Bioquímica I

3er Sem. IBQ

Agosto – Diciembre 2020

UNIDAD VI. LIPIDOS Y MEMBRANAS BIOLÓGICAS

Al final de esta unidad, la alumna o alumno podrá:

1. Definir qué es un lípido.
2. Enumerar funciones biológicas de los lípidos.
3. Distinguir entre lípidos simples y complejos, así como entre lípidos saponificables y no
saponificables.
4. Reconocer la estructura general de un ácido graso.
5. Clasificar los ácidos grasos de acuerdo a la longitud de su cadena hidrocarbonada y a la
presencia de dobles enlaces.
6. Utilizar los diferentes sistemas de numeración de los átomos de carbono de los ácidos
grasos.
7. Generar un nombre sistemático dada la estructura de un ácido graso y viceversa.
8. Distinguir entre prostaglandinas, leucotrienos y tromboxanos y enumerar sus funciones
biológicas.
9. Describir la estructura general, propiedades y funciones biológicas de los acilgliceroles,
fosfoglicéridos, plasmalógenos, esfingolípidos, terpenos, colesterol, derivados esterólicos y
ceras. químicas, así como las funciones biológicas de los acilgliceroles, fosfoglicéridos,
plasmalógenos, esfingolípidos, terpenos, colesterol, derivados esterólicos y ceras.
10. Recordar características estructurales y funcionales de las vitaminas liposolubles.
11. Definir qué es un lípido anfipático.
12. Mencionar al menos cuatro funciones de las membranas
13. Describir la composición química general de las membranas biológicas.
14. Describir el modelo del "mosaico líquido" de membrana propuesto por Singer y Nicolson.
15. Distinguir entre las siguientes formas de transporte transmembranal de substancias:
pasivo (difusión simple), difusión facilitada y transporte activo.

6.1 LIPIDOS

Los lípidos son un grupo muy diverso de compuestos, caracterizados por su insolubilidad en
agua, pero alta solubilidad en solventes orgánicos.

Funciones:
• Almacenamiento de energía.
• Componentes de membranas biológicas
• Cofactores enzimáticos
• Acarreamiento de electrones
• Absorción de energía luminosa.
• Agentes emulsificantes
• Hormonas
• Mensajeros intracelulares

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6.2 ACIDOS GRASOS

6.2.1 Estructura y características generales

Son ácidos carboxílicos que presentan cadenas hidrocarbonadas de 4 a 36 carbonos; los que se
encuentran sistemas biológicos generalmente tienen entre 14 y 24 carbonos, predominan los de
número par y los más abundantes son los de 16 y 18 carbonos.

A mayor longitud de la cadena hidrocarbonada, se incrementa el punto de fusión; así mismo, a

mayor longitud, menor la solubilidad en agua.

Hay dos tipos:

• Saturados: no contienen enlaces dobles y no están

ramificados.

• Insaturados: presentan uno o más dobles enlaces, y

algunos presentan ramificaciones (anillos de tres
carbonos, grupos hidroxilo o metilo). Las dobles
ligaduras generan isómeros cis y trans, pero en los
lípidos naturales generalmente se hallan isómeros
cis.

Los ácidos grasos ramificados únicamente se presentan en bacterias.

A temperatura ambiente los ácidos grasos saturados de 12 a 24 carbonos son sólidos (grasas),
mientras que los insaturados son líquidos (aceites).

En todos los organismos forman parte de las membranas biológicas y las grasas. Además, en
vertebrados, los ácidos grasos se encuentran en el torrente sanguíneo unidos a albúmina, o libres
en forma de ésteres o amidas.

Los ácidos grasos esenciales son aquellos que no pueden ser sintetizados por un organismo y
debe obtenerlos de la dieta; los ác. grasos esenciales para humanos son araquidónico, linolénico
y linoleico (todos poliinsaturados).

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6.2.2 Nomenclatura

Para indicar la estructura básica, se escribe el número de carbonos y después de dos puntos el
número de ramificaciones, seguido por la posición de las dobles ligaduras en superíndice y entre
paréntesis antecedido por la letra griega delta, por ejemplo 16:1(Δ9)

ESQ. DE C ESTRUCTURA NOMBRE SIST. COMUN

12:0 CH3(CH2)10COOH Ácido n-dodecanoico Láurico
14:0 CH3(CH2)12COOH Ac. n-tetradecanoico Mirístico
16:0 CH3(CH2)14COOH Ac. N-hexadecanoico Palmítico
18:0 CH3(CH2)16COOH Ac. N-octadecanoico Esteárico
20:0 CH3(CH2)18COOH Ac. N-eicosanoico Araquidico
24:0 CH3(CH2)22COOH Ac. N-tetracosanoico Lignocerico
16:1(Δ9) CH3(CH2)5CH – CH(CH2)7 COOH Ac. Cis-9-hexadecenoico Palmitoleico
18:1(Δ 9) CH3(CH2)7CH – CH(CH2)7 COOH Ac. Cis-9-octadecenoico Oleico
CH3(CH2)4CH – CHCH2CH–
18:2(Δ 9,12) Ac. Cis-cis-9,12-octadecadienoico Linolenico
CH(CH2)7 COOH
CH3(CH2)4CH – CHCH2CH– Ac. Cis-cis-cis-9,12,15-
18:3(Δ 9,12.15) γ-linolenico
CHCH2CH– CH(CH2)7 COOH octadecatrienoico
CH3(CH2)4CH – CHCH2CH–
Ac. Cis-cis-cis-cis-5,8,11,14-
20:4(Δ 5,8,11,14) CHCH2CH– CHCH2CH– CH(CH2)3 Araquidónico
icosatetraenoico
COOH

6.3 ACILGLICEROLES

También se les llama grasas; son ésteres del glicerol y uno, dos o tres residuos de ácidos grasos
(monoacil, diacil y triacilgliceroles, respectivamente).

Los triacilgliceroles constituyen a las grasas, propiamente hablando; por no presentar carga neta
también se les conoce como grasas neutras. Los que presentan tres ác. grasos del mismo tipo se
llaman triacilgliceroles simples, y los que presentan distintos tipos de ác. graso se llaman
triacilgliceroles complejos o mixtos.

Son moléculas no polares, hidrofóbicas e insolubles en agua. A menor longitud de las cadenas
hidrocarbonadas de los residuos de ácidos grasos, y a mayor número de dobles ligaduras, menor
será el punto de fusión.

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En vertebrados, se encuentran en células especializadas llamadas adipocitos; en algunos

mamíferos estos adipocitos, constituyendo la hipodermis y también se encuentran en la cavidad
abdominal y glándulas mamarias. Su función es almacenamiento de energía y aislamiento
térmico. Las ballenas acumulan triacilgliceroles en el órgano espermacético, que tienen en la
cabeza; este les sirve para igualar la densidad de su cuerpo con la densidad del agua que las
rodea.

Las semillas también acumulan triacilgliceroles para proveer de energía al embrión/plántula

durante la germinación.

Los aceites vegetales, grasas animales y productos lácteos son ricos en triacilgliceroles simples y
mixtos. Cuando son expuestos al O2 por mucho tiempo se oxidan y se hacen rancios; esto les da
un olor y sabor desagradable.

6.4 SUSTANCIAS EICOSANOIDES

Son sustancias derivadas del ácido araquidónico; por lo tanto, presentan 20 C. Su vida media es
muy corta (segundos a minutos), por lo que actúan cerca de los sitios donde son producidos.

Son hormonas parácrinas, mediadoras en un gran número de procesos fisiológicos. Las células
sintetizan eicosanoides a partir de fosfolípidos de la membrana plasmática que contienen ác.
araquidónico; la fosfolipasa A2 libera araquidonato, y este puede pasar a dos vías diferentes:

(1) En la primera vía una de las enzimas que participa es la prostaglandina sintasa; se forman
prostaglandinas y prostaciclinas.

(2) La enzima clave es una lipooxigenasa que forma hidroxiácidos e hidroperoxiácidos

grasos, a partir de los cuales se sintetizan tromboxanos y leucotrienos.

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Las funciones de todas estas sustancias son:

Prostaglandinas: estimulan la contracción de músculo liso durante la menstruación y labor de

parto; afectan el flujo de sangre hacia órganos específicos; participan en la regulación del ciclo
del sueño; están involucradas en la respuesta de ciertos tejidos a hormonas como la epinefrina y
glucagón; elevan la temperatura corporal, y causan inflamación y dolor.

Tromboxanos. Son producidos por las plaquetas; intervienen en la formación de coágulos y en la

reducción de flujo sanguíneo al sitio donde está el coágulo.

Leucotrienos. Inducen contracción de músculo liso disminuyendo la entrada de aire en los

pulmones (su sobreproducción causa ataques asmáticos).

El acetilsalicilato (aspirina) y otros antiinflamatorios no esteroideos inhiben la acción de la

prostaglandina sintasa, y como consecuencia la síntesis de la mayoría de los eicosanoides. Por
ello exhiben acción analgésica, antipirética, alteran la hemostasia (inhiben coagulación),
aumentan secreción de HCl en estómago e inhiben secreción mucosa, por lo que pueden causar
daños en la mucosa gástrica.

6.5 FOSFOGLICERIDOS Y PLASMALOGENOS

6.5.1 Fosfoglicéridos

Los fosfoglicéridos también se conocen como glicerofosfolípidos, fosfolípidos o

fosfoacilgliceroles. Son los principales constituyentes de las membranas biológicas.

Están constituidos por una molécula de glicerol esterificada en los carbonos 1 y 2 por ácidos
grasos; en el carbono 3 presenta un grupo fosfato unido a su vez a un grupo polar, generalmente
derivado de un alcohol.

Los ácidos grasos presentan una gran variedad; en general presentan ácidos grasos saturados
de 16 a 18 carbonos en el C1 y ácidos grasos insaturados de 18 a 20 carbonos en el C2.

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Los fosfoglicéridos se nombran de acuerdo al grupo polar:

Nombre del Nombre del grupo polar

glicerofosfolípido
Acido fosfatídico - (H)
Fosfatidiletanolamina Etanolamina
Fosfatidilcolina Colina
Fosfatidilserina Serina
Fosfatidilglicerol Glicerol
Fosfatidilinositol 4,5 bifosfato Mio-inositol 4,5 bifosfato
Cardiolipina Fosfatidilglicerol

6.5.2 Plasmalógenos

Son fosfoglicéridos en los que el glicerol tiene unido un alcohol de cadena larga en el C1,
mediante un enlace tipo éter. La parte polar de los plasmalógenos suele ser etanolamina, colina
o serina.

Son abundantes en el tejido cardiaco de vertebrados, las membranas de bacterias halofílicas,

protistas ciliados y algunos invertebrados; probablemente tenga que ver con su resistencia a las
fosfolipasas.

Un plasmalógeno, el factor activador de plaquetas, es secretado por un tipo de leucocitos y

estimula la agregación de plaquetas y la liberación de serotonina (vasoconstrictor); interviene en
la inflamación y la respuesta alérgica.

6.6 ESFINGOLIPIDOS

Resultan de la unión de amina esfingosina, una molécula de ácido graso y un grupo polar
(glucosa; algún di, tri o tetrasacárido; fosfocolina; oligosacárido ramificado).

Cuando la esfingosina presenta un ácido graso con enlace amida el compuesto se llama ceramida.
De la ceramida derivan tres subclases de esfingolípidos:

• Esfingomielinas. Contienen fosfocolina o fosfoetanolamina como grupo polar; tienen

carga neutra. Son abundantes en las membranas plasmáticas de células animales, y
son especialmente abundantes en la vaina de mielina que recubre los axones de
algunas neuronas.
• Glicoesfingolípidos. El grupo polar que presentan consiste de un mono, di, tri o
tetrasacárido; los cerebrosidos tienen un monosacárido, y los globósidos presentan
un di, tri o tetrasacárido. Los glicoesfingolípidos se encuentran en la cara externa de
las membranas plasmáticas. Carga neutra.
• Gangliósidos. Presentan oligosacáridos como grupos polares, y como parte de ellos
cuando menos un residuo de ácido N-acetilneuramínico (ác. siálico), lo que les
confiere carga negativa.

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6.7 TERPENOS

Todos derivan del isopreno (2-metil-1,3-butadieno). El isopreno activo (isopentenil-difosfato) es

utilizado por células vegetales y animales para sintetizar oligómeros y polímeros lineales y
cíclicos.

Los hemiterpenos son moléculas que presentan una unidad de isopreno (C5); los monoterpenos
consisten en dos unidades de isopreno (C10); sesquiterpenos (3 unidades de isopreno, C15), etc.

El metabolismo de isoprenoides en las plantas es muy extenso, y se generan compuestos

aromáticos y aceites esenciales, como mentol, alcanfor y citronelol.

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Funciones biológicas de terpenos:

• Hormonas en animales: hormona juvenil de insectos.
• Reguladores de crecimiento vegetal (“fitohormonas”): citocininas, ácido abscísico,
brasinoesteroides.
• Constituyentes de las membranas biológicas en plantas.

6.8 COLESTEROL Y SUS DERIVADOS

El colesterol deriva del esterol, el cual consiste en cuatro anillos fusionados, tres de ellos
presentan 6 carbonos y uno tiene 5 carbonos.

Colesterol

Esterol

El colesterol es un importante constituyente de membranas de células animales; les brinda

rigidez y regula su fluidez; también es un componente de la bilis.

Algunos derivados del colesterol actúan como hormonas, y concentraciones muy bajas
(nanomolares o menores) son suficientes para despertar una respuesta en las células blanco.
Entre las hormonas esteroideas se cuentan las hormonas sexuales (testosterona, estrógeno,
progesterona) y las producidas por la corteza adrenal (glándulas suprarrenales). La ecdisona es
la hormona de la muda de los artrópodos.

La prednisona y prednisolona son fármacos esteroideos; entre otros efectos inhiben la actividad
de la fosfolipasa A2 (la cual libera araquidonato), inhibiendo la síntesis de leucotrienos,
prostaglandinas y tromboxanos, exhibiendo por lo tanto una potente actividad antiinflamatoria.

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Las quinonas participan en el transporte de electrones en mitocondrias y cloroplastos.

Algunos ácidos biliares son de naturaleza esteroidea; su función es emulsificar grasas. Ej. ácido
cólico, ác. quenodesoxicólico, ác. litocólico, ác. desoxicólico.

6.9 CERAS

Son ésteres con largas cadenas hidrocarbonadas (14 a 36 C), saturadas e insaturadas,
combinadas con alcoholes de cadenas largas (16-30 C). No son solubles en agua.

Funciones:
o Almacenamiento de energía (plankton)
o En plumas y pelajes de aves y mamíferos, brinda lubricación y repele el agua.
o Evitan excesiva evaporación de agua en las hojas de plantas.

Se industrializan para fabricar ceras para lustrar zapatos, ungüentos, lociones, etc.

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6.10 VITAMINAS LIPOSOLUBLES

Actividad 6.1 (en Aula Virtual):

• Realiza esta actividad en pares.

• Investiguen:
o ¿Cuáles son las vitaminas liposolubles?
o Cuáles son sus fórmulas químicas.
o En qué alimentos se encuentran
o Cuáles son sus funciones.

• Presenten esta información en la manera que les parezca más conveniente y clara
(cuadro sinóptico, mapa mental, infografía, etc.).
• Solo un miembro del par debe subir su documento en Aula Virtual.

Esta actividad tiene un valor de 10 % de la calificación del parcial.

6.11 SEPARACION DE LIPIDOS COMPLEJOS

La insolubilidad de los lípidos en agua hace necesaria su extracción con solventes orgánicos
(cloroformo, benceno), además de algunas técnicas que no se usan en la purificación de otras
moléculas hidrosolubles.

Los lípidos que contienen ácidos grasos unidos mediante enlaces tipo éster o amida son
hidrolizados mediante soluciones ácidas o alcalina, o usando enzimas hidrolíticas específicas,
como fosfolipasas o glucosidasas.

En general, las mezclas complejas de lípidos se separan en base a sus diferencias en cuanto a
polaridad y solubilidad en solventes apolares.

Extracción. El tejido es homogeneizado en un solvente orgánico para extraer los lípidos;

se añade agua con lo que se obtienen dos fases, la acuosa (superior) y la orgánica (inferior), en
esta última se encuentran los lípidos.

Purificación. La mezcla compleja de lípidos obtenidos mediante su extracción se puede

separar mediante distintas técnicas:

1) Cromatografía de adsorción. Se utilizan columnas de un material insoluble y polar, como la

sílica gel (una forma de ácido silícico); la mezcla de lípidos, usualmente en solución de
cloroformo, se coloca en la parte superior de la columna. Los lípidos polares se adhieren al
ác. silícico mientras que los neutros atraviesan rápidamente la columna. Finalmente, los
lípidos adheridos se eluyen lavando la columna con solventes de mayor polaridad (ej. los
lípidos polares no cargados, como cerebrósidos, se eluyen con acetona; los polares y
cargados como los glicerofosfolípidos, se eluyen con metanol).

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2) Cromatografía en capa delgada. Se prepara una capa delgada de sílica gel sobre una placa de
vidrio; los lípidos disueltos en cloroformo se aplican a la sílica y la placa se coloca dentro de
una cámara con un solvente o una mezcla de solventes; por capilaridad, los solventes
arrastran a los lípidos: los menos polares se mueven con mayor velocidad (no se adhieren a
la sílica). La placa se puede revelar con un colorante como la rodamina, o exponiéndola a
vapores de solución de yodo (el yodo reacciona con los dobles enlaces de ác. grasos), u otros
reactivos.

3) Cromatografía gas-líquido. Mediante esta técnica se separan componentes volátiles de una

mezcla, en base a su tendencia a disolverse en el material inerte empacado en la columna
cromatográfica y a su volatilidad, arrastrados por un gas inerte como el helio. La mayoría de
los lípidos no son volátiles a temperatura ambiente, pero pueden derivarse para incrementar
su volatilidad, en otras palabras, se disminuye su punto de ebullición.
a) Los lípidos se calientan en una solución de metanol/HCl o metanol/NaOH, esto convierte
a los ác. grasos esterificados al glicerol en ésteres de metilo.
b) Se hacen pasar a una columna y se aplica calor para volatilizar los compuestos; los
componentes más solubles en el material de la columna son retenido, mientras los
menos solubles son arrastrados por el gas inerte y atraviesan más rápido la columna.

6.12 MEMBRANAS BIOLOGICAS

Las membranas biológicas se encuentran recubriendo y delimitando a la célula (membrana

plasmática) y formando parte de la estructura de organelos membranosos (retículo
endoplásmico, envoltura nuclear, aparto de Golgi, mitocondrias, cloroplastos, microsomas,
lisosomas, peroxisomas, etc.).

Funciones: transporte selectivo; delimitar a la célula y a los organelos membranosos;

reconocimiento celular.

Composición

Las membranas celulares están compuestas por lípidos, proteínas y carbohidratos en cantidades
variables; la clase y proporción de estos elementos varía entre organismos de distintas especies,
y aún entre membranas de diferentes organelos dentro de la misma célula.

Lípidos presentes en membranas:

• La mayor proporción son fosfolípidos, y de ellos el más abundante en células eucariontes
es la fosfatidilcolina (hasta 50% de los fosfolípidos en membrana); también se presentan
fosfatidiletanolamina, fosfatidilserina, fosfatidilinositol y ácido fosfatídico.
• Esfingolípidos y esteroles (no polares).

La membrana plasmática tiene una mayor proporción de esfingolípidos y esteroles que otras
membranas, lo que le confiere mayor resistencia al estrés mecánico.

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La fluidez de la membrana depende de la composición, particularmente del componente lipídico.

Por ejemplo, si aumenta la proporción de ácidos grasos insaturados incluidos en fosfolípidos, la
membrana es menos rígida; por el contrario, una mayor proporción de colesterol hacen que la
membrana sea más rígida.

La fluidez también se ve afectada por la temperatura; a mayor temperatura, mayor fluidez. Esto
también afecta la permeabilidad de la membrana.

Modelo del Mosaico Fluido de Singer-Nicholson: Las membranas biológicas son una bicapa
lipídica, con proteínas atravesando dicha bicapa o en una cara o la otra, y carbohidratos
asociados a los lípidos (glucolípidos) o a las proteínas (glucoproteínas). La porción hidrofílica de
los lípidos se encuentra hacia el exterior de la membrana, y la porción hidrofóbica se encuentra
hacia el interior.

Aunque las membranas son muy estables, cada uno de los elementos que la forman están
cambiando de sitio y posición continuamente. Los lípidos pueden moverse horizontal o
verticalmente (flip-flop), y las proteínas pueden desplazarse horizontalmente.

TRANSPORTE TRANSMEMBRANAL

A) Transporte pasivo. No se requiere aporte de energía.

Difusión simple:

• Compuestos solubles y iones se mueven de la región de mayor concentración a

la de menor concentración (gradiente químico).
• Iones de carga opuesta forman un gradiente eléctrico (potencial de membrana,
Vm). La dirección en la que se mueve un soluto cargado eléctricamente depende
tanto del gradiente químico como del eléctrico (gradiente o potencial
electroquímico).
• Sustancias que se mueven por difusión simple: oxígeno, nitrógeno, metano,
agua.

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Transporte facilitado:
• Los iones y compuestos polares atraviesan la membrana plasmática
(selectiva) gracias a proteínas llamadas transportadoras o permeasas, las
cuales disminuyen la energía de activación que requieren los solutos para ser
transportados.

• Ejemplos de transporte pasivo:

➢ Acuaporinas. Son canales para un rápido transporte de agua en ciertos tejidos, como
eritrocitos, células del túbulo renal proximal, membrana vacuolar de plantas.
➢ Transportadores de glucosa en eritrocitos. Permite que la glucosa entre a los eritrocitos
50,000 veces más rápido.

B) Transporte activo. El soluto puede acumularse por encima del punto de equilibrio (gradiente
de concentración); es endergónico (requiere de una fuente de energía). Se requiere de proteínas
transportadoras para efectuarlo.

T. a. primario: La acumulación de soluto está acoplada a una reacción química exergónica.

T. a. secundario: El transporte endergónico de un soluto está acoplado al flujo exergónico de

otro soluto. También se le llama cotransporte.

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