...................................................................................25
 ÍNDICE DE FIGURAS
Figura 1 Curvas de flotación de minerales sulfuros relacionando el NaCN con el pH. (5). ....6
Figura 2 Estabilidad de 𝐹𝑒𝑆2, 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3, y 𝐹𝑒4𝐹𝑒𝐶𝑁63 con una disolución de 3 × 10 −
4mol/L de azufre, 5 × 10 − 5mol/L de hierro disuelto y 6 × 10 − 4mol/L de cianuro. .............6
Figura 3 Curvas de flotación que relaciona la recuperación de pirita en función del pH en
ausencia y presencia de KCN. (5). ...............................................................................................7
Figura 4 Efecto de la concentración de H2O2 sobre la recuperación de la galena, pH = 6,5-
7. (7) ................................................................................................................................................13
Figura 5 Potencial zeta de la galena en función del pH y en presencia de H2O2=2X10-4
mol/l y NaHA=2,5x10-4 mol/l (6) .................................................................................................14
Figura 6 Efecto de la concentración de peróxido de hidrógeno en la flotación de esfalerita.
(8) ....................................................................................................................................................17
Figura 7 Capacidad de flotación de PbS, ZnS y CuFeS2 tratados con diferentes
concentraciones molares de H2O2 a un pH inicial a) pH=3 b) pH=10.(9) ............................18
Figura 8 Gráficos de XRD y espectros IR de PbS a diferentes concentraciones de H2O2 a)
y b) pH=3, c) y d) pH=10. (9) .......................................................................................................20
Figura 9 Gráficos de XRD y espectros IR de ZnS a diferentes concentraciones de H2O2 a)
y b) pH=3 c) y d) pH=10. (9) ........................................................................................................21
Figura 10 Gráficos de XRD y espectros IR de CuFeS2 a diferentes concentraciones de
H2O2 a) y b) pH=3 c) y d) pH=10. (9) ........................................................................................22
Figura 11 Flotación de sulfuros en función de la adición de oxidante. (10) ............................26
 REEMPLAZO DE CIANURO O COMPLEX POR AGENTES OXIDANTES COMO
DEPRESORES EN EL PROCESO DE FLOTACIÓN DIFERENCIAL DE
MINERALES SULFURADOS POLIMETÁLICOS

1. INTRODUCCIÓN

Los minerales sulfurados polimetálicos son muy abundantes en la naturaleza, de allí

la gran importancia que tiene para estudiar su comportamiento frente a la flotación
diferencial, existen minerales muy dóciles a la flotación y también otros minerales
complejos que presentan una flotación muy complicada por una serie de factores.

Los reactivos de flotación son sin duda alguna el componente y la variable más
importante del proceso debido a que la flotación no se puede efectuar sin ellos. Por
otra parte, hay que recordar que la flotación no se puede efectuar sin espumantes
o modificadores del medio. De este modo queda establecido que los reactivos de
flotación son absolutamente necesarios para cualquier flotación. (1)

La función específica de los depresores es disminuir la flotabilidad de un mineral

haciendo su superficie más hidrofílica o impidiendo la adsorción de los colectores
que pueden hidrofobizarla (inhibe de colección). (2)

El cianuro de sodio, se usan para el recubrimiento y depresión de minerales

sulfurados de cobre, hierro y zinc: Los iones de estos metales, forman complejos
muy estables con el cianuro; así mismo se ha determinado que los minerales con
iones metálicos no forman tales compuestos con el cianuro por decir: Pb, Bi, Sn, Sb
y As, no son deprimidos por el cianuro. (2)
El cianuro es tóxico muy fuerte, siendo higroscópico, se descompone liberando el
cianuro de hidrógeno tóxico, los mismos que resultan perjudiciales no solo desde el
punto de vista medioambiental y hacia la salud del operador, sino también desde el
punto de vista económico. (2)

Por lo tanto, en el presente trabajo realizará una investigación bibliográfica del uso
de agentes oxidantes como depresores en flotación para reemplazar el cianuro y
evitar el riesgo de intoxicación en operadores y la contaminación ambiental.

El empleo de agentes oxidantes para la depresión de sulfuros como el peróxido de

hidrogeno y permanganato de potasio, tienden a oxidar los minerales sulfurados.
Formándose en su superficie óxidos, sulfatos e hidroxilos de tal manera que estos
adquieran propiedades hidrófilas.

1
2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Existe una amplia gama de depresores en la flotación de minerales sulfurados

polimetálicos como, por ejemplo: para la depresión del Pb se utiliza dicromatos y
otros, para la depresión de Fe, Zn y Cu se utiliza el cianuro principalmente, este
último resulta perjudicial no solo desde el punto de vista medioambiental y hacia la
salud del operador, sino también desde el punto de vista económico. Por lo que un
estudio de nuevas alternativas, para la depresión diferencial de minerales sulfurosos
resulta muy necesario.

3. PREGUNTAS DE INVESTIGACIÓN

¿Cuáles son los antecedentes teóricos para el uso de agentes oxidantes como
depresores en la flotación de minerales sulfurados polimetálicos?

¿Cuáles son las reacciones de oxidación que ocurren en la superficie de los

minerales sulfurados?

¿Cómo cambia el potencial con el uso de agentes oxidantes?

¿Qué mineral sulfurado es más sensible al uso de agentes oxidantes?

4. OBJETIVOS
4.1. OBJETIVO GENERAL

• Realizar una revisión bibliográfica para el uso de agentes oxidantes como

depresores en la flotación de minerales sulfurados.

4.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS

• Estudiar los antecedentes teóricos para el uso de agentes oxidantes como

depresores en la flotación de minerales sulfurados.
• Comprender el efecto de la depresión de minerales sulfurados con el uso de
agentes oxidantes.
• Estudiar las reacciones que se suscitan en la superficie de los minerales
sulfurados con el uso de agentes oxidantes.

5. MARCO TEÓRICO
5.1. FLOTACIÓN DE MINERALES SULFURADOS POLIMETÁLICOS
La flotación por espumas es un proceso físico – químico de la concentración de
minerales finamente molidos. El proceso comprende el tratamiento químico de una
pulpa de mineral a fin de crear condiciones favorables para la adhesión de ciertas

2
partículas de minerales a las burbujas de aire. Tiene por objeto la separación de
especies minerales, divididos a partir de una pulpa acuosa, aprovechando sus
propiedades de afinidad (hidrofílico) o repulsión (hidrofóbico) por el agua. Las
especies valiosas o útiles constituyen una fracción menor del mineral, mientras que
las especies no valiosas o estériles constituyen la mayor parte. (2)
El carácter hidrofílico o de afinidad hace que estas partículas se mojen,
permanezcan en suspensión en la pulpa, para finalmente hundirse. El carácter
hidrofóbico o de repulsión evita el mojado de las partículas minerales que pueden
adherirse a las burbujas y ascender. Estas propiedades de algunos minerales tienen
forma natural, pero pueden darse o asentarse mediante los reactivos de flotación.
(2)
El proceso de flotación es un método moderno que permitió concentrar menas de
difícil tratamiento, de lo que consta la humanidad desde el siglo XX, lo que permitió
se puedan explotar yacimientos que antes eran considerados marginales. Resulta
que antes solo se fundían el oro, cobre y hierro a treves de menas ricas de los
mismos. Pero con la invención del proceso de flotación se llegó a fundir muchísimos
más elementos como los denominados metales base Pb, Cu, Zn. (3)
5.2. PROPIEDADES DE LOS MINERALES SULFURADOS
(2)
5.2.1. PROPIEDADES DE LOS MINERALES DE HIERRO
La pirita cuya fórmula es 𝐹𝑒𝑆2 es el mineral sulfuroso más abundante en la corteza
terrestre, ésta se compone de 53,48% de S y un 46,52% de Fe. Es maclada,
granular fina y algunas veces subfibrosa radiada, reuniforme, globular o
estalactitica.

Es insoluble en agua, y posee propiedades magnéticas cuando se la calienta. Posee

una estructura cristalina cubica, su color es amarrillo latón y su brillo es metálico,
posee una dureza de 6 - 6.5 de manera que no se exfolia (exfoliación imperfecta), y
las fracturas son de forma regular o concoidea. El tipo de raya es negra verdusca a
𝑔𝑟
amarrillo latón y por ultimó posee una densidad de 4,95 - 5,10 ( ⁄𝑐𝑚3 ),
vulgarmente se conoce a la pirita con el nombre de oro de los tontos porque es fácil
confundirla con ese metal.
Cabe decir que las propiedades anteriormente expuestas son las de una pirita pura,
si el mineral posee impurezas en su estructura cristalina cambiara sus propiedades
físicas y químicas.
5.2.2. PROPIEDADES DE LOS MINERALES DE ZINC(2)
La esfalerita (ZnS) es un mineral sulfuroso que posee la mayor cantidad de Zinc de
todos los minerales de este metal, cristaliza en el sistema cubico de cara centrada,

3
puede presentarse en masas compactas de diferente tamaño de grano. En forma
de testáceas o bandeadas, espáticas y como cristales diferenciados. Posee una
exfoliación perfecta en alguna de sus caras.
La esfalerita es un poliformo cubico, mientras otro mineral como la wurtzita que
posee la misma fórmula química, se presenta en politipos hexagonales y trigonales.
Generalmente las esfaleritas poseen defectos estructurales, es decir que el zinc ha
sido sustituido por otro metal, el sustituyente más común es el hierro que puede
alcanzar hasta una relación máxima de Zn/Fe de 6/5. La presencia de hierro en el
mineral provoca el oscurecimiento del mineral hasta llegar a tomar un color negro
(marmatita).

Las variedades de esfaleritas poseen colores desde amarrillo, anaranjado, marón a

negro, raya amarrillo pálido a marrón, tenacidad quebradiza y una densidad de 3.9
𝑔𝑟
a 4.1 ⁄𝑐𝑚3 .

Otros elementos que pueden ser sustitutos son el cadmio, indio (en menores
proporciones), el manganeso está presente en algunas muestras, este puede
sustituir hasta un 36% de zinc, otros sustitutos posibles son: cobre, mercurio, galio
y germanio.
La existencia de estas impurezas resulta importante para la obtención de
subproductos metálicos a partir de la obtención de zinc. Pero algunos elementos
pueden ser perjudiciales, como el mercurio que es cancerígeno y muy volátil. Por
tanto, se deben tomar las precauciones necesarias.
5.2.3. PROPIEDADES DE LOS MINERALES DE PLOMO(2)

La galena es un mineral del grupo de los sulfuros. Forma cristales cúbicos,

octaédricos y cubo-octaédricos. Su dureza en la escala de Mohs es de 2,5 a 3. La
disposición de los iones en el cristal es la misma que en el cloruro de sodio (NaCl),
la sal marina. Su fórmula química es PbS.

Químicamente se trata de sulfuro de plomo aunque puede tener cantidades

variables de impurezas. Así, su contenido en plata puede alcanzar el 1%.

La galena se encuentra de forma cristalina o maciza. Se halla tanto en rocas

metamórficas como en depósitos volcánicos de sulfuros, en los últimos a menudo
acompañada por minerales de cobre.

Uno de los yacimientos más importantes de la historia del mineral está en la ciudad
de Linares (Jaén), aunque actualmente se encuentra cerrado. La mayoría de pozos
e instalaciones están situados en la parte norte de la ciudad, y es posible llegar

4
hasta buena parte de estas ruinas siguiendo una extensa red de senderos de
pequeño recorrido debidamente señalizados.

También se encuentra en unos yacimientos en rocas calizas y dolomíticas.

La fórmula PbS contiene 86,6% de plomo con pequeñas cantidades de cadmio,

antimonio, bismuto y cobre. El azufre puede estar sustituido por selenio, dando el
término de la serie isomorfa Clausthalita, o por telurio, llamándose entonces Altaita.
Puede tener abundante plata (variedad Galena Argentífera). La galena con estaño
se denomina Plumboestannina.
5.3. DEPRESIÓN DE LOS MINERALES SULFUROSOS POLIMETÁLICOS
5.3.1. DEPRESIÓN DE MINERALES DE HIERRO(5)
El cianuro (NaCN) ha sido conocido como uno de los más comunes depresores para
minerales sulfurosos (pirita, marcasita, calcopirita). Los compuestos se disuelven en
agua y producen especies iónicas de acuerdo con la siguiente reacción (1):

𝐴(𝐶𝑁)𝑥 = 𝐴+𝑥 + 𝑥(𝐶𝑁)−………………………………… (1)

Donde A es un metal alcalino (sodio o potasio), X es la valencia del metal alcalino y

es igual al número de grupos de cianuro presentes en el compuesto. El anión de
cianuro liberado (𝐶𝑁)−, se hidroliza a través de la abstracción de un protón del agua
para producir ácido cianhídrico.

(𝐶𝑁)− + 𝐻2 𝑂 = 𝐻𝐶𝑁 + 𝑂𝐻 −……………………………. (2)

El ácido cianhídrico es una sustancia volátil y puede fácilmente evaporarse de la
solución como un gas muy tóxico. Las concentraciones de ion cianuro y ácido
cianhídrico están reguladas por el pH de la solución conveniente trabajar a pHs
mayores que 9.31 para evitar la formación de ácido cianhídrico. El cual es bastante
volátil a la temperatura de trabajo y toxico.
Cuando la pirita se oxida libera iones ferrosos estos interactúan con el cianuro
formando el complejo cianurado férrico según la siguiente reacción:

5
7𝐹𝑒 2+ + 18𝐻𝐶𝑁 = 𝐹𝑒4 [𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 ]3 + 18𝐻 + + 4𝑒 −……………… (3)

Figura 1 Curvas de flotación de minerales sulfuros

relacionando el NaCN con el pH. (5).

El ferrocianuro férrico es el compuesto responsable de la depresión de la pirita,

según la figura 1 decimos que a bajas concentraciones y pHs por encima o igual a
7.5 se logra deprimir a la pirita. Mientras que la marcasita requiere de pHs más
alcalinos a una misma concentración de NaCN.
Este hecho también puede comprobarse con la fig. 2, donde bajo las condiciones
de estabilidad del complejo ferrocianuro este llega a bloquear la oxidación anódica
del xantato a su dimero correspondiente.

Figura 2 Estabilidad de 𝐹𝑒𝑆2 , 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 , y 𝐹𝑒4 [𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 ]3 con una disolución de

3 × 10−4 mol/L de azufre, 5 × 10−5 mol/L de hierro disuelto y 6 × 10−4mol/L de
cianuro.
Los círculos negros indican valores de potenciales correspondientes a la curva A.
(5).

6
Otro hecho relevante que se encontró es que la interacción electroquímica de
xantatos está fuertemente afectada por la presencia de iones cianuro. Resultados
de los estudios de voltametría realizados por Janetski et al y sus colaboradores
revelaron que a una concentración constante de xantato y pH, aumentando la
concentración de cianuro se provoca un cambio en el potencial de oxidación del
xantato a valores más positivos. Con base en estos resultados se informaron que
los iones cianuro parecen tener un efecto inhibidor sobre la oxidación del xantato,
también se encontró que el cambio anódico en el potencial de oxidación de xantato
debido al aumento de la concentración de iones de cianuro es reducido
gradualmente con la disminución del pH de la solución (4).
De Wet et al y sus colaboradores observaron que el potencial mixto de pirita
disminuyó de +195 a +125 mV (SHE) después de agregar 200 mg / L de cianuro a
la pulpa de flotación en presencia de 50 g / ton de xantato. Ya que, al disminuir el
potencial de la pulpa, la velocidad de oxidación de xantato a dixantógeno disminuyo.
Se concluyó que inhibiendo la oxidación del xantato con la presencia de cianuro
puede provocar la disminución del potencial de pulpa.
Hay dos posibilidades que pueden causar una disminución en el potencial de pulpa
en presencia de cianuro. Una posibilidad es inhibir las reacciones de reducción de
superficie. Sin embargo, no hay evidencia que se haya encontrado que el cianuro
inhibe la reacción de reducción de oxígeno. Lo cual se puede corroborar con la
siguiente figura:

Figura 3 Curvas de flotación que relaciona la recuperación de pirita en función del pH

en ausencia y presencia de KCN. (5).

Otra posibilidad es potenciar las reacciones de oxidación. Dado que el cianuro tiene
una naturaleza reductora fuerte, se oxida a cianato y / o cianógeno según las
reacciones (4) - (6).
2𝐶𝑁 − + 𝑂2 = 2𝐶𝑁𝑂−……………………………………………….. (4)

7
2𝐶𝑁 − + 𝐻2 𝑂 + 0.5𝑂2 = (𝐶𝑁)2 (𝑔) + 2𝑂𝐻 −……………………….. (5)
(𝐶𝑁)2 + 0.5𝑂2 + 2𝑂𝐻 − = 2𝐶𝑁𝑂− + 𝐻2 𝑂………………………......(6)
Sin embargo, se ha encontrado que estas reacciones son lentas y por lo tanto no
parecen tener un papel importante en la inhibición de la oxidación del xantato
mediante la reducción del potencial mixto. (4)
La mejora de las reacciones anódicas por cianuro también puede deberse a la
formación de compuestos solubles de cianuro de hierro en lugar de especies de
óxido / hidróxido de hierro insolubles.
Dado que los cianuros de hierro a diferencia de las especies de óxido / hidróxido de
hierro son solubles, No pueden inhibir la oxidación de pirita y por tanto las
reacciones anódicas se han mejorado. Este hallazgo fue confirmado por estudios
de voltametría realizados por Wang y Forssberg que mostraron una relación lineal
entre la concentración de cianuro y el nivel de oxidación de la pirita. Aunque estos
estudios mostraron que el cianuro suprime la oxidación del xantato a través de una
disminución del potencial mixto, se encontró que la oxidación del xantato en
presencia de cianuro no mejoro al aumentar el potencial de pulpa mediante la
adición de un agente oxidante (4).
Por tanto, la disminución del potencial reversible no parece ser la principal causa
para suprimir la oxidación del xantato. La más aceptable explicación para la
inhibición de la oxidación del xantato por cianuro se ha encontrado que es la
formación de complejos insolubles de cianoferrato en la superficie de la pirita.
Se encontró que los compuestos de hexacianida de hierro pueden formarse por la
reducción de la capa superficial de hidróxido férrico de pirita oxidada en presencia
de cianuro de acuerdo con la Reacción (7).
5𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 + 12𝐶𝑁 − + 15𝐻 + + 3𝑒 − = 𝐹𝑒3 [𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 ]2 + 15𝐻2 𝑂……… (7)
También se ha reportado que en presencia de cianuro los compuestos de xantato
férrico insolubles formados en la superficie de pirita que actúan como sitios de
adsorción adecuados para el dixantógeno se convierten en sitios inestables. Estos
compuestos son luego reemplazados por 𝐹𝑒(𝐶𝑁)4− 6 y también 𝐹𝑒(𝐶𝑁)3− 6 a
potenciales electroquímicos más altos. Reacción (8)
𝐹𝑒(𝑂𝐻 )2𝐸𝑋(𝑠) + 6𝐶𝑁 − = 𝐹𝑒(𝐶𝑁)3− − −
6 + 𝐸𝑋 + 2𝑂𝐻 …………………… (8)
También se encontró qué dado que estas especies son hidrófilas, su formación en
la superficie resulta en una disminución de la hidrofobicidad. Se ha observado que
el cianuro actúa efectivamente como un depresivo solo cuando la superficie de la
pirita sufre una extensa oxidación. Los estudios han demostrado que incluso en
presencia de iones cobre el cianuro es capaz de deprimir a la pirita.
Se ha observado que, en condiciones alcalinas y en un rango de potencial de
aproximadamente +300 a +450 mV (SHE) con la adición de cianuro a la pulpa de
flotación causa la formación de complejos cianurados de cobre insolubles tales

8
como CuCN(s), 𝐶𝑢(𝐶𝑁)−2 −
3 a bajas y altas relaciones de concentración de 𝐶𝑁 / Cu
respectivamente.
La formación de estas especies conduce a una significativa reducción de la
concentración de iones de cobre libre en la pulpa y en consecuencia a la inhibición
de la formación de xantato cuproso. También se encontró que incluso si los
compuestos de xantato cuprosos son formados en la superficie la adición de cianuro
dramáticamente reduce la estabilidad de estos compuestos y los disolverá tal como
puede verse según las ecuaciones (9) y (10).

CuEX(s) + CN − = CuCN(s) + EX− …………………………… (9)

CuEX(s) + 3CN − = Cu(CN)−2 −
3 + EX ………………………... (10)

Se ha reportado que el cianuro incluso a concentraciones altas no es capaz de

deprimir a la pirita activada por plomo porque el anión cianuro no puede formar
complejos con los cationes plomo.
Se ha encontrado que una mayor recuperación se puede obtener con menores
concentraciones de xantato, en condiciones reductoras por la activación con iones
plomo.
En la colección el azufre elemental y los polisulfuros se han encontrado
responsables de la flotación de pirita en presencia de cianuro, estas especies son
inestables. El cianuro es capaz de reaccionar con el azufre elemental y polisulfuros
para formar tiocianato y eliminar la acción hidrofóbica en el rango de potenciales
bajos según las reacciones (11) y (12).

𝑆 + 𝐶𝑁 − = 𝑆𝐶𝑁 −……………………………………………… (11)

(𝑥 − 1)𝐶𝑁 − + 𝑆𝑥2− = (𝑥 − 1)𝑆𝐶𝑁 − + 𝑆 2−…………………… (12)

La tabla 2 Resume los mecanismos de depresión de la pirita por iones de cianuro

en diferentes condiciones.
Otros reactivos como sulfoxidos, dióxido de azufre, sulfuro de sodio, otros también
se usan ampliamente como depresores de la pirita. Los estudios han demostrado
que estos reactivos suprimen la adsorción de xantato al reducir el potencial mixto
por debajo del potencial requerido para la oxidación del xantato a dixantógeno y
mejorando la formación de especies de hidróxido en la superficie de la pirita (4).

9
Tabla 1 Mecanismos de depresión de pirita con iones cianuro en diferentes
condiciones (4).

Condiciones Mecanismo
Flotación sin colector Eliminar especies de azufre hidrófobas de la
superficie mediante la formación de compuestos de
tiocianato.
Con la presencia de xantato Reemplazo de sitios de adsorción de superficie
para dixantógeno por complejos de cianoferrato
insolubles.
Con la presencia de iones Reducción de la concentración de iones libres de
cobre cobre en la pulpa e inhibición de la formación de
xantato cuproso por la formación de especies de
cianuro-cobre.
En la presencia de iones El cianuro no puede deprimir la flotación de pirita.
plomo

5.3.2. DEPRESIÓN DE MINERALES DE ZINC(6)

La flotación diferencial de minerales polimetálicos tales como el plomo-zinc, cobre-

zinc y cobre-plomo-zinc está basa en el hecho que el mineral de zinc es
teóricamente hidrofílico y ni flotará sin activación. El proceso ideal sería flotar un
concentrado de cobre, uno de plomo, o un concentrado bulk plomo-cobre sin
contener zinc, seguido por la activación de la esfalerita con sulfato de cobre y la
flotación de un concentrado de zinc. En la práctica, sin embargo, la esfalerita tiene
un grado variable de hidrofobicidad, por lo que algo de zinc flotará erróneamente y
se perderá en el circuito plomo o de cobre. La razón está relacionada con la historia
geológica del depósito y la oxidación del mineral; átomos de hierro presentes en la
estructura cristalina de la esfalerita, también alguna alteración en la superficie del
mineral. Así mismo, un efecto electroquímico es posible de ocurrir principalmente
cuando el hierro presente como pirita empieza a disminuir fuertemente, lo cual
origina un incremento en el pH del mineral molido y motiva la fuerte activación de la
esfalerita fuera de su circuito de flotación. Los dos primeros factores son bastante
conocidos, pero el tercero es el menos conocido y tiene relación directa con el tipo
de molino y el ambiente químico usado durante la molienda.

En el caso de la esfalerita, ésta no debería flotar en el bulk ya que requiere una

activación previa. Sin embargo, es común encontrar en las operaciones de las
concentradoras contenidos de zinc en la bulk que presentan pérdidas considerables
ya que, en el tratamiento extractivo posterior, el zinc se pierde en la escoria de los
reverberos o perjudica a los refractarios si va asociado al concentrado de cobre o

10
dificulta la aglomeración y escarcha los hornos de manga si va asociado al plomo.
Por qué la esfalerita flota indebidamente en el balk es un problema particular de
cada mineral, aunque las principales causas podrían ser:

• Asociación mineralógica Cu-Zn o Pb-Zn.

• Arrastre de sulfuros de zinc durante la flotación bulk por factores
mecánicos.
• Activación natural de la esfalerita debido a la presencia de iones metálicos
Cu, Ag, As, Sb, Cd, en el mineral o en el agua de tratamiento.

Los dos primeros factores pueden ser regulados mejorando las condiciones de
molienda, dosificación de reactivos, eficiencia de remoción de espumas. El tercer
factor es un tema difícil, aunque puede ser parcialmente controlado por dosificación
de reactivos desactivantes y depresores tales como el sulfato de zinc, cianuros,
bisulfitos o sulfuro de sodio. De todos estos el cianuro, es el más efectivo ya que
lixivia primeramente el xantato absorbido sobre la capa activa de la esfalerita y luego
al sulfuro de cobre constituyente de esta capa. El bisulfito de sodio no puede
desorber el xantato de la esfalerita.

Respecto a las mezclas NaCN-ZnSO4 e inclusive Na2CO3 pueden deprimir la

esfalerita al formar depósitos hidrofílicos. Se ha establecido el siguiente orden de
fuerza de depresión:

𝑍𝑛(𝐶𝑁)2 < 𝑍𝑛(𝐶𝑁)− −2

3 < 𝑍𝑛(𝐶𝑁)4

En algunos casos estos complejos previenen la activación al formar películas

hidrofílicas que impiden la interacción superficie-colector y en otros el efecto
depresor es por muy corto tiempo. Es muy usual encontrar minerales de zinc
activados por sales solubles que en forma natural tiene el mineral principal, CuSO4
como se sabe este reactivo tiene un alto producto de solubilidad y pasa rápidamente
a la solución, el cual aún en pequeñas concentraciones activa la esfalerita, es estas
condiciones es muy difícil mantenerla deprimida por tiempos usuales de flotación.
5.3.3. DEPRESIÓN DE MINERALES DE PLOMO(6)
Reactivos con esta característica son: SO2, bisulfitos, sulfitos en combinación con
sulfato ferroso, thiosulfatos, hiposulfitos, dicromatos y CaO, ellos poseen algunas
ventajas en comparación con el NaCN/CaO sobre todo en lo referente a la no
disolución de valores, su campo de aplicación es restringido aquellos que poseen
una apropiada relación en peso de minerales a ser flotados/minerales deprimidos.
La propiedad depresora del SO2(g) se incrementa de acuerdo al siguiente orden de
los minerales: calcopirita, sulfoarseniuros de cobre, chalcocina, covelina, galena,

11
pirita, marmatita y esfalerita, esta característica le da un amplio campo de
aplicación, en la separación primaria de sulfuros, eliminando en algunos casos el
uso de NaCN/CaO, a veces es utilizado con almidón y NaOH con el fin de mejorar
su adsorción.

El empleo de bisulfitos y sulfitos tienen un efecto menos intenso que el SO2,

pruebas de laboratorio han demostrado su alta efectividad, por su bajo costo es una
alternativa que debe ser considerada. Por su débil efecto depresor y en el
tratamiento de concentrados bulk obtenidos con reactivos colectores de cadena
larga o con cantidades excesivas, es necesaria la aplicación de desorción y
eliminación de los excesos incluyendo espumantes, por experiencia no es
conveniente utilizar grandes cantidades de colectores en la flotación primaria,
siendo necesario revisar previamente la etapa de flotación bulk. Permiten la
depresión de los minerales de plomo, pero también presentan efecto depresor sobre
los de zinc, por lo que la asociación de estos minerales debe ser claramente
definidas.
Las propiedades oxidantes de los bicromatos son similares a las mostradas por los
reactivos anteriores, excepto que presentan un menor poder depresor para los
minerales de zinc en comparación con el bisulfito. En algunas concentradoras se le
utiliza con dextrinas lo cual incrementa su poder depresor sobre la galena. La
eficiencia de separación Cu-Pb es afectado por la calidad del bulk tratado, cuando
el desplazamiento de Zn y Fe al concentrado es mayor se reduce la eficiencia de
separación, posiblemente debido al mayor nivel de adición de colectores, presencia
de sales solubles y reducción de reactivos depresores.
5.4. AGENTES OXIDANTES COMO DEPRESORES EN LA FLOTACIÓN DE
MINERALES SULFURADOS POLIMETÁLICOS
Los minerales sulfurosos reaccionan más fácilmente con el oxígeno disuelto y
agentes oxidantes, los diferentes tipos de oxidación afectan significativamente las
propiedades de la superficie y el comportamiento de flotación de ellos. En
condiciones ácidas, la oxidación de sulfuros generalmente produce iones de metal
soluble y azufre hidrofóbico, mientras que, en condiciones neutras y alcalinas, la
superficie del sulfuro puede generar hidroxilos metálicos, azufre elemental, sulfito,
tiosulfato o sulfato hidrofílico.
5.4.1. EFECTO DE AGENTES OXIDANTES SOBRE LA SUPERFICIE DE LA
GALENA(7)
La adición de H2O2 reduce la flotabilidad de la galena, donde se da lugar a una
profunda oxidación a sulfato de metal, que hace que la superficie de la galena se
vuelve hidrofílica. (con NaClO 1,2x10-3 mol/l y KMnO4 3x10-5 mol/l también se
obtiene oxidación en la superficie de la galena).

12
Figura 4 Efecto de la concentración de H2O2 sobre la recuperación de la galena, pH
= 6,5-7. (7)

5.4.1.1. MEDICIONES DE POTENCIAL ZETA EN LA GALENA(7)

Los minerales de sulfuro son muy sensibles a la oxidación superficial y hay un

cambio en el valor del potencial zeta de hasta 80 mV entre un producto no oxidado
y uno totalmente oxidado en su superficie. Con las mediciones de potencial zeta se
observa la función del H2O2 en la flotación, con la figura 5, el rango de pH de 2-12,
la galena está cargada negativamente y no se encuentra el punto isoeléctrico en
este rango de p H.

13
 Figura 5 Potencial zeta de la galena en función del pH y en presencia de
H2O2=2X10-4 mol/l y NaHA=2,5x10-4 mol/l (7)

Experimentos electroquímicos, utilizando Potenciostato Princeton Modelo 283,

EG&G de Priceton, investigación aplicada con el sofware Power Suit. Con las
pruebas de voltamograma cíclico, se encuentra que las reacciones que se suscitan
en la superficie de la galena son:

Galena:

𝑃𝑏𝑆 + 𝐻2 𝑂 → 𝑃𝑏𝑂 + 𝑆 0 + 2𝐻 + + 2𝑒……………………………. (13)

2𝑃𝑏𝑆 + 5𝐻2 𝑂 → 2𝑃𝑏𝑂 + 𝑆2 𝑂3−2 + 10𝐻 + + 8𝑒…………………… (14)

Galena + Peróxido de hidrógeno:

2𝑃𝑏𝑆 + 𝐻2 𝑂2 → 2𝑃𝑏𝑂 + 2𝑆 0 + 2𝐻 + + 2𝑒……………………………. (15)

𝑃𝑏𝑆 + 2𝐻2 𝑂2 → 2𝑃𝑏𝑆𝑂4 + 4𝐻 + + 4𝑒……………………………..…… (16)

5.4.2. EFECTO DE AGENTES OXIDANTES SOBRE LA SUPERFICIE DE LA

PIRITA(4)
El peróxido de hidrógeno es un agente oxidante fuerte. Puede reducir grandemente
la flotabilidad de la pirita incluso en presencia de colectores de xantato mejorando
la oxidación de la superficie de la pirita y también oxidando xantatos para formar
perxantatos que no tienen propiedades de hidrofobicidad.

14
 Los estudios han demostrado que el peróxido de hidrógeno puede ser producido
durante la molienda de pirita tanto en presencia y ausencia de oxígeno. En la
presencia de oxígeno el anión superóxido que es generado por el hierro ferroso
reacciona con el hierro ferroso para formar peróxido de hidrógeno como se denota
en las reacciones (17) y (18).
𝐹𝑒 +2 + 𝑂2 = 𝐹𝑒 3+ + (𝑂2 )− ………………………………..….(17)
𝐹𝑒 +2 + (𝑂2 )− + 2𝐻 + = 𝐹𝑒 +3 + 𝐻2 𝑂2 ………………………..(18)
En ausencia de oxígeno, el peróxido de hidrógeno está formado por una
combinación de dos radicales hidroxilos que se generan por reacción del férrico con
agua (reacciones (19) y (20)) [3].
𝐹𝑒 +3 + 𝐻2 𝑂 = 𝐻𝑂∗ + 𝐻 + + 𝐹𝑒 +2 ……………………………..(19)
2𝐻𝑂∗ = 𝐻2 𝑂2 ………………………………………………...…(20)
Nooshabadi et al y sus colaboradores estudiaron algunos factores que afectan a la
producción de peróxido de hidrógeno durante la molienda y encontraron que la
cantidad de peróxido de hidrógeno formado aumenta con el aumento del tiempo de
molienda y la concentración de sólidos, debido a un mayor contacto de los sólidos
con el agua y a una mayor superficie.
Además, encontraron que un aumento en la actividad electroquímica de los medios
de molienda, así como una disminución en el pH de la pulpa conduce a un aumento
en la formación de peróxido de hidrógeno debido a la mayor producción de hierro
ferroso.

Tabla 2 Resumen de todos los efectos estudiados. (4).

Proceso Condiciones Explicación
electroquímico electroquímicas
Flotación de Los potenciales A estos valores de potenciales, las especies hidrófobas ricas en azufre
pirita por moderadamente se producen en la superficie.
oxidación oxidantes son A estos valores potenciales, las especies de hierro producidas por la
favorables. oxidación son solubles.

Depresión de la Los potenciales En estas condiciones, las especies de azufre hidrófobas se oxidan a
pirita por fuertemente hidrófilas.
oxidación oxidantes son
favorables.
Los potenciales
fuertemente En estas condiciones, se forman especies hidrofílicas de óxido de hierro
reductores son / hidróxido y Precipitan en la superficie.
favorables. A potenciales reductores, especies de azufre hidrófobas presentes en
la superficie se reducen a especies hidrófilas.

15
Activación de El aumento del - Con un potencial en aumento, la velocidad de oxidación de Cu (I) a
pirita por cobre. potencial tiene un Cu (II) aumenta, y como resultado la concentración de iones Cu (I)
efecto adverso. responsables de la activación disminuye.
-En potenciales altos, se produce una extensa oxidación de la superficie
de la pirita, la superficie es cubierta por óxidos de hierro / hidróxidos.
Así la superficie disponible para la adsorción de cobre disminuye.
-En potenciales altos, se forman especies hidrofílicas de carbonato de
cobre / hidroxilo y precipitan sobre la superficie activada de Cu.
La adsorción de Una gran -Una gran disminución en el potencial conduce a una disminución en la
xantato en disminución o oxidación del xantato a
superficies de aumento del dixantógeno.
pirita no potencial tiene -Un gran aumento en el potencial conduce a un aumento en la oxidación
activadas efectos adversos. de la superficie y la formación de especies de óxido de hierro / hidróxido
El potencial debe en la superficie. Estas especies, además
ser optimizado. de ser hidrofílicas, evite la transferencia de electrones a través de la
interface solución-mineral, y por lo tanto reduce la adsorción de xantato
en la superficie.
Adsorción de Una gran -Una gran disminución en el potencial conduce a una disminución en la
xantato en las disminución o oxidación del xantato a dixantógeno.
superficies de aumento del -Un gran aumento en el potencial conduce a la formación de carbonato
piritas activas potencial tiene de cobre /hidroxilo, además de las especies de óxido / hidróxido de
por cobre. efectos adversos. hierro, que se precipitan en la superficie activada de Cu. Estas
El potencial debe especies, además de ser hidrófilas, evitan la transferencia de electrones
ser optimizado. a través de la interface mineral-solución, y así, reducen la adsorción de
xantato sobre la superficie activada.
Depresión de la Los potenciales -En el caso del cianuro, se ha encontrado que es un depresivo efectivo
pirita por oxidantes son solo cuando la superficie está oxidada.
depresores favorables. -En el caso de los depresores orgánicos, se ha encontrado que el
aumento del potencial y el aumento de la densidad de los productos de
oxidación en la superficie suele ser favorable para la depresión.

5.4.3. EFECTO DE AGENTES OXIDANTES SOBRE LA SUPERFICIE DE LA

ESFALERITA(8)
La concentración de H2O2 en la pulpa líquida frente a la flotación de esfalerita se
muestra en la Fig. 6. Se puede observar que el H2O2 aumentó la recuperación de
esfalerita cuando su concentración es <1 mM.

16
Figura 6 Efecto de la concentración de peróxido de hidrógeno en la flotación de
esfalerita. (8)
5.4.4. EFECTO DE AGENTES OXIDANTES SOBRE LA SUPERFICIE DE
OTROS MINERALES SULFURADOS PRESENTES EN UNA MENA
POLIMETÁLICA(11)
Los minerales de sulfuro como arsenopirita, pirrotina y antimonita poseen
propiedades de flotación cercanas y su separación en la etapa de preparación del
mineral es un problema muy tópico. Los diagramas de flujo de apósito existentes
de los minerales que contienen estos minerales son complejos, de múltiples
etapas, y no permiten obtener características técnicas o económicas altas debido
a la baja complejidad del uso de minerales.
Se deduce de los valores calculados de las energías estándar de Gibbs a 298 K
para reacciones de oxidación características de minerales de sulfuro que están
presentes en el mineral aurífero con peróxido de hidrógeno
2FeAsS + 6H2O2 = Fe2O3 + As2O3 + 2S + 6H2O…………………………(21)
ΔG = –1763,11 kJ / mol;
2FeS + 3H2O2 = Fe2O3 + 2S + 3H2O………………………………………(22)
ΔG = –883.05 kJ / mol;
Sb2S3 + 3H2O2 = Sb2O3 + 3S + 3H2O………………………………………(23)
ΔG = –778,72 kJ / mol;
2FeS2 + 3H2O2 = Fe2O3 + 4S+ 3H O………………………………………(24)
ΔG = –769,63 kJ / mol;
La arsenopirita es considerablemente más fácilmente oxidable que la antimonita.

17
 La flotación selectiva de minerales de sulfuro con propiedades similares a partir
de minerales y concentrados puede basarse en varias tasas de oxidación de
sulfuros. En este caso, se utilizan diversos oxidantes, por ejemplo, bicromato de
potasio (K2Cr2O7), peróxido de hidrógeno (H2O2), cal clorada, permanganato de
potasio (KMgO4), ozono, etc., así como sus combinaciones.

5.5. ESTUDIO DE LA RELACIÓN ENTRE LAS CARACTERISTICAS

SUPERFICIALES Y LA FLOTABILIDAD EN MINERALES SULFUROSOS
(AGENTE OXIDANTE H2O2)
5.5.1. EFECTO DEL H2O2 SOBRE LA FLOTABILIDAD DEL MINERAL (9)

Figura 7 Capacidad de flotación de PbS, ZnS y CuFeS2 tratados con diferentes

concentraciones molares de H2O2 a un pH inicial a) pH=3 b) pH=10.(9)

Como se observa en la figura evidentemente la flotabilidad de los minerales sulfuros

es afectada por la adición de un agente oxidante.

La Figura 7 (a) muestra los cambios de flotabilidad en PbS, ZnS y CuFeS2

expuestos a varios niveles de H2O2 a un pH inicial 3. En todos los minerales, la
flotabilidad de sulfuro tiende a disminuir con el aumento del contenido de H2O2.
Curiosamente, esta tendencia varió ampliamente entre los minerales. Por ejemplo,
la flotabilidad de PbS disminuyó a aproximadamente 3.1% a una relación molar de
0.5, mientras que la de ZnS permaneció a aproximadamente 59.1% incluso a una
relación molar de 2.0. La flotabilidad de CuFeS2 fue baja a una relación molar de
2.0 y similar a la de PbS, pero fue cada vez menos sensible al contenido de H2O2
que la flotabilidad de PbS y ZnS, respectivamente.

18
La Figura 7 (b) muestra los cambios de flotabilidad en PbS, ZnS y CuFeS2 después
de la adición de H2O2 a un pH inicial 10. Como se observó para el pH inicial 3, los
niveles de flotabilidad de todos los minerales de sulfuro tendieron a disminuir al
aumentar el contenido de H2O2. Sin embargo, las capacidades de flotabilidad
fueron más sensibles a la adición de H2O2 a un pH inicial de 10 que a un pH inicial
3. En particular, a una relación molar de 0.5, los niveles de flotabilidad de los tres
tipos de minerales disminuyeron a aproximadamente un 18% o menos. Una vez
más, PbS reaccionó de manera más sensible con H2O2, pero su reactividad no
difirió significativamente de la de ZnS y CuFeS2.
5.5.2. EFECTO DEL H2O2 EN LA MINERALOGÍA(9)
Se investigaron las propiedades de la superficie mineral que afectaron directamente
la flotabilidad. Primero, los cambios en la mineralogía de la superficie mineral antes
y después de la reacción de H2O2 fueron investigados por XRD y FT-IR. (XRD
(X'pert Pro, PANalytical, Países Bajos), plasma acoplado inductivamente (ICP)
(iCAP 7000 Series ICP-OES, Thermo Fisher SCIENTIFIC, EE. UU.) Y rayos X
dispersivos de energía espectrometría de fluorescencia (ED-XRF) (Epsilon 5,
PANalytical, Almero, Países Bajos)).

19
Figura 8 Gráficos de XRD y espectros IR de PbS a diferentes concentraciones de
H2O2 a) y b) pH=3, c) y d) pH=10. (9)

La Figura 8 muestra los resultados de XRD y FT-IR de PbS expuesto a varias

cantidades de H2O2 a pH 3 y pH 10. PbS tendió a reaccionar sensiblemente dentro
del rango de cantidades de H2O2 investigadas. Se observó un pico de sulfato a
ambos pH, pero apareció un pico de hidroxilo adicional a pH 10. Esto implica que la
reacción oxidante cambió la capa de sulfuro relativamente hidrófoba, que

20
inicialmente estaba presente en la superficie de PbS, a sulfato hidrófilo y capas de
hidroxilo.

Figura 9 Gráficos de XRD y espectros IR de ZnS a diferentes concentraciones de

H2O2 a) y b) pH=3 c) y d) pH=10. (9)

Los resultados de XRD y FT-IR de ZnS no revelaron la formación de capas de

sulfato en presencia de H2O2 a pH 3 (véanse las figuras 9 (a) y 9 (b)), pero se

21
observaron capas de hidroxilo en los espectros de ZnS IR a pH 10, (Fig. 9 (d)).
Tenga en cuenta que como los valores 2θ de ZnS y Zn (OH) 2 son muy similares
(47.59o y 47.60o, respectivamente), no están claramente diferenciados en el
análisis XRD (Fig. 9 (c)). El pico no distinguible asociado al oxígeno a pH 3 sugiere
que la superficie de ZnS es relativamente insensible al H2O2.

Figura 10 Gráficos de XRD y espectros IR de CuFeS2 a diferentes concentraciones

de H2O2 a) y b) pH=3 c) y d) pH=10. (9)

22
También se observó una respuesta insensible similar a la oxidación de la superficie
para CuFeS2 a pH 3 (Figs. 10 (a) y 10 (b)). Por otro lado, la reacción de H2O2
cambió la capa de sulfuro inicial de CuFeS2 a Cu (OH) 2 a pH 10 (Fig. 10 (d)); tenga
en cuenta que el análisis XRD fue menos sensible que el análisis FT-IR, por lo que
el pico de Cu (OH) 2 no se detectó en los resultados XRD (Figs. 10 (c) versus 10
(d)).
5.5.3. CAUSAS DE FLOTABILIDAD REDUCIDA EN PRESENCIA DE H2O2(9)
La tendencia de disminución de la flotabilidad del mineral con el aumento de la
cantidad de H2O2 no se explicó suficientemente debido al límite de detección del
instrumento. La flotación mineral está determinada por las colisiones entre
partículas y burbujas, la unión de las partículas a las burbujas y la estabilidad de las
partículas unidas. Como las condiciones físicas en las presentes pruebas de
flotación fueron muy similares (por ejemplo, velocidad de mezcla idéntica, similares
distribuciones de tamaños de partícula), se supuso que las colisiones entre
partículas y burbujas eran consistentes entre los tipos de minerales y el contenido
de H2O2. Además, debido a que la velocidad de mezcla idéntica (～ 340 rpm)
impartió la misma fuerza externa a las partículas unidas, se supuso que la
estabilidad de las partículas unidas era consistente. Por lo tanto, la flotabilidad
mineral está determinada por la probabilidad de unión de partículas a las burbujas.
Las partículas y las burbujas interactúan por la fuerza de van der Waals, la fuerza
electrostática y la fuerza hidrofóbica. La fuerza de van der Waals ejerce un efecto
repulsivo en el sistema de burbujas sólido-líquido, mientras que la fuerza hidrofóbica
es atractiva y la fuerza electrostática es repulsivo o atractivo dependiendo de la
condición. (10). La adición de H2O2 cambia la mineralogía de la superficie. Esto
implica los cambios potenciales en la carga superficial y la hidrofobicidad de los
minerales, lo que está relacionado con la fuerza electrostática y la fuerza
hidrofóbica, respectivamente. Los potenciales zeta minerales de las muestras
tratadas con diferentes proporciones molares de H2O2 se muestran en la Tabla 3.
En este análisis, se supuso que si la fuerza electrostática gobierna la interacción
burbuja-mineral, la oxidación de la superficie aumentaría la fuerza electrostática
repulsiva de la burbuja- interacción de partículas. Se sabe que el potencial zeta de
las burbujas es negativo en entornos circu neutral. Por lo tanto, para mantener la
coherencia con la tendencia de flotabilidad, el potencial zeta del mineral debe ser
negativo con el aumento de la relación molar de H2O2. En el presente estudio, sin
embargo, el tratamiento con H2O2 aceleró positivamente los potenciales zeta de
PbS y CuFeS2 a ambos niveles iniciales de pH. El potencial zeta aumentado
positivamente después de la oxidación superficial. El potencial zeta de ZnS exhibe
un comportamiento más complicado, volviéndose más negativo después de la
oxidación superficial a ambos pH, aparentemente consistente con la tendencia de
flotabilidad. Sin embargo, un análisis más detallado revela que las tendencias de
23
potenciales zeta no pueden explicar los resultados de flotabilidad de ZnS.
Específicamente, a un pH inicial 3, el potencial zeta de ZnS es casi constante (-20
mV) en el rango investigado de las relaciones molares (0.5–2.0). Este resultado no
puede soportar la disminución obvia en la flotabilidad de ZnS de ～ 80% a ～ 60%
en el mismo rango de relaciones molares. Además, mientras que el potencial zeta
fue menos negativo en ZnS tratado con una relación molar 2.0 (−21.7 mV) que en
CuFeS2 no tratado (−28.1 mV), la flotabilidad fue mucho menor para ZnS (～ 55%)
que para CuFeS2 (～ 99%). Esto excluye claramente la fuerza electrostática como
factor crítico en nuestro caso. Tenga en cuenta que las condiciones fisicoquímicas
(tamaño de partícula y las condiciones físicas y la química de la solución del sistema
de prueba de flotación) fueron casi idénticas en las pruebas de flotación de todos
los minerales. Una tendencia similar para ZnS aparece a un pH inicial de 10 (es
decir, el potencial zeta aumenta después de la oxidación de la superficie y la
flotabilidad es mayor para PbS no tratado que para ZnS tratado con una relación
molar de 0.5). Por lo tanto, concluimos que los cambios en la fuerza electrostática
provocada por la adición de H2O2 no pueden explicar suficientemente los cambios
de flotabilidad observados. (9)

Tabla 3 Potencial zeta de PbS, ZnS y CuFeS2, a diferente concentración de H2O2 y

a dos diferentes pHs iniciales. (9)

Para probar si la flotabilidad se vio afectada por la fuerza hidrofóbica, que responde
a los cambios de hidrofobicidad mineral, la hidrofobia se midió mediante la técnica
del ángulo de contacto. Los resultados se muestran en la Tabla 4. Los cambios en
el ángulo de contacto y la flotabilidad correspondieron a todos los minerales en
ambos niveles iniciales de pH. En PbS puro, que reaccionó con mayor sensibilidad
24
con H2O2, el ángulo de contacto fue de aproximadamente 127.1 ° a pH 3. En
contraste, el ángulo de contacto no pudo medirse en la adición más baja de H2O2
(relación molar de 0.5), confirmando una superficie de PbS hidrofílica. El ángulo de
contacto de ZnS disminuyó gradualmente de 126.1 ° a 110.9 ° con el aumento de la
relación molar, consistente con la flotabilidad de este mineral (～ 98.6-59.1% en el
mismo rango de relación molar). El ángulo de contacto de CuFeS2 a una relación
molar de 0.5 fue de aproximadamente 115.3 °, entre el de PbS y ZnS, y corresponde
a las tendencias de flotabilidad. A pH 10, los tres minerales eran muy sensibles al
contenido de H2O2, y sus ángulos de contacto no se midieron incluso a una relación
molar de 0,5, lo que confirma sus superficies hidrofílicas. Este resultado concuerda
con el cambio de mineralogía de superficie investigado en la subsección 5.5.1. (es
decir, que las especies asociadas con oxígeno con mayor polaridad reducen la
flotabilidad y también el ángulo de contacto). Curiosamente, a flotabilidades
inferiores a ～ 50%, los ángulos de contacto de las muestras minerales
disminuyeron demasiado abruptamente para la medición. Esta fuerte disminución
puede reflejar la estrecha correlación entre la flotabilidad y la fracción de sulfuro en
la superficie mineral, que afecta directamente el ángulo de contacto. Esta suposición
debe verificarse en estudios posteriores.

Tabla 4 Tabla…Ángulos de contacto de PbS, ZnS y CuFeS2 a diferente

concentración de H2O2 y a dos diferntes pHs iniciales. (9)

25
5.6. OXIDACIÓN DE LA SUPERFICIE DEL MINERAL SULFURADO

UTILIZANDO PERMANGANATO DE POTASIO(10)

La reacción del permanganato de potasio con algún xantato da como resultado la

eliminación del revestimiento del colector. Por lo tanto, existe una depresión de los
minerales sulfurados. La siguiente figura muestra % Recuperación vs. El contenido
de permanganato de potasio como agente oxidante. Donde se observa qué con un
exceso de permanganato, existe una oxidación completa de la superficie del mineral
que provoca una depresión del mineral.

Figura 11 Flotación de sulfuros en función de la adición de oxidante. (10)

6. CONCLUSIONES
• El uso de agentes oxidantes como depresores en la flotación de minerales
sulfurados, en reemplazo de los depresores comunes como el cianuro y
otros, reduce la contaminación ambiental y la intoxicación de operadores.
• Los minerales sulfurosos reaccionan fácilmente con agentes oxidantes, los
diferentes tipos de oxidación afectan significativamente las propiedades de
la superficie y el comportamiento de flotación de ellos. En condiciones ácidas,
la oxidación de sulfuros generalmente produce iones de metal soluble y
azufre hidrofóbico, mientras que, en condiciones neutras y alcalinas, la

26
 superficie del sulfuro puede generar hidroxilos metálicos, azufre elemental,
sulfito, tiosulfato o sulfato hidrofílico.
• El uso de peróxido de hidrógeno (H2O2), como agente oxidante para la
depresión de minerales sulfurado, muestra que existe una depresión con un
aumento en la concentración, dando lugar a la formación de óxidos, sulfatos
y en algunos casos hidroxilos en la superficie del mineral. Los estudios
muestran ángulos de contacto mayor a 100°, lo cual nos dice que la
partícula es hidrofílica.
• Estudios muestran que el pH también juega un rol muy importante, donde
en condiciones ácidas el peróxido de hidrógeno no tiene el mismo efecto de
depresión frente a un pH básico (10), por lo tanto, si se quiere realizar una
depresión con agentes oxidantes se debe trabajar en un ambiente básico.
• El uso de permanganato de potasio (KMnO4), también puede ser utilizado
como depresor de minerales sulfurados, la reacción del permanganato de
potasio con algún xantato da como resultado la eliminación del
revestimiento del colector. Por lo tanto, existe una depresión de los
minerales sulfurados.
• Para realizar una flotación selectiva de un mineral polimetálico, utilizando
agentes oxidantes como depresores, se debe realizar estudios en la
concentración del agente oxidante, debido a que algunos sulfuros son mas
sensibles y reacciones fácilmente.

7. BIBLIOGRAFIA

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(2) Bravo Galvez A. Manual de flotación, Casapalca 2004
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27
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Selectivity in Complex Sulphide Ore Flotation. Octubre 2015
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28