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LA QUÍMICA DE LOS

ASFALTOS.
Mezcla compleja de
hidrocarburos (Carbono e
Hidrógeno), de alto peso
molecular conteniendo
además, azufre, oxígeno,
nitrógeno y pequeñas
cantidades de: Vanadio y
Níquel
Material viscoso, pegajoso
y de color negro, usado
como aglomerante en
mezclas asfálticas para la
construcción de carreteras
o autopistas. También es
utilizado como
impermeabilizante. Está
presente en el petróleo
crudo y compuesto casi por
completo de bitumen. Su
nombre recuerda el Lago
Asfaltites (el Mar Muerto),
en la cuenca del río Jordán.
Además del asfalto
derivado del petróleo,
también se encuentra en
estado natural formando
una mezcla compleja de
hidrocarburos sólidos en
lagunas de algunas
cuencas petroleras.

Como sucede en el lago


de Guanoco, el lago de
asfalto más extenso del
mundo (Estado Sucre,
Venezuela), con 4 km²
de extensión y 75
millones de barriles de
asfalto natural.
Son caracterizados de acuerdo con sus propiedades
físicas, pero es escasa la información de su
naturaleza química, y mas aún sobre la relación entre
las propiedades físicas y químicas

No se dispone de métodos de ensayo


estandarizados para determinar la composición
química de los asfaltos, los existentes requieren de
equipos muy sofisticados y costosos.
Fraccionamiento por precipitación (precipitación con
solventes)

Fraccionamiento por destilación (destilación al vacío,


análisis termogravimétrico)

Separación cromatográfica: gases, inversa gas-líquido,


líquida (adsorción, intercambio iónico, exclusión por
tamaño, láminas delgadas)

Espectrofotometría: ultravioleta, infrarrojo, resonancia


magnética nuclear, rayos X, emisión, fluorescencia

técnicas gravimétricas y análisis elemental, análisis de


peso molecular por espectrometría de masas, osmometria
y cromatografía por exclusión de tamaño
Al hablar de composición
química elemental de un
asfalto, se hace
referencia a las 82,90 % carbón
concentraciones de
carbono, hidrógeno, 10,45 % Hidrógeno
azufre, oxígeno y
nitrógeno 5,43 % Azufre

0,78 % Nitrógeno

0,29 % Oxígeno

Asfalto Boscán 1.380 ppm Vanadio


Venezolano
109 ppm Níquel
Ya que el petróleo se origina por la transformación de
materiales orgánicos en un proceso de millones de
años, bajo condiciones diferentes de presión y
temperatura para cada crudo, los asfaltos tienen
estructuras moleculares muy diversas, dependiendo
del origen del crudo.

GRUPOS GRUPOS
FUNCIONALES FUNCIONALES NO
POLARES POLARES
GRUPOS
FUNCIONALES
POLARES

Azufre, Nitrógeno y Oxígeno, que están adheridos en


diferentes configuraciones y en forma de diferentes
compuestos a las moléculas de carbón e hidrógeno. son
llamadas polares debido a que existe un desbalance de
diferentes fuerzas electro-químicas dentro de una misma
molécula lo cual genera un dipolo. Cada molécula polar tiene
características electro-positivas y electro-negativas.
Recordando que cargas del mismo signo se repelen y las de
signo diferente se atraen.
Se generan interacciones moleculares en
un cemento asfáltico que tendrán una gran
influencia en las propiedades físicas o “de
ingeniería” en su comportamiento.
GRUPOS
FUNCIONALES
NO POLARES

Los componentes NO-polares de los asfaltos,


actúan como solventes o agentes de
dispersión de los grupos polares

Importantes en la determinación de
como los grupos polares afectarán
las propiedades físicas y
características de envejecimiento
de los asfaltos.
Dada la complejidad química de los
asfaltos, se recurre a una simplificación
que es la separación en fracciones con
solventes selectivos.

Un cemento asfáltico es un sistema coloidal,


también llamado micelar, constituido por un
conjunto de células, cada una formada por un
núcleo (asfalteno) y un citoplasma (malteno-resina).
El medio intercelular es un líquido viscoso
(malteno-aceite).
Modelo Clásico de composición Sistema Coloidal
química (estructura celular)
Asfaltenos: aromáticos complejos
muy polares, con pesos moleculares
entre 1.000-100.000. color marrón
oscuro a negro. Su concentración
oscila entre 5 y 25 % Nula ductibilidad y
adherencia
A altas temperaturas
reaccionan fácilmente con el
oxígeno, convirtiéndose en
carbones
Sólidos a temperatura
ambiente Confieren dureza y resistencia
Maltenos: líquidos viscosos
muy polares, color marrón a
Saturados
marrón claro. (Aceites): cadenas
lineales de bajo peso
molecular, son aceites
viscosos no polares y
poco reactivos. Nula
adhesividad
Resinas: pesos moleculares entre
500- 50.000, tienen alta adhesividad
y ductilidad, actúan como Aromáticos: compuestos no
dispersantes de los asfaltenos. Su polares con pesos moleculares
concentración oscila entre 20 y 40 % entre 300 y 2.000. su concentración
oscila entre 40 y 65 %. Nula
adhesividad
COMPOSICION QUIMICA DE LOS
ASFALTOS VENEZOLANOS
COMPOSICION TIA JUANA TIA JUANA AMUAY LAGO BOSCAN
% 26 102 C.P.G TRECO

ASFALTENOS 21.40 20.70 19.50 20.20 21.50

RESINAS 21.50 21.70 22.10 23.90 34.50

AROMATICOS 50.40 51.40 52.20 49.20 40.90

SATURADOS 6.70 6.30 6.20 6.70 3.10

VANADIO (P.P.M) 628 667 675 683 1250.09

NIQUEL (P.P.M) 75 74 79 85 128

PARAFINAS 1.59 1.53 1.62 1.10 1.08

AZUFRE 3 3 3 3.10 5.20

PROPIEDADES FISICAS
PENETRACION 75 61 56 72 59
(DMM)

IND.PENETRAC. (0.43) (0.71) (0.57) (0.90) (0.82)

FLASH POINT °C 340 340 332 312 304

INDICE E.C 1.31 1.24 1.16 1.13 0.71


COMPOSICION QUIMICA DE LOS ASFALTOS
DE ACUERDO A LA TEORIA MICELAR.
a
a a
R
a a
a
a
a
R A R a a
a R
a a a a R a a a
R
a a a a
a A R a a
R a A a
a R R
a a R a a R
a a a a a R a
a
a a a
R A R a
a a R a a
a

A ASFALTENOS
R RESINAS
a AROMATICOS
NO POLARES
Tipo sol: Las micelas de asfaltenos se
encuentran compensadas eléctricamente
por las resinas y con capas de transición
con las moléculas más aromáticas y de
mayor peso molecular de los aceites. Las
fuerzas de atracción están bien
compensadas y los asfaltenos son
estables, no tienden a unirse entre si
Tipo gel: Hay una gran cantidad de micelas
de asfaltenos y no existen suficientes
resinas y aceites capaces de compensar las
cargas libres de los asfaltenos; estos
comienzan a unirse entre si formado
estructura(gelificación). Esta estructura es
del tipo micelar continua.
Al incrementarse IA e Ic,
disminuye la estabilidad
del sistema coloidal
Tomado de: Mexicano J, Hernández G, Gutiérrez P y Rangel A:
EFECTO DE LA COMPOSICIÓN QUÍMICA DEL ASFALTO EN EL
PROCESO DE MODIFICACIÓN CON ELASTÓMEROS SBS
Modelo Superpave (Superior Performing Asphalt Pavements)
: Desarrollado por el Programa Estratégico de Investigación
de carreteras (SHRP), considera el asfalto como una matriz
tri-dimensional de moléculas, unas altamente polares y otras
no polares que forman asociaciones sueltas y redes que se
hallan dispersas en el asfalto. Esta estructura se mantiene
unida a través de fuerzas intermoleculares débiles, que se
forman o se rompen, o se interrumpen como respuesta al
desarrollo de esfuerzos, ya sean mecánicos o térmicos.
En el modelo SUPERPAVE:
 La matriz de moléculas le imparte al asfalto ciertas
propiedades de elasticidad, pero como consecuencia
de los esfuerzos se produce un reacomodo de las
cadenas más débiles y el asfalto sufre deformación
permanente.

 Las propiedades elásticas provienen de las moléculas


polares

 El comportamiento viscoso se atribuye a las moléculas


NO polares.
Y aunque parezca sorprendente, La
relación entre la composición química
de los asfaltos y su comportamiento en
los pavimentos es todavía incierta…

A pesar que la composición


química es el medio mas preciso
para explicar el comportamiento
de los asfaltos, los ensayos y
requisitos de calidad están
relacionados exclusivamente con
sus propiedades físicas.
•Consistencia: Grado de fluidez o resistencia a la deformación,
generalmente dependiente de la temperatura.
Mientras más caliente esté un asfalto, menor será su viscosidad,
característica que se conoce como susceptibilidad a la
temperatura y es una de sus propiedades más valiosas. Para
conocer la susceptibilidad a la temperatura de un ligante es
necesario determinar en el laboratorio su grado de fluidez, o
consistencia, a dos temperaturas diferentes
Adherencia: capacidad de un ligante asfáltico para separarse
mientras está caliente y mantenerse unido a un agregado
después de enfriarse, aun en presencia de agua y paso de los
vehículos. La Adherencia es una propiedad inherente al asfalto,
pero depende también del agregado: Existen agregados con
afinidad por el asfalto (hidrofóbicos), en los que la separación de
la unión asfalto-agregado es más difícil que aquéllos que son
afines al agua (hidrofilicos).

•Cohesión: habilidad para mantener firmes, unidas y sin


movimiento las partículas de agregados en un pavimento
terminado, es decir, después de que la mezcla ha sido
compactada y se ha enfriado a la temperatura ambiente
Pureza: relacionada con el grado de carencia de materiales
insolubles en bisulfuro de carbono. Los asfaltos provenientes de
procesos de refinación son, en forma general, mas del 99%
solubles y son prácticamente bitúmenes puros. La pureza
también se relaciona con que los asfaltos no contengan agua.
Un asfalto de refinería está totalmente libre de agua, pero
durante su transporte o manejo en planta puede haber agua
libre que es atrapada por el asfalto.

•Gravedad específica: relación de su masa a una temperatura


determinada y la masa de un volumen igual de agua a la misma
temperatura= densidad del material/densidad del agua. La
gravedad especifica de asfalto cambia cuando el asfalto se
expande al ser calentando.
•Gravedad específica: Este valor lo expide la refinería al
despachar el material asfaltico en la planilla llamada:
Certificado de Calidad. En Venezuela, el resultado puede venir
expresado a 15 o 25 °C . Debe ser determinada en laboratorio a
ambas temperaturas, para poder, por una parte realizar los
cálculos de volúmenes para motivos comerciales, y por otra
para disponer de la información necesaria para los cálculos
requeridos en un diseño de mezclas.
Donde:
Gb(t): W . 1
Gb(t): Gravedad especifica de un material a la
Vt Gwt temperatura “t”.
W: Peso del material.
Vt: Volumen del material a la temperatura “t”.
Gwt: Gravedad específica del agua a la
temperatura “t”.
Gb(25ºC)= Gb (15,5ºC) . Mt. Gw15,5ºC
Gw25ºC

Donde:

Gb(t): Gravedad especifica de un material a la temperatura “t”.

Mt: Factor multiplicador obtenido de tablas.

Gw: Gravedad específica del agua


Para el cálculo del volumen
comercial se utiliza:

V15.5 = Vt.Mt

•Donde:
V 15.5= Volumen del material a 15,5 ºC (Valor a determinar)
Vt= Volumen conocido del material a la temperatura real de
trabajo
Mt= Factor multiplicador que se obtiene de tablas,
correspondiente a la temperatura Vt
Ejemplo:
Se está cargando una gandola de asfalto líquido a una
temperatura de 82 ºC. La gandola será cargada a su capacidad
máxima de 35.000 l, y el material tiene un valor de densidad de
15,5 ºC igual a 0,985. Se pregunta. ¿Cuál es el volumen a la
temperatura de comercialización?
Con d=0,985 a T= 15,5 °C, debe emplearse la tabla 3, donde
se aprecia que para una temperatura de 82 ºC, el factor
multiplicador Mt es igual a 0.9585, entonces, el volumen a
T=15,5 °C será:

V15,5ºC: V82ºC . Mt

V15,5ºC : 35000x0,9585

V15,5ºC : 33.58748 l
Para el Ingeniero en Pavimentos es muy
importante conocer el valor del peso
especifico (Gb) del material asfáltico pero a
la temperatura de 25 ºC, ya que a esa
temperatura es como participa el valor de Gb
en los diseños de mezclas asfálticas.
•Durabilidad: Capacidad para mantener sus propiedades
originales cuando es sometido a procesos normales de
degradación y trabajo en obra

ENVEJECIMIENTO
DURABILIDAD
Los procesos de los cuales depende esta propiedad son:

 Almacenamiento y mezclado en planta


 Transporte
 Extendido y compactación en el pavimento y luego durante
la etapa de servicio a lo largo del período de servicio en
obra.
 Diseño de la mezcla
 Características de los agregados
 Condiciones climatológicas del sitio en el cual se construye
el pavimento.
La pérdida de durabilidad a lo largo de estos
procesos, que no pueden evitarse sino solo
controlarse, se denomina “envejecimiento”

Reducción de vida útil ya


que el asfalto se vuelve
quebradizo, pierde sus
propiedades de adhesión y
cohesión e inclusive puede
ocurrir una pérdida del
contenido original del asfalto
en la mezcla ya que algunos
productos provenientes del
envejecimiento son solubles
en agua.
Viscosidades de un asfalto original
Y envejecido.

Envejecido por RTFO.

Grafico esquematico
para proposito de
ilustracion
viscosidad

original

-17 25 60 135
Temperatura, °C
Fallas en el pavimento
OXIDACIÓN POLIMERIZACIÓN

SEPARACIÓN SINÉRESIS

Endurecimiento
VOLATILIZACIÓN de la mezcla,
convirtiéndose
en un material
TIXOTROPIA frágil con
tendencia a
agrietarse, por
las grietas
puede ingresar
agua y oxígeno
ENVEJECIMIENTO
OXIDACIÓN: Los componentes del asfalto reaccionan con el oxigeno
presente en el aire y el agua. Los componentes que mas se oxidan
son los asfaltenos que se convierten en carbón, luego las resinas que
pasan a ser asfaltenos, y en menor grado los aceites que pasan a ser
resinas y asfaltenos. Como consecuencia de este cambio de
proporciones de los componentes de asfalto, se pierden las
propiedades de flexibilidad y adherencia.

POLIMERIZACIÓN: Resinas y aceites se


convierten en asfaltenos. Se incrementa el peso
molécular

VOLATILIZACIÓN: Evaporación de
los componentes de peso molecular
bajo (aceites). Incrementa la
viscosidad
SINÉRESIS: Migración de líquidos hacia la
superficie del asfalto (exudación de
parafinas), debido a la formación de un
aceite muy ligero, que, una vez en la
superficie, puede ser lavado

TIXOTROPIA: Cambios en la estructura


interna por modificación de los enlaces.
Incrementa la viscosidad, puede ser
ocasionada por calentamiento o elevadas
deformaciones de corte

SEPARACIÓN: Pérdida de aceites, resinas e


inclusive asfaltenos, por absorción selectiva dentro
del agregado sobre el cual ha sido aplicado. Si la
absorción es de resinas o aceites ocasiona
endurecimiento, si es de asfaltenos produce
ablandamiento
La cinética de oxidación del
Reacción
asfalto está hipotéticamente
química que
influenciada por la difusión del
produce
oxígeno
formación de
sustancias del
grupo carbonilo.
Lin (1995)
Hughes(1962), realizo
experimento de oxidación
de películas delgadas a
T≥ 165 °C

Yutai (2002), determinó que los asfaltenos y las


resinas son las fracciones más inestables.
Además, concluyó que la fracción de saturados se
mantiene, el contenido de aromáticos desciende y
el de asfaltenos se incrementa gradualmente
durante el proceso de envejecimiento
Variables intrínsecas
•Los agregados: Agregados silíceos tienden a formar mezclas
susceptibles a daños por humedad, al combinarse con agua se
cargan negativamente, a su vez los asfaltos producen moléculas
ácidas que se separan en iones H+ y OH-, generando polaridad
negativa en la superficie del asfalto, esto trae como resultado
una fuerza repulsiva que separa el sistema: agregado/asfalto

•Contenido de vacios de aire: Su función es generar espacios


de estabilización. Debe existir un equilibrio entre su cantidad y
distribución. En exceso generan deformaciones plásticas
permitiendo entrada de agua y vapor. En cantidades bajas
pueden producirse problemas de exudación.
Exudación
Presencia de una película de material bituminoso en la
superficie del pavimento, formando una superficie brillante,
cristalina y reflectora que usualmente llega a ser pegajosa

Tomado de: https://sjnavarro.files.wordpress.com/2008/08/fallas-en-pavimentos1.pdf


Variables externas
•TEMPERATURA: debe controlarse cuidadosamente en el transporte,
producción y colocación. Entre 150 y 170 C ocurre volatilización del asfalto
(pérdida de masa) y polimerización de moléculas pequeñas. Un control
inadecuado de esta variable en la etapa de colocación, puede provocar
envejecimiento prematuro.

•HUMEDAD: en cantidades bajas ya pueden producirse problemas de


oxidación. La penetración de agua hacia el interior del asfalto y su interacción
con los componentes de la mezcla asfáltica produce efectos negativos

•RADIACIÓN UV: puede cambiar la estructura molecular del asfalto y


producir que los mecanismos de volatilización, oxidación y polimerización se
realicen simultáneamente
Acciones para reducir o minimizar el
proceso de envejecimiento:

Diseño adecuado de las mezclas para


obtener vacíos bajos

Diseño adecuado de mezclas,


seleccionando aquellas con granulometría
densa y evitando mezclas con
granulometría abierta (los vacíos son
relativamente grandes una vez
que el agregado se compacta)
Control en las temperaturas de
almacenamiento y mezclado del ligante,
evitando superar las máximas
recomendadas según el tipo de asfalto.

Control de la temperatura de
calentamiento de los agregados en la
planta de mezclado, tratando de que sean
calentados a la misma temperatura que el
asfalto y en todo caso evitar que excedan
los 170 C.
Reducción al mínimo del tiempo de
mezclado del asfalto y de los
agregados.

Verificación de los procesos de


compactación en campo con el fin de
que pueda ser obtenida la densidad
establecida en el proyecto.
1. Asfalto de pavimentación o penetración: se obtienen de la
destilación de Petróleos crudos o por precipitación de Asfaltenos
con solventes especiales. En venezuela, provienen de los
residuos al vacio de crudos asfálticos como el Tia Juana medio.
Se utilizan en la pavimentación de carreteras y en pistas de
aterrizaje de aeropuertos.

2. Asfaltos diluidos: mezcla de un asfalto de penetración media


o bajo con un solvente adecuado. Al evaporarse el solvente, el
asfalto muestra las mismas características iniciales. Evitan
calentamientos excesivos en las operaciones de recubrimiento
2.1. De curado rápido: solvente muy volátil (nafta), por lo que se
produce rápida evaporación, esta condición hace que se
incremente el riesgo de manejo.

2. 2. De curado medio: el solvente utilizado es kerosene, el


fraguado es mas lento y por ende penetran mejor el agregado,
son los más utilizados para pavimentación.

2. 3. De curado lento: Se diluyen en un gasóleo liviano tipo


diesel, se utilizan para estabilización de arenas, riego de sellos y
de penetración.
3. Asfalto de impermeabilización: se obtienen burbujeando aire
a través de asfalto calentado entre 200 y 300 °C, por un proceso
de polimerización el oxígeno reacciona con los maltenos y las
resinas para formar aslfaltenos. Se utilizan en la
impermeabilización de techos, por esta razón, su punto de
ablandamiento debe ser tal que soporte las altas temperaturas
ocasionadas por los rayos solares, sin fluidizar

4. Emulsiones asfálticas: dispersión de finas gotas de asfalto


estabilizadas en una fase acuosa, por la presencia de un agente
emulsificante. Se obtiene un producto fluido que puede usarse
sin adición de calor o solventes.
En Venezuela
se inicia su uso
en los años 80.
se han
pavimentado
parcial o
totalmente 12
carreteras
Aplicaciones de las emulsiones asfálticas:
•Morteros asfálticos para impermeabilización
•Control de erosión de suelos
•Bacheos
•Cubrimientos anticorrosivos de tuberías subterráneas
•Riegos especiales de protección de taludes, canales y obras
hidráulica

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