Fundamentos de Espectroscopia

Taller Fundamentos de Espectroscopia

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Profesor: Johan Fabian Galindo Cruz

1. ¿Cuál es la energı́a y momento (en J/mol y kgm/s) de un fotón con longitudes de onda de 250
nm, 500 nm y 5000 nm?¿Determine la región del espectro electromagnético para cada una de
estas longitudes? La absorbancia de una solución 2, 31 × 10−5 M es 0,822 a 266 nm. Determine
el coeficiente de Einstein asumiendo que g(ν) es 1 × 10−19 s y b=1cm.

2. Complete la siguiente tabla, indique la dirección en la que aumenta la energı́a y defina la región
del espectro a la que pertenece.

λ(nm) 10 200 380 780

ν̄(cm−1 ) 3333 333 33.3

ν(s−1

Región visible

Si toda la energı́a es disipada como luz, ¿Cuantos fotones por segundo son emitidos por una
lámpara de UV de 366 nm si su potencia es de 150 Watt (1 Watt=1 J/s)?¿Podrı́a una lámpara
de tungsteno de 150 Watt, que emite luz en la región del espectro visible, producir mas o
menos fotones por segundo que la lámpara de 366 nm, explique su respuesta?

3. Calcule la probabilidad de que un electrón que oscila armonicamente en una dimensión con
una frecuencia ν = 1015 s−1 pase del estado fundamental al primer estado excitado cuando se
irradia con una onda electromagnética monocromática de la misma frecuencia y 104 Wm−2 de
intensidad durante 10−10 s.

4. Obtenga las expresiones para las anchuras de bandas media ∆ν1/2 y el valor máximo gL,Máx. ,
a partir de las funciones de ancho de banda:
Amn
Natural = gL (ν) = 4π 2 (ν−νmn )2 +(Amn /2)2
.
α 1/2 −α(ν−νmn )2


Doppler = gL (ν) = π
e .
Colisiones = gL (ν) = 4π2 (ν−νmnγcol.
)2 +(γcol. /2)2
.
 1/2
16π 3 νmn
3 |hm|µ|ni|2
mc2 2 π
donde Amn = α =
30 hc3
, y γcol. = 4d P
2
2kB T νmn
. Calcule la absorción
kB T m
máxima y los ensanchamientos de banda media natural, Doppler y colisiones para una molécu-
la de CO a 300K y 1 atm. Asuma que los momentos dipolares de transición son del orden de
1,06 Debye y el diámetro de colisión efectivo vale 2Å.
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natural doppler colisiones

Transición νmn Hz ∆ν1/2 Hz ∆ν1/2 Hz ∆ν1/2 Hz

Rotacional 1, 00 × 1011

Vibracional 6, 00 × 1013

Electrónica 2, 00 × 1015

¿A que presión el ensanchamiento debido a las colisiones se iguala al ensanchamiento Dop-

pler?. Determine el coeficiente de absortividad molar para la transición electrónica cuando la
absorción es máxima.

5. Explique porqué el valor máximo del coeficiente de absorción para una transición electrónica
no depende de la frecuencia de la transición (νkl ). Suponga que el ensanchamiento se debe
únicamente al efecto Doppler.

6. Explique brevemente en que consiste los mecanismos de interacción de la radiación con la

materia y su relación con los coeficientes de Einstein.

7. Explique como se determina la probabilidad de transición de un estado a otro en un sistema

molecular.
Algunos valores de interés:
Bnm Navogadro hν
(ν) = g(ν)
2, 303c
2π 2 |hm|µ|ni|2
Bnm =
30 h2
kB = 1, 380658 × 10−23 J/K
0 = 8, 854187 × 10−12 C 2 /N m2
c = 2, 99792458 × 108 m/s
h = 6, 6260755 × 10−34 Js
1 Debye = 3, 33564 × 10−30 Cm