I.

OBJETIVOS

Determinar a partir del método de titulación complexométrico, la dureza de una muestra de agua, en
concentración equivalente de carbonato de calcio.
Determinar la dureza total de la muestra de agua.
Determinar la dureza cálcica de la muestra de agua.
Determinar la dureza magnésica de la muestra de agua.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO

Las volumetrías complexométricas se basan en la reacción de complejación (formación de complejos) de un ión metálico
Men+ con ligandos llamados complexonas. La complexona más utilizada es la sal disódica del ácido
etilenodiaminotetraacético, (Na2H2Y) llamado coloquialmente AEDT. El ligando complejante es en realidad el anión Y 4-.

El punto final de la valoración se detecta mediante un indicador metalocrómico, que cambia de color en función de la |
Men+| en disolución (de forma análoga a como un indicador ácido-base cambia de color en función de la |H 3O+|). El
indicador depende del ión metálico, y en esta práctica en que valoraremos Ca 2+ y Mg2+ utilizaremos Negro de Eriocromo T
(NET) que vira en función de |Mg2+| y Murexida a pH 12.

Si la disolución contiene Ca2+ puede emplearse murexida (Mur) como indicador (pH = 12).

También puede utilizarse NET (pH =10), pero este indicador es sensible sobre todo al Mg 2+ por lo que a la disolución
problema se le añaden unas gotas de complexonato de magnesio MgY2-. Las reacciones son ahora:

Ca+2 + MgY-2  CaY-2+Mg+2

Mg+2+NET  MgNET

R.V.: Ca+2+Y-4 CaY-2

R.V.: Mg+2+Y-4 MgY-2

R.I.: MgNET+Y-4 MgY-2+ NET

Rojo Azul

Obsérvese que el MgY2- termina en la misma forma en que se añadió, por lo que su adición no provoca la aparición de
ningún error. Si la disolución problema contiene inicialmente Mg 2+, no es preciso añadir MgY 2-, pero el Y4- valora ahora al
Ca2+ y también al Mg2+.

Tanto los iones Men+ como la Y4- (y los Indicadores) tienen reacciones laterales competitivas con OH - y H3O+, por lo que
todas las reacciones anteriores deben estudiarse en función de magnitudes condicionales. Esa es también la causa de que
cada Indicador deba ser utilizado al pH marcado, por lo que se suele trabajar en medio tamponado.

Dureza del agua de grifo

Se define como dureza de una muestra de agua, la suma de la concentración de todos los cationes metálicos, sin incluir los
alcalinos, presentes en dicha muestra, expresando su concentración en equivalentes de carbonato de calcio (CaCO3).

Una consecuencia de la dureza del agua se refleja de manera crítica en la industria en la formación de incrustaciones y
sedimentos en unidades tales como calentadores y caldera, los cuales se ven sometidos a aumentos variables de
temperatura. Los iones responsables de esta dureza son primordialmente el Ca+2 y el Mg+2 y las aguas que los contienen
se denominan aguas duras. De acuerdo a la dureza podemos clasificarlas como:
Denominación ppm CaCO3 Muy suaves 0 – 15; Suaves 16 – 75; Medias 76 – 150; Duras 151 – 300; Muy duras Más de
300.

La dureza a su vez puede ser clasificada en los siguientes términos:

- Dureza total: provenientes de las sales de calcio y magnesio presentes en el agua.

- Dureza cálcica: Provocada por la presencia del ión calcio (Ca++).
- Dureza magnésica: provocada por la presencia de los iones magnesio (Mg++). Dureza carbonática: La presenta
bajo la forma de carbonatos y bicarbonatos. Dureza permanente o no carbonática: la presente bajo la forma de
cloruros, sulfatos y nitratos.

Un complejo es una especie en la cual un ión metálico central esta enlazado covalentemente a uno o más grupos
donadores de electrones. Los compuestos que poseen complejos se conocen como compuestos de coordinación.
Generalmente el átomo metálico es llamado átomo central, mientras que las moléculas o iones que son grupos dadores de
electrones se conocen como ligando.

El “EDTA” es un reactivo notable no solo por formar quelatos con todos los cationes sino porque estos quelatos son
suficientemente estables en las titulaciones. Esta gran estabilidad se debe sin duda, a los distintos sitios de complexación
que existen dentro de la molécula, lo que le confiere una estructura en forma de jaula que encierra el catión y lo aísla de
las moléculas del solvente.

El “EDTA” forma complejos incoloros solubles con muchos cationes divalentes, por lo que, si agrega un indicador
orgánico coloreado con capacidad de formar complejos menos estables y luego se añade EDTA, éste atrapará los cationes
que se encuentran libres en solución y luego desplazará a aquellos que formaron complejos con el indicador coloreado.
Dado que el indicador presenta tonalidades diferentes cuando se encuentra formando complejos que, en estado libre, es
posible determinar el punto final en el que el EDTA ha desplazado a los complejos formados por la adición del indicador.
Se atribuye la estabilidad de los complejos que forma el EDTA con los cationes metálicos a los diferentes sitios de
complexación que permiten envolver al ión aislándolo

Existen varios métodos para la determinación de la dureza

del agua. Sin embargo, el método complexométrico es el más
rápido, eficiente y seguro. El ácido etilendiaminotetracetico,
o simplemente EDTA posee seis átomos donadores con los
que puede envolver al ión metálico. Su importancia como
agente formador de complejos radica en la relación 1:1 en la
que se combina con el catión independientemente de la carga
que éste tenga, así como en la estabilidad de los productos
que puede formar, en particular con los iones calcio y
magnesio. Con base en esta reacción de formación de
complejos, se concibe el método complexométrico para el
análisis de dureza del agua.

III. MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales Reactivos
Pipeta de 10 ml. - Agua de grifo (barrio Bilbao).
Bureta de 10 ml. - Solución tampón NH4+/NH3.
Soporte universal. - NaOH 4.35 M.
Pinza para bureta doble. - EDTA.
Matraz Erlenmeyer 250 ml. - Murexida (indicador).
- NET (indicador).
IV. DESCRIPCIÓN DE LA PRÁCTICA
 Se pipetearon 100 ml de agua de grifo en un matraz Erlenmeyer, añadimos 10 ml de la solución tampón (NH 4+/NH3) y
2 tapitas de NET que se encuentra en estado sólido, valoramos la disolución con EDTA y anotamos los volúmenes
gastados. Este volumen se llamará V1, se repite una vez más el procedimiento completo.
 Se pipetearon 100 ml de agua de grifo en un matraz Erlenmeyer, añadimos 10 ml de NaOH y 2 tapitas de murexina
que se encuentra en estado sólido, valoramos nuevamente con EDTA y anotamos los volúmenes gastados. Este
volumen se llamará V2, se repite una vez más el procedimiento completo.

V. CÁLCULOS Y RESULTADOS
Dureza Total

Muestra Volumen EDTA (ml) Volumen H2O (ml) Concentración EDTA (M)
1 2.7 100
2 3.0 100 0.1
Promedi 2.85 100
o
V EDTA∗M EDTA∗PM CaC O ∗¿1000 3 mg

DTotal = g
¿
VH 2 O

mol gr mgr
2.85 ml∗0.1 ∗100.08 ∗1000
¿ mol gr mgCaC O3
DTotal = =285.228
100 ml L

Dureza Cálcica

Muestra Volumen EDTA (ml) Volumen H2O (ml) Concentración EDTA (M)
1 1.2 100
2 1.5 100 0.1
Promedi 1.35 100
o
V EDTA∗M EDTA∗PM CaC O ∗¿ 1000 3 mg

DCálcica= g
¿
VH O 2

mol gr mgr
1.35 ml∗0.1 ∗100.08 ∗1000
¿ mol gr mgCaC O 3
DCálcica= =135.108
100 ml L

Dureza Magnésica

D Magnésica=DToltal −DCálcica

mgCaC O3 mg CaC O 3 mgCaC O 3

D M agnésica=285.228 −135.108 =150.120
L L L

Resultados

Dureza total 285.228 (mg CaCO3)/L

Dureza cálcica 135.108 (mg CaCO3)/L
 Dureza magnésica 150.120 (mg CaCO3)/L
VI. CONCLUSIONES

 En esta práctica se usó murexida y NET como indicadores porque estos son capaces de combinarse con iones
metálicos e ir a formar complejos quelatos (un quelante es una sustancia que forma complejos con iones de
metales pesados. A estos complejos se los conoce como quelatos).

 La determinación de la dureza del agua es muy importante, debido a que determinaremos la cantidad del CaCO 3
que al calentar el agua, precipitará el mismo y este obstruirá calderas y tuberías (más conocido como sarro);
nuestra agua analizada muestra una cantidad menor de 500 ppm de sólidos lo que nos indica que es potable, pero
no serviría para uso industrial.

 La tabla de las aguas según su dureza, nos refleja que el agua analizada es de mediana dureza.

 De hecho según la tabla de calidad de agua, el agua analizada “del barrio Bilbao” es de calidad media.

 Logramos cumplir con los objetivos y se pudo determinar la cantidad la dureza total, cálcica y magnésica en mg/L
de CaCO3. Con los resultados también se puedo observar que en la muestra de agua existen más iones Ca +.

 A la forma de tratamiento del agua “dura, muy dura, y muy elevada dureza” para disminuir su dureza, se
denomina ablandamiento o suavizado de aguas: La dureza puede ser eliminada utilizando el carbonato de sodio
(o de potasio) y cal. Estas sustancias causan la precipitación del Ca como carbonato y del Mg como hidróxido.