Termodinámica.

Examen Parcial 1 - SOLUCION

Problema 1. Unos procesos ... (10 puntos)

Un mol de un gas ideal monoatómico, inicialmente a temperatura T0 , se expande de un

volumen V0 hasta 2V0 , (a) a temperatura constante, (b) a presión constante, (c) adiabáti-
camente. Calcule el trabajo de expansión y el calor absorbido por el gas en cada caso.

Solución

Antes de contestar, recordemos que para un gas ideal se cumple:

N0 kT
p=
V
y si es monoatómico, la energı́a interna es
3
E = N0 kT
2
donde N0 es un mol. Para procesos reversibles, a N constante, la primera ley establece

dE = dW + dQ

con dW = −pdV y dQ el trabajo y el calor reversibles, respectivamente. Podemos también

escribir dE = (3/2)N0 kdT .

(a) Expansión a temperatura constante T0 . Por lo tanto, el cambio de la energı́a interna

es cero, dE = 0. El trabajo es,
Z 2V0
W = − pdV
V0
Z 2V0
N0 kT0
= − dV
V0 V
= − N0 kT0 ln V |2V
V0
0

2V0
= −N0 kT0 ln
V0
= −N0 kT0 ln 2. (1)

Debido a que el cambio de la energı́a es cero, el calor es Q = −W . El trabajo es negativo,

W < 0, el sistema hace trabajo al expanderse, el calor es positivo Q > 0, el sistema recibe
calor de los alrededores (para mantener su temperatura constante).

1
(a) Expansión a presión constante. El estado inicial del sistema tiene temperatura T0 y
volumen V0 . Por lo tanto, la presión es
N0 kT0
p0 =
V0
Esta se mantiene constante en la expansión. El estado final tiene la misma presión p0 y
volumen 2V0 . Por lo tanto, su temperatura final es,
2p0 V0
Tf =
N0 k
es decir, Tf = 2T0 . Esto nos dice que el cambio de la energı́a es,

3
∆E = N0 k∆T
2
3
= N0 k (2T0 − T0 )
2
3
= N0 kT0 . (2)
2
El trabajo es
Z 2V0
W = − pdV
V0
Z 2V0
= − p0 dV
V0
= −p0 (2V0 − V0 )
N0 kT0
= − V0
V0
= −N0 kT0 . (3)

El calor es

Q = ∆E − W
3
= N0 kT0 + N0 kT0
2
5
= N0 kT0 . (4)
2
El trabajo es negativo (por expansión). El calor es positivo, el sistema incrementa su
temperatura.

(a) Expansión adiabática. Un proceso adiabático es un proceso reversible donde el calor

total es cero Q = 0. Además se cumple que pV γ = constante, donde γ = 5/3 por ser
un gas ideal monoatómico (Cp = CV + N0 k = (5/3)N0 k y γ = Cp /CV = 5/3). En cada

2
punto del proceso se cumple que pV γ = p0 V0γ , por lo tanto, el trabajo se puede calcular
directamente como,
Z 2V0
W = − pdV
V0
Z 2V0
dV
= −p0 V0γ
V0 Vγ !
1 1 1
= −p0 V0γ γ−1
− γ−1
1 − γ (2V0 ) V0
γ
p0 V 0 1 1
 
= − γ−1 γ−1
−1
V0 1 − γ 2
3 1
 
= −p0 V0 (− ) 2/3 − 1
2 2
3 1
 
= − N0 kT0 1 − 2/3 . (5)
2 2
El trabajo es negativo, por expansión.

3
Problema 2. Un ciclo ideal ... pero no de Carnot. (10 puntos)

Considere una máquina térmica funcionando en un ciclo reversible, usando como sistema
a un gas ideal con γ = Cp /CV dado. El ciclo consiste de dos procesos a presión constante,
unidos por dos procesos adiabáticos:

p1 a b

p2 c
d

Figura 1: Ciclo, a → b isobárico, b → c adiabático, c → d isobárico, d → a adiabático.

a) Calcule la eficiencia de esta máquina en términos de las presiones p1 y p2 . (4 puntos)

b) ¿Cuál de las temperaturas Ta , Tb , Tc , Td es la más alta y cuál es la más baja? Muéstrelo.
Sugerencia: Para cada uno de los procesos del ciclo, usted puede argüir de manera
general, cuál de las temperaturas al inicio y final de cada proceso es mayor entre ellas
dos. (3 puntos)
c) Muestre que una máquina de Carnot hecha de la misma sustancia y trabajando entre
la más alta y la más baja temperaturas del inciso anterior tiene mayor eficiencia que esta
máquina. (3 puntos)

Solución

(a) Eficiencia de la máquina. Un aspecto muy importante de este problema es que

la solución debe darse en términos de lo que se pide. En particular, se pide explı́citamente
que la eficiencia se calcule en términos de las presiones p1 y p2 de la figura.

4
 La eficiencia se define como el cociente del valor absoluto del trabajo W que realiza
la máquina entre el calor suministrado Qin , durante un ciclo:
|W |
η= . (6)
Qin
A su vez, por primera ley y porque la energı́a no cambia en un ciclo, se tiene que |W | =
Qin − |Qout |, donde el calor Qout es el calor que cede la máquina y que es negativo. Ası́,
la eficiencia también se puede escribir como,
|Qout |
η =1− . (7)
Qin
Podemos usar cualquiera de las fórmulas (6) o (7). Usaremos (7) debido a que en los
procesos adiabáticos la transferencia de calor es cero, es decir, sólo hay transferencia de
calor en los procesos isobáricos, a → b y c → d. Usted puede intentar el problema usando
(6). Veamos.

Calor de a → b: El proceso es a presión constante y es un gas ideal, por lo tanto,

podemos calcular el calor como
Z Tb
Qa→b = Cp dT
Ta
= Cp (Tb − Ta ). (8)

Como los puntos a y b están a la misma presión, pa = pb = p1 , se cumple que

N kTa N kTb
=
Va Vb
que implica
Vb Tb
= . (9)
Va Ta
Como Vb > Va , entonces Tb > Ta . (Esto lo usaremos en el siguiente inciso). Por lo tanto
Qa→b > 0.

Calor de c → d: De manera análoga, como también es isobárico,

Z Td
Qc→d = Cp dT
Tc
= Cp (Td − Tc ). (10)

Como pc = pd = p2 entonces
Vc Tc
= , (11)
Vd Td
y debido a que Vc > Vd entonces Tc > Td . Por tanto, Qc→d > 0.

5
 Como los anteriores son las únicas transferencias de calor, concluimos que Qin = Qa→b
y Qout = Qc→d . La eficiencia es entonces,

|Qout |
η = 1− (12)
Qin
Cp (Tc − Td )
= 1− (13)
Cp (Tb − Ta )
Tc − Td
= 1− . (14)
Tb − Ta
Ahora tenemos que expresar esta eficiencia en términos de las presiones p1 y p2 . Notamos,
primero, que de las expresiones (9) y (11) existe una relación entre las temperaturas y los
volúmenes, debido a los procesos isobáricos. Ahora debemos usar las relaciones entre los
procesos adiabáticos.

El proceso b → c es adiabático, se cumple

p1 Vbγ = p2 Vcγ .

Análogamente, d → a es adiabático,

p1 Vaγ = p2 Vdγ .

De estas expresiones concluimos que

!1/γ
Vc p1
= (15)
Vb p2
y
!1/γ
Vd p1
= (16)
Va p2
que, además, nos dice
Vc Vd
= . (17)
Vb Va
Las ecuaciones (9), (11), (15), (16) y (17), se hallaron usando el hecho que los proce-
sos del ciclo son isobáricos o adiabáticos. Es decir, la lección es que debemos usar toda la
información que nos dan, y el resto es tener ingenio para manipular dichas ecuaciones, jun-
to con (14), para hallar el resultado buscado. La siguiente es una manera, hay muchas más.

Note que de las ecuaciones mencionadas concluimos que los volúmenes y temperaturas
no son independientes entre ellas. Entonces, la ecuación (14) sugiere ser escrita como,

Tc − Td
η = 1− (18)
Tb − Ta

6
 Td
Tc 1 − Tc
= 1− Ta (19)
Tb 1 − Tb
Vd
Tc 1 − Vc
= 1− Va , (20)
Tb 1 − Vb

donde en la última lı́nea usamos las condiciones isóbaras (9) y (11). Sin embargo, de la
relación adiabática (17), observamos que
Va Vd
= .
Vb Vc
Por lo tanto, la eficiencia se reduce a
Tc
η =1− . (21)
Tb
Y ahora usamos (15), junto con la ecuación de estado del gas ideal, para obtener,
!1/γ
Vc p1
=
Vb p2
!1/γ
p1 Tc p1
=
p2 Tb p2
!1/γ−1
Tc p1
= (22)
Tb p2
que, después de un pequeño reacomodo, nos da el resultado final,
! γ−1
p2 γ
η =1− . (23)
p1
Como p2 < p1 , la eficiencia cumple η < 1.

b) ¿Cuál de las temperaturas Ta , Tb , Tc , Td es la más alta y cuál es la más

baja?

Del inciso anterior, hallamos que en los procesos isobáricos la temperatura aumenta
en expansón y disminuye en compresión. Es decir, se cumple (vea ecs.(9) y (11)),
Tb > Ta Tc > Td . (24)
Ahora, en los procesos adiabáticos se cumple que en expansión disminuye la temperatura
y aumenta en compresión. Comprobemos esto en la expansión b → c:
p1 Vbγ = p2 Vcγ
N kTb γ N kTb γ
Vb = V
Vb Vc c
Tb Vbγ−1 = Tc Vcγ−1 . (25)

7
Por lo tanto,
Tb Vc γ−1
 
= , (26)
Tc Vb
y como Vc > Vb entonces Tb > Tc . De manera análoga, en el proceso adiabático d → a, se
tiene que Ta > Td .

De las relaciones anteriores concluimos,

Tb > Ta > Td y Tb > Tc > Td . (27)

Es decir, Tb es la mayor temperatura y Td la menor ... Note que no podemos concluir nada
entre Ta y Tc . No hay restricción entre ellas.

c) Muestre que la eficiencia de un máquina de Carnot entre Tb y Td es mayor

que la eficiencia de la máquina del problema.

La eficiencia de una máquina de Carnot entre una temperatura alta Tb y una baja Td ,
está dada por,
Td
ηC = 1 − . (28)
Tb
Deseamos mostra que ηC > η, con η dado por la ecuación (23). Una forma de hacerlo
es suponer cierta la desigualdad y verificar que es equivalente a una desigualdad cierta.
Existen varias maneras de mostrarlo, veamos una:

ηC > η
!(γ−1)/γ
Td p2
1− > 1−
Tb p1
!(γ−1)/γ
Td p2
<
Tb p1
Td Tb
(γ−1)/γ
< (γ−1)/γ
p2 p1
Ta Tb
(γ−1)/γ
< (γ−1)/γ
p1 p1
Ta < Tb , (29)

la cual es cierta. Note que en la quinta lı́nea usamos la condición de adiabaticidad del
proceso d → a,
Td Ta
(γ−1)/γ
= (γ−1)/γ .
p2 p1

8
Problema 3. ¿Reversible o irreversible? (10 puntos)

Considere un sistema con paredes aislantes, rı́gidas e impermeables. El sistema está divi-
dido en dos subsistemas por una pared con las mismas caracterı́sticas que las anteriores.
En cada subsistema se tiene un gas ideal con el mismo número de átomos N en cada lado,
la misma temperatura T en cada lado también, pero con diferentes volúmenes, esto es
V1 6= V2 . La pared que divide a los subsistemas pierde su propiedad de rigidez pero sigue
siendo aislante e impermeable. Desprecie cualquier efecto de fricción.

(a) Describa el proceso que espera que ocurra y encuentre las temperaturas y presiones
finales de cada lado. (6 puntos)

(b) ¿Es este proceso reversible o irreversible? Conteste esta pregunta calculando el cambio
de la entropı́a del sistema en el proceso. Sugerencia: Recuerde que el cambio de variables
de estado (de equilibrio) de un sistema, es independiente del proceso. (4 puntos).

Solución:

a) Descripción del proceso y presiones y temperaturas finales. Sin pérdida de

generalidad supongamos V1 < V2 . Como las temperaturas y número de partı́culas iniciales
son iguales, entonces la presión p1 es mayor que p2 , es decir,
N kT N kT
p1 = > = p2 .
V1 V2
Al liberar la pared entre los subsistemas, se inicia un proceso espontáneo que mueve a
la pared, con una dinámica que no podemos saber con los datos del problema, pero que
sabemos que se detendrá tarde o temprano una vez que los dos subsistemas alcancen el
equilibrio entre ellos. Este proceso es irreversible pues, de manera espontánea, no regre-
sará a su estado inicial. Por Segunda Ley, el equilibrio entre los dos gases ocurre cuando
las temperaturas y las presiones en ambos lados sean iguales, debido a que la pared perdió
su calidad de rı́gidez, independientemente de que sea aislante e impermeable. Sean Tf y
pf la temperatura y presión finales. Hallemos sus valores.

Como el sistema completo es aislado, la energı́a total debe conservarse, es decir,

∆E = ∆E1 + ∆E2 = 0 (30)
donde ∆E1 y ∆E2 son los cambios de las energı́as de los subsistemas en el proceso. Debido
a que son gases ideales, y tienen el mismo número de átomos, sus capacidades calorı́ficas
CV son iguales (puede suponer que son monoatómicos, en cuyo caso CV = 3N k/2). Por
lo tanto,
∆E1 + ∆E2 = 0
CV (Tf − T ) + CV (Tf − T ) = 0
2CV (Tf − T ) = 0, (31)

9
y como CV > 0, se sigue que Tf = T . Es decir, la temperatura es la misma en el estado fi-
nal que en el inicial. Note que esto no implica que el proceso haya sido isotérmico!.

Ahora usemos el hecho que las presiones en ambos lados son iguales,
N kT N kT
pf = y pf =
V1f V2f
donde V1f y V2f son los volúmenes finales de los gases, en obvia notación. De las ecuaciones
anteriores se sigue que V1f = V2f . Sin embargo, como el volumen total del sistema, dado
por V1 + V2 , no cambia, entonces
V1 + V2
V1f = V2f =
2
y la presión final es
2N kT
pf = . (32)
V1 + V2
b) ¿Es el proceso reversible o irreversible?. Como ya se comentó en el inciso
anterior, el proceso es irreversible. Esto lo podemos verificar calculando el cambio de la
entropı́a total,
∆S = ∆S1 + ∆S2 . (33)
y mostrando que ∆S > 0. Es importante recalcar que, como el proceso es irreversible y no
sabemos realmente cómo ocurrió, no tiene sentido pensar que la entropı́a de cada sistema
fue gradualmente cambiando. Lo que sı́ sabemos es que los estados iniciales y finales son
de equilibrio y que, por tanto, los cambios ∆S1 y ∆S2 pueden calcularse usando cualquier
proceso reversible que conecte los estados inicial y final de cada lado. La realización fı́sica
de dichos procesos necesariamente requerirı́a de la presencia de baños térmicos y de siste-
mas mecánicos externos, es decir, de “alrededores” con los cuales el sistema intercambiara
energı́a en forma de calor, estando en equilibrio con ellos durante el proceso quasiestático
en cuestión. En este caso, como la temperatura es la misma al principio y al final, para
ambos subsistemas, escogemos un proceso isotérmico, a temperatura T , para cada subsis-
tema.

Para el subsistema 1, será una expansión isotérmica de V1 a (V1 + V2 )/2, mientras que
para el subsistema 2, una compresión isotérmica de V2 a (V1 + V2 )/2. Para un proceso
isotérmico de gas ideal, el cambio de la energı́a es cero y, por tanto, Q1 + W1 = 0, donde
W1 es el trabajo reversible en el subsistema 1 y Q1 el calor absorbido para mantener la
temperatura:
Z V1 +V2
W1 = − pdV
V1
Z V1 +V2
dV
= −N kT
V1 V
V1 + V2
= −N kT ln . (34)
2V1

10
El calor es Q1 = −W1 . El cambio de la entropı́a en el proceso, es
Z f
dQ
∆S1 =
i T
1Zf
= dQ
T i
Q1
=
T
V1 + V2
= N k ln . (35)
2V1
De manera análoga para el subsistema 2, usando como volumen inicial V2 ,
V1 + V2
∆S2 = N k ln . (36)
2V2
Note que ∆S1 > 0, mientras que ∆S2 < 0, sin embargo, la suma es positiva:

∆S = ∆S1 + ∆S2
V1 + V2 V1 + V2
= N k ln + N k ln
2V1 2V2
2
(V1 + V2 )
= N k ln . (37)
4V1 V2
Esta cantidad es positiva, ∆S > 0, debido a que el argumento del logaritmo es mayor que
uno, es decir,
(V1 + V2 )2
> 1. (38)
4V1 V2
Comprobación:

(V1 + V2 )2
> 1
4V1 V2
(V1 + V2 )2 > 4V1 V2
V12 + 2V1 V2 + V22 > 4V1 V2
V12 − 2V1 V2 + V22 > 0
(V1 − V2 )2 > 0. (39)

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