[Co(OH2)6]2+ + 4 Cl-  [CoCl4]2- + 6 H2O

Equilibrio Químico
 Objetivos

• Comprensión de los principios que rigen el equilibrio

químico.

• Analizar los aspectos que permiten viabilizar,

controlar y mejorar los factores que afectan al
equilibrio químico a nivel industrial y biológico.

¿Qué es equilibrio y qué factores lo controlan ?

 ¿Qué es el equilibrio químico?

Algunas reacciones químicas se detienen antes de

completarse. Reactivos forman producto, pero,
reaccionan nuevamente para dar reactivos originales.
Tales reacciones son reversibles.

El equilibrio químico es un proceso

dinámico ( reactivos se transforman
en productos a la misma velocidad
que productos se transforman en
reactivos), por lo que no hay cambio
neto en las concentraciones de Sublimación de iodo
reactivos y productos

Reacción del cobre

con el ácido nítrico
 ¿Cómo saber si un sistema se encuentra en
equilibrio?

Termodinámicamente:
Para una reacción en condiciones no estándar

ΔG = ΔG° + RT ln Q

Cuando se alcanza el equilibrio ΔG = 0 ; Q = K , luego

ΔG° = - RT ln K

Para alcanzar el equilibrio ni los reactivos ni los

productos escapan del sistema. (sistema aislado)
 ¿Cómo saber si un sistema se encuentra en
equilibrio?
Vd
Cinéticamente: H2O(l) H2O(g)
Vi

Vd = V i Cambio reversible
Sistema cerrado
H2O (l)
Vd = Kd [A] = Vi = Ki [B]
Velocidad de reacción

Velocidad de condensación
Kd = [B]
Ki [A]
[B]
Constante de
= Kc =
Velocidad de vaporización equilibrio [A]
H2O (v)
Equilibrio: Estado en que no hay cambios
Tiempo observables al transcurrir el tiempo
 Constante de equilibrio
Se alcanza el equilibrio
cuando las concentraciones
No importa de que concentraciones de reactivos y
de reactivos y productos
Reactivo dejan de cambiar
productos se parta, la reacción llega al equilibrio
s cuando la relación de concentraciones se iguala a la
constante de equilibrio.

H2  I 2 V1
2 HI
2 HI H2 + I2
Producto
s
V2

En el equilibrio las
concentraciones de reactivos y
productos ya no cambia

Hidrógeno Yodo Ácido Yodhídrico

V1
H2 + I2 2 HI
V2
 Toda reacción tiene una constante de equilibrio a una
temperatura dada.

Para la reacción en equilibrio:

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

Kc KC = 0.212
Se comprueba experimentalmente :

Kc no depende de
las concentraciones
iniciales

Para: acC adD

K=
aA(g) + bB (g) ↔ cC (g) + dD (g) aaA abB 7
 ¿Sistemas homogéneos?
Sistema HOMOGÉNEO
Ecuación
CO 2 (g) + H 2 (g) ⇄ CO (g) + H2O (g) balanceada indicando
Kc = el estado físico de
cada componente

CS 2 (g) + 4 H 2 (g) ⇄ CH 4 (g) + H2 S (g)

Kc =
Todas las especies en la misma fase
De la misma manera al ser gases la constante de equilibrio
se puede expresar en función de las presiones de los gases.

CO(g) + 3H2(g) ↔ CH4(g) + H2O(g) Kp = PCH4PH2O

PCO P3H2
 ¿Sistemas heterogéneos?
Ca CO 3 (s)  CaO (s) + CO 2 (g)

Kc = [CaO ] [ CO2 ]
[Ca CO3 ]

Los líquidos y sólidos, tienen actividad 1, por tanto convención,

las concentraciones de los sólidos y líquidos puros NO son
incluidas en la constante de equilibrio.

Kc = [ CO2 ] Kp = PCO2

A pesar de no aparecer en la expresión, los sólidos y líquidos son

importantes. Ingresar mas CaCO3 o CaO no incrementa al presión de CO2
9
 Toda reacción tiene una constante de equilibrio a una
temperatura dada.

• Cuando se trata de gases: (PCc) (PDd)

Kp = (P a) (P b)
A B

A partir de PV = RTn se deduce: Kp = Kc (RT)Δn

Δn = n productos – n reactivos

En términos de las fracciones molares, recordando que Pi = xi PT

Kp = Kx (PT)Δn
• En general Kx, Kp y Kc son diferentes.

• Si Δn = 0, se cumple Kx = Kp = Kc
 ¿Cómo interpretamos K?

aA(g) + bB (g) ↔ cC (g) + dD (g)

Kc = [C]c[D]d
[A]a[B]b
¿Qué ocurre con Kc si invertimos
una reacción?
[NO2]2
N2O4 (g) 2 NO2 (g) Kc = = 0.212 a 100 C
↔ [N2O4]

2 NO2 (g) ↔ N2O4 (g) Kc = [N2O4] = 4.72 a 100 C

[NO2]2

• K  1 entonces, [C] [D]  [A] [B] en el equilibrio.

• K  1 entonces, [C] [D]  [A] [B] en el equilibrio.
• K = 1 entonces, [C] [D] = [A] [B] en el equilibrio.
 El sentido de la reacción puede predecirse

Cociente de reacción (Q)

Para :
aA+bBcC+dD

[C ]c  [D ]d ¿Qué pasa si lo
Q comparamos
[ A]  [B]
a b
con Kc?

12
 El sentido de la reacción puede predecirse

• Si K = Q el sistema esta en equilibrio.

• Si Q < K para alcanzar el equilibrio los

reactivos deben transformarse en
productos, procede de izquierda a derecha.

• Si Q > K para alcanzar el equilibrio los productos

deben transformarse en reactivos, el sistema
procede de derecha a izquierda, se forman
reactivos.
11/05/2020 María F Cañas
 El equilibrio puede desplazarse

El principio de Le Chatelier establece que si un

sistema en equilibrio se somete a un cambio de
condiciones, responde a la modificación de tal
forma que minimiza el efecto de dicha
transformación.

Los factores que pueden alterar la condición de equilibrio:

• Concentración de reactantes o productos
• Presión
• Volumen
• Temperatura
Analicemos por qué
 El equilibrio puede desplazarse

Concentración:
Si se aumenta una sustancia el equilibrio se
desplaza para consumirla. Si se reduce, el
equilibrio se desplaza para reemplazarla.

+ H2 O(l) el equilibrio + H2 O(g) el equilibrio

2NO (g) + O 2(g) ↔ 2NO 2(g)

+ O2 el equilibrio + NO 2 el equilibrio
- NO el equilibrio
 El equilibrio puede desplazarse

Presión:
Si en un sistema en equilibrio se aumenta la presión de un
gas, el equilibrio se desplaza hacia donde hay menos moles
gas. Lo opuesto cuando se trata del volumen.

+ P , el equilibrio
(Hacia donde se tienen menos moles gaseosas)

Ca CO 3 (s)  CaO (s) + CO 2 (g)

- P , el equilibrio
(Hacia donde se tienen más moles gaseosas)
 El equilibrio puede desplazarse

Temperatura:
Si en un sistema en equilibrio se aumenta la temperatura, el
equilibrio se desplaza gastando el calor añadido.

¿Se trata de una reacción

exotérmica o endotérmica?

Al agregar calor (incremento de T), el equilibrio

(HACIA EL SENTIDO ENDOTERMICO)
 El equilibrio puede desplazarse
(Temperatura)

Supongamos que la
reacción es exotérmica, A + B C + D + q
libera calor
Al agregar calor (incremento de T) el equilibrio se desplaza

Supongamos que la reacción es endotérmica, absorbe calor

q+C + D A + B

Al agregar calor (incremento de T), el equilibrio se desplaza

Luego, al incrementar T el equilibrio se desplaza al lado endotérmico

Equilibrio
11/05/2020 María F Cañas
(NO2-N2O4)
 El equilibrio puede desplazarse
Para el sistema N2 (g) + 3H2 (g)  2NH3 (g)
Qué sucede si:
-Aumenta la concentración de H2
-Aumenta la concentración de NH3
-Aumenta la concentración de N2
-Disminución de la concentración de NH3
-Disminución de la concentración de H2
-Aumenta la presión
-Aumenta la temperatura
-Presencia de un catalizador
H = -92 kJ
Kc 
NH 3 
2
N 2 H 2 3
•Los efectos de cambios de [ ] se
analizan con la Kc
• Los cambios de presión o volumen se
analizan con la Estequiometría de la
reacción para determinar Δn
• Los cambios de temperatura se analizan
con ΔH para saber si la reacción es
endotérmica o exotérmica.
 La constante de equilibrio se puede
calcular
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)

Kp = ? Kp = ?

20
La constante de equilibrio se puede calcular a
partir de otros sistemas

Kc = 0,014 x 7,2 = 0,10

 K depende de la temperatura

Para cualquier T ΔG° = - RT lnK

Luego ΔH° - T ΔS° = - RT1 lnK1

y

ΔH° ΔS° ΔH° ΔS°

- + lnK2 = - +
RT1 R RT2 R

ΔH° ΔH°
ln K2 ΔH° T2 – T1
ln K2 – ln K1 = - + =
RT2 RT1 K1 R T1 T2

11/05/2020 María F Cañas

 Para recordar
Para determinada reacción, K equilibrio depende de:
• La estequiometría de la reacción
• Las concentraciones o presiones parciales de las especies
• La temperatura de reacción.
Es posible alterar el equilibrio al cambiar
alguna de las condiciones (Le Chatelier)
Q Q K
K
 Las concentraciones pueden deducirse
Conociendo la constante de equilibrio, se pueden calcular las
concentraciones en la mezcla de equilibrio

A + B C + D
Inicial [A]o [ B ]o ---- ----
Reacciona [C][D]
x x ---- ---- Kc =
Se forma ---- ----- x x [A][B]
En
equilibrio [ A ] o – x [ B ]o - x x x
x2
Luego : [A] = [A]o – x Kc =
En el [B] = [B] o– x ([A]o–x )([B]o–x)
Equilibrio [C] = [D] = x Una ecuación con una incógnita
 Equilibrio iónico (en solución)

Muchas reacciones en la atmósfera y la industria son reversibles y en el organismo,

lo son, la mayor parte.
25
 Equilibrio iónico (en solución)

El equilibrio ácido –base, es probablemente el equilibrio más

importante. Existen ácidos y bases fuertes y débiles.
¿Qué es un ácido? Existen diversas teorias
¿Qué es una base? que lo explican

Teoría de Arrhenius
Ácido: Sustancia que en disolución acuosa da H+
HCl H2O H+(ac) + Cl- (ac)
Base: Sustancia que en disolución acuosa da OH-
HO
NaOH 2 Na+(ac) + OH-(ac)
Limitaciones: - Existen sustancias básicas que no contienen OH-
- Se limita a soluciones acuosas
11/05/2020 María F Cañas
 Ácidos y Bases (Bronsted –Lowry)
Transferencia de protones

HA(ac) + H2O H3O+(ac) + A-(ac)

[H3O+][A-]
Ka =
[HA]
Constante de acidez
(de disociación, de ionización)
B(ac) + H2O BH+(ac) + OH-(ac)

[BH+][OH-]
Kb =
[B]
Constante de basicidad
(de disociación, de ionización)

27
 Auto ionización del agua

El agua es una sustancia anfótera (puede actuar como ácido o

como base). El equilibrio de auto ionización del agua:

H2O(l)+ H2O(l) H3O+(ac)+OH-(ac) Kw = [H3O+] [OH-]

Producto iónico del agua
a 25°C = 10-14

Tomando logaritmos
- Log 1014 = - log [H3O+] - log [OH-]

pH pOH

14 = pH + pOH

11/05/2020 María F Cañas

La acidez o basicidad de una disolución la
describe el pH

29
La acidez o basicidad de una disolución la
describe el pH

30
 Los ácidos y las bases pueden ser débiles
o fuertes

Se cuantifica con el valor de Ka .

A mayor fuerza de un ácido,
mayor Ka, menor pKa
Los ácidos fuertes (HCl, HBr, HI,
H2SO4, HNO3, HClO4), se
encuentran totalmente
disociados.

A mayor fuerza de una base,

mayor Kb, menor pKb
11/05/2020 María F Cañas
 La ionización de ácidos y bases es un
proceso de equilibrio.
Concentración inicial Concentraciones en el
equilibrio

Acido fuerte

Acido débil

32
 Ácidos poli-próticos

H3 PO4 + H2O  H2 PO4- + H3O+ Ka1 = 7,5 x 10-3

H2 PO4- + H2O  H PO4-2 + H3O+ Ka2= 6,2 X 10-8
HPO4- + H2O  PO4-3 + H3O+ Ka3= 2,2 X 10-13

33
 La ionización de ácidos y bases es un
proceso de equilibrio.
Para el par ácido – base conjugados Ka y Kb están relacionadas
[BH+][OH-] [H3O+] Kw
Kb = X =
[B] [H3O+] Ka

Kw = Ka x Kb = 14 pH
¿Ácido o
Base?
pH > 7
pH < 7

¿Fuerte o Débil? Ka Kb
 Neutralización ácido – base (Sales)

La reacción de un ácido y una base se llama neutralización y el

producto es una sal y agua.
Neutras
Comportamiento ácido – base de las sales Ácidas
Básicas

Para determinarlo en forma cualitativa:

Se disocia la sal en sus iones.
Se observa su procedencia,.
Se determina si alguno de los iones proviene de un ácido o base débil
Se plantea el equilibrio correspondiente.

Ejemplos: NaNO3 , NH4Cl, CH3COOH

11/05/2020 María F Cañas

 La ionización de ácidos y bases es un
proceso de equilibrio.
Es una grafica del pH de la solución en función del volumen de titulante
agregado.
¿Para que estudiar curvas de titulación?
• Permite identificar el punto de equivalencia:
cuando se mezclan cantidades equivalentes de
ácido y base y seleccionar el indicador adecuado.

Influencia de la fuerza
del ácido en una
titulación ácido débil-
Curva de titulación de Curva de titulación de base fuerte
un ácido tri-prótico con una base (fuerte y débil)
11/05/2020 María F Cañas
base fuerte con ácido fuerte.
36
 Sistemas amortiguadores
(buffer, tampón)
Las soluciones amortiguadoras evitan cambios bruscos del pH

Solución Sal Con un ión

amortiguadora + en común
Ácido débil

NaF (s) Na+ (ac) + F- (ac)

Aporta abundante base débil
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)
Aporta abundante ácido débil
Los mas sencillos están formados por mezclas binarias de un ácido débil y su
base conjugada (sal) ó una base débil y su ácidos conjugado (sal):

Acetato de sodio / Acido acético ; Cloruro de amonio/Amoníaco

37
 Sistemas amortiguadores.
HF (ac) + H2O H3O+ (ac) + F- (ac)
¿Cómo funcionan?
F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)

38
 ¿Cómo funciona un amortiguador?

HA(ac) + H2O H3O+(ac) + A-(ac)

Ka = [H3O+][A-] [HA] [A-]eq

; [H3O+]=Ka ; pH = pKa + log
[HA] [A-] [HA]eq

Al agregar ácido el equilibrio se desplaza a la izquierda, disminuye el cociente

[A-]/ [HA] y el pH baja o disminuye
Pero, si la cantidad añadida es pequeña en comparación con las de A y HA, el
cociente cambia muy poco y el pH prácticamente se mantiene.
Para calcular el pH en una solución amortiguadora, [A-]o
si las cantidades que aparecen pH = pKa + log
[HA]o
en el equilibrio son pequeñas comparadas a las
iniciales, entonces, se puede aproximar: Ecuación de
Henderson -Hasselbalh
39
Sistemas amortiguadores.
Sistemas amortiguadores biológicos

Mantener el pH en fluidos intra y extracelulares es

fundamental ,influye en la actividad biológica de
proteínas, enzimas, hormonas, la distribución de iones
a través de membranas, etc. Los tampones fisiológicos
son la primera línea de defensa frente a los cambios
de pH de los líquidos corporales destacan: el tampón
fosfato, el tampón bicarbonato y el tampón
hemoglobina.

41
 Equilibrios de solubilidad

En procesos industriales y biológicos interviene la disolución o

precipitación de productos.
Cuando se trata de un compuesto sólido en equilibrio con su
solución se trata de constante de equilibrio del sólido (Kps)
Suponga una disolución de CaF2 en equilibrio con su solución

CaF2(s) ↔ Ca+2(ac) + 2F -(ac)

Kps = [Ca+2][F -]2

Este tipo de constante de equilibrio sirve

para cálculos de solubilidad de
sustancias