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Revisiones de energías renovables y sostenibles 60 (2016) 206-225
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Revisiones de energías renovables y sostenibles
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Aplicación de varios polímeros solubles en agua en la inhibición de hidratos de gas

Muhammad Shahzad Kamal a, Ibnelwaleed A. Hussein B,norte, Abdullah S. Sultan a,C,
Nicolas von Solms D
a Centro de Investigación Integrativa del Petróleo, Universidad King Fahd de Petróleo y Minerales, 31261 Dhahran, Arabia Saudita
B Centro de procesamiento de gas, Facultad de ingeniería, Universidad de Qatar, PO Box 2713, Doha, Qatar
C Departamento de Ingeniería del Petróleo, Universidad King Fahd de Petróleo y Minerales, 31261 Dhahran, Arabia Saudita
D Departamento de Ingeniería Química y Bioquímica, Universidad Técnica de Dinamarca, 2800 Kgs. Lyngby, Dinamarca
información del artículo resumen
Historia del artículo: La formación de hidratos en las líneas de transmisión de gas debido a altas presiones y bajas temperaturas es un problema
Recibido el 3 de septiembre de grave en la industria del petróleo y el gas con peligros potenciales y / o pérdidas económicas. Los inhibidores de hidratos
2015 Recibido en forma revisada el cinéticos son compuestos poliméricos solubles en agua que previenen o retrasan la formación de hidratos. Esta revisión
27 de diciembre de 2015
presenta los diversos tipos de polímeros solubles en agua utilizados para la inhibición de hidratos, incluidos los inhibidores
Aceptado el 17 de enero de 2016
poliméricos convencionales y nuevos junto con sus limitaciones. La revisión cubre las propiedades relevantes de vinil lactama,
amida, dendrimérico,flpolímeros biodegradables naturales y fluorados. Los factores que afectan el rendimiento de estos
Palabras clave: polímeros y la estructura.-se revisan las relaciones de propiedad. Se ofrece una revisión exhaustiva de las técnicas utilizadas
Polímeros solubles en agua
para evaluar el rendimiento de los inhibidores poliméricos. Esta revisión también aborda los desarrollos recientes, los
Hidratos de gas de poli (vinil
desafíos actuales y futuros, yfiaplicaciones de campo de una gama de inhibidores de hidratos cinéticos poliméricos.
caprolactama)
Inhibidores cinéticos
Tiempo de inducción
Y 2016 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
Contenido
1. Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Principales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207
2. clases de inhibidores de hidratos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207
2.1. Inhibidores termodinámicos de hidratos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207

2.2. Antiaglomerados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207 Inhibidores de hidratos
2.3. cinéticos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
3. Técnicas de evaluación y detección de KHI. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209 Inhibidores de hidratos
4. cinéticos prometedores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
4.1. KHI de vinil lactama. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
4.1.1. Poli (vinil pirrolidona). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209 Poli (vinil caprolactama). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.2. 211 Copolímero de vinilpirrolidona / vinilcaprolactama. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Poli (N-vinil
4.1.3. piperidona). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 VP / VCap / terpolímero de metacrilato de dimetilaminoetilo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.4. Polímeros a base de 211. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Polímeros de
4.1.5. acrilamida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Polímeros de vinil amida y alil amida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2. Amida 217 . . . . . . . . 211 Polímeros de acrilamida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Polímeros de vinil amida y alil
4.2.1. amida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217 . . . . . . . . 211 Polímeros de acrilamida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211
4.2.2. Polímeros de vinil amida y alil amida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217
4.3. Compuestos dendriméricos / poliesteramidas hiperramificadas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217 Polímeros

4.4. fluorados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218 Inhibidores de hidrato cinético
4.5. verde. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
4.5.1. Proteínas anticongelantes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218 Polímeros
4.5.2. naturales y biodegradables. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
4.5.3. Aminoácidos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
norte Autor correspondiente.
Dirección de correo electrónico: ihussein@qu.edu.qa (IA Hussein).
http://dx.doi.org/10.1016/j.rser.2016.01.092
1364-0321 / & 2016 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
MS Kamal y col. / Revisiones de energías renovables y sostenibles 60 (2016) 206-225 207
4.6. Líquidos iónicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219

5. Sinergistas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Aplicaciones de campo, . 219
6. desafíos y perspectivas de futuro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220
7. Conclusiones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 221
Reconocimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 221
Referencias. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 221
1. Introducción técnicas y métodos fisicoquímicos utilizados para obtener un divertida-
Comprensión fundamental de la formación de hidratos y su inhibición.

Los hidratos de gas son compuestos sólidos cristalinos parecidos al hielo en [49]. Su revisión se centró en los estudios de equilibrio de fase de los hidratos de
los que las moléculas de gas (huéspedes) quedan atrapadas en cavidades de agua gas, mediciones macroscópicas de resolución temporal, modelos mecanicistas y
poliédricas a bajas temperaturas (normalmente menos de 27ºC). °C) y presiones técnicas de simulación molecular. Kelland y col. revisó la historia del desarrollo de
moderadas (típicamente más de 0.6MPa) [1-7]. Aunque la apariencia es similar a inhibidores de hidratos de baja dosis (LDHI) donde se destacan los esfuerzos de
la del hielo, su estructura es completamente diferente a la del hielo y pueden investigación sobre el desarrollo de LDHI por parte de empresas reconocidas[50].
existir a temperaturas muy por encima del punto de hielo. Las moléculas de gas Perrin y col. revisó la química de las LDHI[51]. Discutieron la estructura-propiedad-
atrapadas pueden incluir propano, metano, etano, isobuteno, ciclopentano y Relación de rendimiento de los inhibidores poliméricos.
dióxido de carbono.[8-dieciséis]. En la naturaleza, se encuentran bajo el mar en
las plataformas continentales y las regiones de permafrost. La fiLa primera parte de esta revisión destaca las principales clases de
[17,18]. Los hidratos de metano son los más comunes entre los hidratos de gas. inhibidores de hidratos de gas, seguida de las técnicas de evaluación y detección
[19-23]. de inhibidores. El objetivo de incluir estas dos secciones es presentar a los
Según las geometrías de las moléculas de gas en las jaulas de agua, los lectores los tipos comunes de inhibidores, sus ventajas y desventajas relativas, y
hidratos se clasificanfied como estructura I (sI), estructura II (sII) y estructura H proporcionar una comprensión sobre la evaluación del rendimiento de los
(sH) [24-28]. Otra forma menos común de hidratos se conoce como hidratos de t. inhibidores. Las secciones siguientes discuten las diferentes clases de inhibidores
Los hidratos de Estructura I tienen una estructura cúbica centrada en el cuerpo y poliméricos, los desafíos actuales y futuros, yfiaplicaciones de campo.
se encuentran en la naturaleza. Por otro lado, el hidrato sII tiene una celosía tipo
diamante dentro de un marco cúbico, lo que comúnmente ocurre en artifi
sistemas ciales, como oleoductos y gasoductos [29]. Los hidratos de sH tienen una
estructura cristalina hexagonal, mientras que los hidratos de sT tienen una 2. Principales clases de inhibidores de hidratos
estructura trigonal. El tipo de estructura cristalina depende del tamaño de la
molécula huésped; mi. 2.1. Inhibidores termodinámicos de hidratos
ej., el metano y el etano forman sI hidratos, el propano forma sII
hidratos y la combinación de CH4 y las moléculas huésped más grandes, como el Los THI alteran las condiciones termodinámicas al cambiar la temperatura y la
ciclopentano, forman hidratos de sH. El éter dimetílico forma sT presión a valores donde los hidratos no son estables, por lo que no se favorece la
Hidrata. Una notación generalXnorte se utiliza para describir estas jaulas de agua, formación de hidratos. [52-58]. Los THI típicos incluyen alcoholes (metanol),
donde X es el número de lados de una cara de una jaula y norte es el número de glicoles (monoetilenglicoles) y electrolitos (NaCl).[59-sesenta y cinco]. Este método
caras de una jaula. Las estructuras unitarias de los hidratos comunes se muestran es caro ya que se deben utilizar altas concentraciones de THI (10-50% en peso) [66-
enFigura 1. Los hidratos fueronfidescubierto por primera vez por Sir Humphrey 68]. Se gastan más de $ 500 millones al año en inyección de metanol para
Davy en 1810. Los estudios que siguieron a Davy'Los descubrimientos fueron prevenir la formación de hidratos.[69]. A medida que la producción y la
principalmente académicos hasta 1930. En este período, la superación del exploración se trasladan a aguas más profundas, las condiciones se vuelven más
problema de la formación de hidratos a gran escala en los gasoductos se severas y requieren una concentración mucho mayor de THI para evitar la
convirtió en un gran desafío para la industria del gas. [30,31]. La formación de formación de hidratos. Además, grandes cantidades de THI plantean problemas
hidratos de gas durante el transporte y tratamiento del gas natural plantea de almacenamiento y manipulación, especialmente en el entorno marino, debido
muchos problemas, como la obstrucción de las tuberías de gas, el taponamiento a la disponibilidad limitada de espacio.[70,71]. Una pérdida de vaporización
de los dispositivos de prevención de reventones y la puesta en peligro de los considerable causada por gases supercríticos es otro problema asociado con los
cimientos de las plataformas de aguas profundas.[32,33]. En el peor de los casos, THI. Debido a problemas ambientales, técnicos y económicos, la industria del gas
las tuberías pueden explotar y causar grandes daños económicos y ambientales, está cambiando hacia el uso de LDHI que incluyen AA y KHI.[72].
además de representar una amenaza para la seguridad del personal.[34-42]. En
las operaciones de perforación en aguas profundas, las condiciones de baja
temperatura y alta presión favorecen la formación de hidratos en la perforación.fl
fluidos [43,44]. 2.2. Anti-aglomerados
La industria del petróleo / gas utiliza una variedad de métodos para prevenir la
formación de hidratos, como el aislamiento de tuberías, la eliminación de agua de las Para distinguir entre KHI y AA, es necesario comprender el mecanismo de
corrientes de gas / petróleo, el mantenimiento de los parámetros operativos fuera de las formación de hidratos de gas. La formación de hidratos de gas se inicia mediante
zonas de formación de hidratos y la inyección de productos químicos. [45-47]. El un proceso de nucleación quefifinalmente alcanza el estado de crecimiento
aislamiento de tuberías y la eliminación de agua de corrientes de gas / petróleo son cristalino cuando el gas-los racimos de agua crecen a un tamaño crítico [73].
procesos costosos[48]. Adición de productos químicos a laflLa corriente de líquido es el Aunque los AA no previenen la formación de hidratos, previenen la aglomeración
método más prometedor y económico para inhibir la formación de hidratos. Estos de hidratos y aseguran que los hidratos se formen comofiLodo finamente
productos químicos se denominan "inhibidores de hidratos". Los inhibidores de hidratos, suspendido, que puede ser barrido de los gasoductos. [74-78]. Óxidos de amina
que se analizan en las siguientes secciones, son principalmente de los siguientes tipos: tales como óxido de tripropilamina, óxido de tri-n-pentilamina, tri-iso-
inhibidores de hidratos cinéticos (KHI), inhibidores de hidratos termodinámicos (THI) y
antiaglomerados (AA). óxido de pentilamina, óxido de tri (etilendibutilamina) amina, bisóxido de
Las revisiones que cubren algunos aspectos de la formación de hidratos y su tetrabutil-1,10-decanodiamina, bisóxido de tetrabutil-1,7-heptanodiamina,
inhibición están disponibles en otros lugares. Koh revisó el pentabutil dietilentriamina tris-amina
208 MS Kamal y col. / Revisiones de energías renovables y sostenibles 60 (2016) 206-225
Nomenclatura PEAM poli (N-etilacrilamida) óxido

PEO de polietileno
AA anti-aglomerados PM AM poli (N-metilacrilamida)
AFP proteínas anticongelantes PNIPAM poli (N-isopropilacrilamida) PNIPMAM poli (N-
AHMI acriloil hexametilenimina acriloil isopropilmetacrilamida)
APID piperidina PPO óxido de polipropileno
APYD acriloil pirrolidina PVCap poli (vinil caprolactama) poli (N-metil, N-
CHAM ciclohexilacrilamida PVIMA vinilacetamida) poli (vinil pirrolidona)
DAAC N, N, dialilacetamida PVP
DD grado de desacetilación DEAEMA (met) PVPip poli (N-vinil piperidona)
acrilato de dietilaminoetilo TBAB tetrabutilamonio bromuro
DEAM N, N-dietilacrilamida THF tetrahidrofurano
DMAM N, N-dimetilacrilamida Esto inhibidores de hidratos termodinámicos
EME maleimida de etilo TPAB bromuro de tetrapentilamonio vinil
KHI inhibidores cinéticos de hidratos de VCap caprolactama
LDHI baja dosis inhibidores de hidratos VIMA N-metil-N-vinilacetamida vinil
MAPYD metacriloil pirrolidina resonancia Vicepresidente pirrolidona
RMN magnética nuclear poliacrilamida VPA N-vinilpropionamida
PAM VPPA Subenfriamiento de Nn-propil-N-
PAMPHL poli (acriloil morfolinc) ΔT vinilpropionamida
PAPIDO poli (acriloil piperidina) poli (acriloil VC-713 (VP / VCap / terpolímero de metacrilato de
PAPYD pirrolidina) poli (N-ciclohexilacrilamida) dimetilaminoetilo)
PCHAM poli (N-ciclopentilacrilamida) poli (N, N, tI tiempo de inducción
PCPAM dialilacetamida) poli (N, N- si estructura yo

PDAAC dietilacrilamida) PDMAM poli (N, N- sII estructura II
PDEAM dimetilacrilamida) sH estructura H
Xnorte una notación general para describir las jaulas de agua
Figura 1. Estructuras comunes de unidades de hidratos. También se muestra la nomenclatura, donde 51262 indica que hay 12 caras pentagonales y 2 hexagonales. La cantidad de agua
También se muestran moléculas en cada estructura. Por ejemplo, la celda unitaria de sI hidrato consta de 46 moléculas de agua, dos 512 jaulas, y seis 51262 jaulas [3]. © Nature Publishing
Grupo. Reproducido con permiso de Nature Publishing Group.
óxido, bisóxido de tetrabutil-1,4-butanodiamina y bisóxido de 2.3. Inhibidores de hidratos cinéticos

tetrabutil-1,3propanodiamina son ejemplos comunes de AA [79]. Los
polipropoxilatos, alquilarilsulfonatos e iones de amonio cuaternario también se Normalmente, los inhibidores cinéticos de hidratos son polímeros solubles en
utilizan como AA en la industria del petróleo y el gas.[80,81]. agua y no afectan las condiciones termodinámicas de los hidratos.
formación. Sin embargo, actúan para retrasar o prevenir la nucleación y / o el investigar una gran cantidad de parámetros e identificar inhibidores efectivos
crecimiento de cristales de hidratos en el gas y el petróleo aguas arriba.fi antes del trabajo experimental. Baez y Clancy[116] utilizó simulaciones de
operaciones de campo [82,83]. El tiempo necesario para la formación de hidratos dinámica molecular para estudiar el crecimiento de cristales. Utilizaron una carga
en presencia de KHI es mayor que el tiempo de residencia del gas en las puntual simple rígida de tres sitios para describir el agua y Lennard-Modelos
instalaciones de transporte.[84]. Se han evaluado e informado en la bibliografía potenciales de Jones para describir el metano. Carver y col. y MarkáRodger[130,
varios polímeros solubles en agua para su uso como KHI 131] estudiaron los hidratos de sII en presencia del inhibidor de poli
[85-90]. Se han propuesto varios mecanismos para la inhibición de la formación (vinilpirrolidona) (PVP) utilizando simulaciones de Monte Carlo. Anderson y col.
de hidratos de gas por los KHI. Uno de los mecanismos propuestos sugiere que la [132] utilizó simulaciones moleculares para predecir la inhibición effieficiencia de
perturbación de la estructura del agua previene el crecimiento de partículas de óxido de polietileno (PEO), PVP, poli (vinil caprolactama) (PVCap) y poli (N-metil, N-
hidratos hasta el tamaño crítico.[91,92]. Otro mecanismo propuesto sugiere que vinilacetamida) (PVIMA).
los KHI se adsorben en la superficie de partículas extrañas y previenen la
formación de hidratos.[93]. Un tercer mecanismo propuesto sugiere que las
cadenas de polímero interfieren con la nucleación y / o el crecimiento cristalino de
los hidratos a través de un mecanismo de inhibidor-adsorción. La interacción de 4. Inhibidores de hidratos cinéticos prometedores
los grupos funcionales con las cavidades abiertas en la superficie de los hidratos
inhibe la incorporación de moléculas huésped en la red cristalina.[94,95]. Por lo Se ha evaluado una gama de KHI poliméricos en diversas condiciones
tanto, el tiempo necesario para la formación de hidratos es más largo que el experimentales utilizando una multitud de técnicas y metodologías. [133-136].
tiempo de residencia del gas en las instalaciones de transporte.
Según la literatura disponible, los KHI poliméricos que se han evaluado son
principalmente polímeros de vinil lactama, polímeros de amida y polímeros
[96]. Los KHI se utilizan en concentraciones muy bajas (0,1-1% en peso) [51]y, por
verdes. Algunos polímeros y sales conocidos como "sinergistas" también se
tanto, el bajo uso de productos químicos y el ahorro de capital y costes operativos
utilizan para mejorar el rendimiento de los KHI para prevenir o retrasar la
son las ventajas de su uso. Algunos compuestos presentes de forma natural en
nucleación y / o el crecimiento de cristales de hidratos. Las siguientes secciones
los embalses y el agua de mar también actúan como inhibidores.[97-99].
destacan los KHI poliméricos y los sinergistas que se han evaluado a escala de
laboratorio o enfiensayos de campo.
3. Técnicas de evaluación y detección de KHI

4.1. KHI de vinil lactama
La formación de hidratos es de naturaleza estocástica y, por lo tanto, no se

Los KHI típicos utilizados en la industria son principalmente polímeros de vinil
pueden obtener resultados consistentes en las pruebas de detección de KHI. [100]
lactama como PVP, PVCap y algunos copolímeros basados en monómeros de
. Se han evaluado varios parámetros que afectan el rendimiento de los KHI
lactama. Estos polímeros solubles en agua constan de una cadena principal de
mediante pruebas en autoclave de alta presión.[2,29], la celda de equilibrio de
polivinilo con diferentes grupos lactamas colgantes (amida cíclica).
hidratos [101], la celda mecedora [34], la flbucle de flujo, espectroscopia de
resonancia magnética nuclear (RMN), imágenes de resonancia magnética [70,102,
103], Espectroscopia Raman [104-106], Difracción de rayos X [107,108],
4.1.1. Poli (vinil pirrolidona)
calorimetría de barrido microdiferencial de alta presión [70], aparato
Polivinilpirrolidona, un polímero soluble en agua comercialmente disponible
automatizado de retardo [109], medidas de conductividad [110], prueba
con un peso molecular en el rango de 10,000-
ultrasónica [111]y simulaciones moleculares [112-123].
350.000 g / mol se encuentra entre los fiprimera generación de KHI. PVP consiste
enfive anillos de lactama que están unidos a una columna vertebral de carbono
En la mayoría de las técnicas experimentales, la evaluación del desempeño se
[137]. Es el polímero más reportado en la literatura debido a su disponibilidad,
logra midiendo la temperatura de nucleación del hidrato.
y el tiempo de inducción de hidratos (tI). El tiempo de inducción de hidratos es el bajo costo y disponibilidad de literatura para fines de comparación.[138-146]. PVP
tiempo necesario para que comience la nucleación de los hidratos y es elfiprimer inhibidor cinético conocido, que es eficaz a temperaturas
La temperatura de nucleación es la temperatura a la que comienza la nucleación relativamente altas (12 °C), y fue patentado en la década de 1990 para
de los hidratos. Más especifiEn términos generales, el tiempo de inducción es el aplicaciones en inhibición de hidratos. [127]. Por tanto, la PVP se ha convertido en
tiempo desde la generación de las condiciones termobáricas para la formación de el estándar con el que se compara el rendimiento de otros inhibidores cinéticos.
hidratos de gas hasta el desarrollo de una fase de hidratos detectable. [124]. El La estructura típica de PVP y otros polímeros vinílicos se da entabla 1. La PVP se
tiempo de inducción de hidratos se mide utilizando el método de prueba descubrió mediante el análisis de prueba y error de una gama de polímeros, lo
isotérmico y la temperatura de nucleación de los hidratos se mide mediante el que condujo al desarrollo de una segunda generación de los copolímeros más
método de rampa de temperatura. El tiempo de inducción es un parámetro eficaces.[147]. Cuando la temperatura se reduce a 4°C, la eficacia de la PVP
importante en los estudios cinéticos que se ha utilizado como uno de los disminuye significativamenteficamente y ya no puede inhibir la formación de
principales criterios para evaluar el rendimiento del inhibidor de hidratos.[125- hidratos [69].
127]. La formación de hidratos en las tuberías se puede prevenir para un sistema
en particular utilizando un conocimiento preciso del tiempo de inducción.[128]. Se cree que la PVP inhibe el crecimiento de los hidratos por adsorción en la
También se ha utilizado un método de enfriamiento constante en la evaluación de superficie del hidrato a través de los grupos lactámicos colgantes. De acuerdo con
KHI. Un inhibidor es clasified como un inhibidor débil si el retraso en el inicio de la el mecanismo de adsorción de la superficie, la adsorción conduce a la ruptura de
nucleación es inferior a 60 min [129]. Subenfriamiento (ΔT) es otra propiedad la estructura del hidrato e inhibe el crecimiento de cristales adicionales. Los
importante que se utiliza para evaluar y comparar el desempeño de diferentes resultados de varios estudios experimentales apoyan esta hipótesis y, más
KHI. Es defined como la diferencia entre la temperatura de equilibrio del hidrato y recientemente, Ivall et al. informó los resultados de profiReducir la concentración
la temperatura de funcionamiento a una presión dada [36]. Por lo tanto, un KHI de inhibidores cinéticos que lo respaldan aún más. [148]. Observaron que la
con alto subenfriamiento se clasificaráfied como un mejor inhibidor ya que concentración de PVP en la fase líquida a granel disminuye con el tiempo.
permite temperaturas de funcionamiento más bajas. Además, encontraron que el porcentaje de disminución de la concentración de
PVP es alto en sistemas con una concentración inicial baja de PVP. Los sistemas
Se ha utilizado con éxito una gama de técnicas de simulación molecular en que contienen cargas iniciales bajas de PVP pueden formar cantidades
estudios de crecimiento de cristales de hidratos y en la predicción de la inhibición comparativamente grandes de hidratos en poco tiempo. Por tanto, se dispone de
effieficiencia. Las simulaciones moleculares se pueden utilizar para una gran superficie
tabla 1
KHI a base de vinil lactama.
Estructura Polímero Árbitro
PVP [128]
PVCap [150]
PVPip [150]
VCap / VP [164]
VC-713) [163]
para la adsorción de PVP en la superficie del hidrato que da como resultado la el peso molecular varía en un rango similar a concentraciones similares [150]. La
disminución de la concentración de PVP. PVP de alto peso molecular se adsorbe más fuertemente en la superficie del
La concentración de inhibidores es uno de los parámetros más importantes hidrato proporcionando una mejor inhibición del crecimiento de cristales. Por el
que debe optimizarse. El comportamiento de los KHI puede cambiar contrario, la PVP de menor peso molecular es más eficaz en la perturbación de la
drásticamente en diferentes zonas de concentración. La presencia de una estructura del agua y, por tanto, tiene un mayor impacto en la nucleación de los
concentración ultrabaja de PVP (0,00001% en peso) disminuye la tensión
hidratos. PVP prolonga el tiempo de inducción de la solución en presencia de sales
interfacial entre el agua líquida y el metano[147]. La disminución de la tensión
[151]. La adición de un hidrocarburo líquido (n-heptano) a una solución salina
interfacial puede aumentar parcialmente la transferencia de metano a la fase
aumenta el tiempo de inducción y disminuye la tasa de crecimiento debido al
líquida. Kang y col. descubrió que la adición de una pequeña cantidad de PVP
cambio en la temperatura de equilibrio. Además, el hidrocarburo también puede
aumenta el tiempo de inducción hasta 56 veces en condiciones de
aumentar la resistencia a la transferencia de masa a la formación de hidratos.[151]
subenfriamiento bajo de 4.7°C [73]. En condiciones de subenfriamiento alto de
. PVP y otros KHI normalmente no tienen ningún efecto sobre la solubilidad del
14,72°C, el tiempo de inducción es más corto que sin PVP, independientemente
metano en el rango de concentración en el que se utilizan estos KHI.
de la concentración de PVP. Por lo tanto, la inhibición de PVP effiLa eficiencia se
demuestra solo en condiciones de subenfriamiento bajo. Posteraro et al. informó
que no hay signifiNo hay diferencia en la inhibición por PVP cuando el peso [147,152].
molecular varía de 10,000 g / mol a 60,000 g / mol [149]. Sin embargo, esta En resumen, la PVP es uno de los inhibidores más utilizados que sirve como
observación contradice los resultados anteriores que muestran una signifiNo hay estándar para comparar diferentes inhibidores. Es eficaz en condiciones de
diferencia en la inhibición effieficiencia cuando el subenfriamiento bajo pero falla en condiciones de subenfriamiento alto.
4.1.2. Poli (vinil caprolactama) La relación de VP a VCap es crucial para determinar el rendimiento de un
La poli (vinilcaprolactama), que pertenece a la segunda generación de KHI, se copolímero. Si la relación VP / VCap es inferior a 25/75, el rendimiento del
ha estudiado ampliamente [153,154]. Los experimentos de laboratorio muestran copolímero es equivalente al de PVCap solo o VC-713 (terpolímero de VP / VCap /
que PVCap, cuya estructura se da en metacrilato de dimetilaminoetilo)[69]. La mayoría de los monómeros de vinil
tabla 1, también se adsorbe en la superficie de los cristales hidratados [138]. El lactama se copolimerizan con monómeros a base de amida para obtener un
signifiLa carga negativa presente en el átomo de oxígeno del grupo carbonilo lo mejor rendimiento de inhibición.[160]. El peso molecular de estos copolímeros
convierte en un buen aceptor de enlaces de hidrógeno. [155]. Formación de puede variar de 1000 g / mol a
enlaces de hidrógeno entre C¼O y moléculas de agua han sido confirmed por 6.000.000 g / mol [161]. Algunos ejemplos típicos de copolímeros son Nmetil-N-
espectroscopia IR [155]. vinilacetamida (VIMA) / VP y VIMA / VCap. La inhibición de hidratos de
El PVCap tiene una concentración óptima y, a concentraciones más bajas y homopolímeros de vinil lactama puede ser significativafimejorada por
más altas, su rendimiento es peor. Lederhos y col. encontró que el rendimiento copolimerización con VIMA. Estos copolímeros se discutirán en las siguientes
óptimo de PVCap es a una concentración de 0,5% en peso y la inhibición effiLa secciones.
eficiencia de PVCap disminuye a concentraciones más bajas y más altas. [69].
Aunque una baja concentración de sales disminuye la inhibición de hidratos effi 4.1.4. Poli (N-vinil piperidona)
eficiencia de PVCap, una alta concentración de sales (45,5% en peso) mejorar la El homopolímero de N-vinil piperidona no se investiga bien, a diferencia de
inhibición effieficiencia [36]. Lederhos y Sloan determinaron que la velocidad de PVP y PVCap debido a su indisponibilidad comercial. O'Reilly y col. investigó la
corte no tiene signifiefecto sobre el rendimiento de PVCap [156]. El peso inhibición del hidrato de tetrahidrofurano (THF) effieficiencia de poli (N-vinil
molecular de PVCap es crítico y debe optimizarse para adaptarse a losfi piperidona) de lactama de 6 anillos (PVPip) [150]. PVPip muestra un rendimiento
condiciones de campo. El PVCap de bajo peso molecular tiene un punto de de inhibición intermedio en comparación con PVCap y PVP. Además, para lograr el
enturbiamiento más alto, una mejor compatibilidad con la salmuera y una rápida mismo rendimiento de inhibición, se requiere una mayor concentración de
redisolución del polímero a temperatura ambiente.[157]. El PVCap de alto peso polímeros de menor peso molecular en comparación con los polímeros de alto
molecular tiene un punto de enturbiamiento más bajo y puede precipitar. En peso molecular. A nuestro leal saber y entender, no se dispone de otros informes
comparación con PVP, este problema es severo en PVCap debido a su mayor sobre el rendimiento de inhibición de PVPip.
capacidad para formar complejos y precipitar a partir de soluciones acuosas.
[155]. El rendimiento de PVCap también depende de la naturaleza del hidrato. A la
misma tasa de dosificación, el rendimiento de subenfriamiento de PVCap es 4.1.5. VP / VCap / terpolímero de metacrilato de dimetilaminoetilo
mucho mejor con los hidratos sII en comparación con el de los hidratos sI.[36]. La El terpolímero de VCap, VP y metacrilato de dimetilaminoetilo tiene tanto fi
alta temperatura puede resultar en la separación de fases y la solución puede anillos de lactama de cinco y siete miembros además de un tercer grupo colgante.
volverse turbia a una temperatura particular conocida como punto de El terpolímero, que se comercializa como GaffiXs VC-713, es como un effiinhibidor
enturbiamiento. Además, los polímeros pueden precipitar a la temperatura de de hidratos de carbono [162]. La composición óptima del terpolímero es 17-32%
deposición.[50]. Para PVCap, el punto de enturbiamiento es de aproximadamente en peso VP, 65-
30-35 °C dependiendo del peso molecular del polímero. Por lo tanto, su idoneidad 80% en peso de Vcap y 3-6% en peso de metacrilato de dimetilaminoetilo
para su uso en pozos de alta temperatura y alta salinidad es cuestionable. [162]. Se puede utilizar cualquier monómero del grupo dialquil aminoalquil
Aunque los copolímeros de vinilcaprolactama pueden proporcionar un alto punto metacrilamida, dialquilamino alquil acrilato o metacrilato y haluro de dialquil
de enturbiamiento, la copolimerización también puede afectar al rendimiento de dialquenil amonio en lugar del metacrilato de dimetilaminoetilo.
inhibición.
Se han comparado varios aspectos del rendimiento de PVCap con los de PVP Lederhos y col. [163] investigó el terpolímero y descubrió que VC-713 es eficaz
en varios estudios. Kang y col. encontró que aumentar el tiempo de inducción a presiones moderadas y puede retrasar la formación de hidratos durante al
mejora el rendimiento de inhibición de PVCap mucho más que el de PVP[73]. menos 1200 min. Sin embargo, a alta presión (10,3 MPa) no pudo inhibir la
PVCap aumenta el tiempo de inducción hasta 117 veces a 9,72°C de formación de hidratos. También determinaron que la concentración de VC-713
subenfriamiento, mientras que en un subenfriamiento alto de 14,72 °C, PVP casi también es crucial y, curiosamente, el 0,5% en peso es más eficaz en comparación
no muestra inhibición. Sharifi et al. encontró que el tiempo de inducción para una con el 0,75% en peso. Además, VC-713 se comportó mejor en presencia de sales.
mezcla de hidrato de metano / etano / propano es de 114,5 min para PVCap, y
134,4 min para PVP, mientras que es 71,3 min para una solución salina en 4.2. Polímeros a base de amida
ausencia de un inhibidor. [158]. Atribuyeron el mejor rendimiento de inhibición de
PVP al alto valor de la relación entre el factor de disipación y la masa adsorbida. Se han evaluado como inhibidores cinéticos diferentes clases de polímeros
También encontraron que PVCap es más eficaz para controlar el crecimiento de que contienen grupos amida. Principalmente, estos polímeros son
hidratos, que se atribuye al grosor de la capa adsorbida. Aunque no polialquilacrilamidas, polivinilamidas, polialilamidas y polimaleimidas.
proporcionaron ninguna evidencia, plantearon la hipótesis de que el grosor de la [136,165-168]. Algunos polímeros a base de amida se enumeran enTabla 2.
capa de adsorción en presencia de PVCap es mayor en comparación con el grosor
de la capa adsorbida en presencia de PVP. Como regla general, PVP proporciona 4.2.1. Polímeros de acrilamida
un subenfriamiento más bajo durante un período más corto; aproximadamente 12 Los polímeros de alquilacrilamida tienen una amplia gama de aplicaciones en
°C durante menos de 20 min. Sobre el la industria del petróleo y el gas. Colle y col. patentó una serie de polímeros de
acrilamida N-sustituida en 1997 que incluyen los siguientes: poliacrilamida (PAM),
Por otro lado, PVCap proporciona un alto subenfriamiento durante períodos de poli (N-metilacrilamida) (PMAM), poli (N-etilacrilamida) (PEAM), poli (N, N-
tiempo más prolongados (8 °C hasta por un mes) [159]. En resumen, no hay pozo dimetilacrilamida) ( PDMAM), poli (N, N-dietilacrilamida) (PDEAM), poli (N-metil, N-
defireglas necesarias para determinar las condiciones en las que determinados acrilamida), poli (N-ciclopentilacrilamida) (PCPAM), poli (N-ciclohexilacrilamida)
inhibidores proporcionarán un buen rendimiento. Se requiere más trabajo (PCHAM), poli (acriloil pirrolidina ) (PAPYD), poli (acriloil piperidina) (PAPID), poli
experimental parafiLlene las brechas para comprender mejor y desarrollar (acriloil morfolinc) (PAMPHL) y el copolímero de acriloil hexametilenimina (AHMI) /
criterios de desempeño para diferentes inhibidores. VP[136]. La mayoría de estos polímeros y copolímeros muestran un buen
comportamiento de inhibición.
4.1.3. Copolímero de vinilpirrolidona / vinilcaprolactama
Teniendo en cuenta las ventajas relativas de PVCap y PVP, se han sintetizado y Kelland y col. encontró que los polímeros de alquilacrilamida tienen un
evaluado copolímeros de vinil pirrolidona (VP) / vinil caprolactama (VCap) y se mecanismo de inhibición similar al de los polímeros de vinil lactama
evaluó la inhibición de la formación de hidratos. La [50]. Interacción de grupos alquilamida colgantes con el hidrato.
Tabla 2
Polímeros a base de amidas.
Estructura Nombre del polímero Árbitro.
PAM [136,165]
PM AM [136]
PEAM [136]
PDMAM [136]
PDEAM [136]
PCPAM [136]
PCHAM [136]
PAPYD [50,136]
Tabla 2 (continuado)
PAPIDO [136]
PAMPHL [136]
PNIPAM [2]
PNIPMAM [2]
VIMA / VCap [161]
PDAAC [166]
DAAC / VCap [166]
DAAC / DEAM [166]
DAAC / PNIPMAM [166]
DAAC / APYD [166]
DAAC / VIMA [166]
PVIMA [168]
VIMA / DEAM [168]
VIMA / PNIPMAM [168]
VIMA / APYD [168]
VIMA / MAPYD [168]
VIMA / APID [168]
VIMA / AHMI [168]

VIMA / EME [168]
VIMA / DMAM / EME [168]
VIMA / CHAM [167]
VIMA / AMorph [167]
VIMA / VPA [167]
VIMA / VPPA [167]

La superficie es similar a la de los grupos lactámicos. La inhibición de los hidratos 4.2.2. Polímeros de vinil amida y alil amida
tiene lugar por la penetración de las cavidades abiertas por los grupos Berluche y colaboradores (Exon Production Company) han patentado la
alquilamida seguida de la formación de enlaces de hidrógeno entre los grupos mayoría de los inhibidores de hidratos poliméricos de esta clase. Se proporciona
amida y la superficie del hidrato a través de los grupos carbonilo. SignifiLa una lista de inhibidores de hidratos poliméricos a base de vinil amida enTabla 2. El
inhibición de los hidratos de carbono tiene lugar solo si varios grupos amida monómero más importante de la categoría es VIMA. Los polímeros solubles en
interactúan con la superficie del hidrato. La desventaja de los polímeros de agua sintetizados por la copolimerización de Nvinil amidas tales como VIMA con
acrilamida sustituidos con N-alquilo es la temperatura de solución crítica más baja acrilamidas, maleimidas y carboxilato poseen signifipropiedades de inhibición
o el punto de enturbiamiento, lo que limita la aplicación de estos polímeros en significativamente mejoradas en comparación con el homopolímero
alta mar.ficampos. El punto de enturbiamiento de poli (N-isopropilacrilamida) correspondiente. Berluche y col. patentó una serie de homopolímeros y
(PNIPAM) y poli (N-isopropilmetacrilamida) (PNIPMAM) está entre 30°C y 40 °C en copolímeros basados en N-vinil amida y N-alil amida para la inhibición de
agua desionizada, lo que restringe su fiaplicación de campo debido a la hidratos en 1996
precipitación bajo condiciones extremas [167,168]. Specific ejemplos de los polímeros incluyen los siguientes: PVIMA,
ficondiciones de campo [169]. Sin embargo, estas mediciones del punto de copolímero N, N-dietilacrilamida (DEAM) / VIMA, copolímero PNIPMAM / VIMA,
enturbiamiento son sensibles a muchos parámetros y dependen del copolímero APYD / VIMA, copolímero metacriloil pirrolidina (MAPYD) / VIMA,
procedimiento de síntesis, el peso molecular, las condiciones de medición y el copolímero acriloil piperidina (APID) , Copolímero AHMI / VIMA, copolímero de etil
nivel de salinidad. Kelland y col. informó el punto de enturbiamiento de varios maleimida (EME) / VIMA, copolímero de ciclohexilacrilamida (CHAM) / VIMA,
polímeros de isopropilacrilamida que están en el rango de 39-95 °C [50]. La copolímero de acriloilmorfolina (AMorph) / VIMA, copolímero de
táctica de los polímeros es un parámetro importante que describe la Nvinilpropionamida (VPA) / VIMA, Nn-propionil-N-vinilo / Copolímero VIMA y
estereoquímica relativa de los centros quirales adyacentes dentro de una terpolímero N, N-dimetilacrilamida (DMAM) / EME / VIMA. El subenfriamiento del
molécula. Estos polímeros son classified como isotáctico, sindiotáctico y atáctico homopolímero de VIMA (PVIMA) es comparable o inferior al de varios
en función de su táctica. Los polímeros sindiotácticos de poli (N, N- homopolímeros conocidos. Sin embargo, los copolímeros de VIMA con cualquiera
dialquilacrilamida) muestran mejores resultados en comparación con otras de los comonómeros mencionados anteriormente poseen un alto
estructuras de esta clase.[170]. PNIPAM isotáctico no es soluble en agua[171]. El subenfriamiento en comparación con sus correspondientes homopolímeros. Del
rendimiento de PNIPAM con 70% de sindiotacticidad es mejor que PNIPAM con mismo modo, Colle et al.[161]. Sintetizaron los copolímeros VIMA / VCap con
50% de sindiotacticidad[2]. La inhibición del crecimiento de cristales de hidratos diferentes proporciones de los monómeros y obtuvieron la mejora inesperada. El
es mejor cuando los grupos colgantes se encuentran principalmente en un lado subenfriamiento del homopolímero de PVIMA es de casi 11°C, mientras que para
del esqueleto debido a una mejor adsorción del polímero en los cristales de
hidratos en crecimiento.
Kelland y col. encontró que la adición de PVCap y PVP a polímeros de
alquilacrilamida signifimejora considerablemente el rendimiento de los polímeros
de alquilacrilamida [50]. Los efectos sinérgicos son más fuertes en los polímeros PVCap es 5,5 °C. Sin embargo, el subenfriamiento de VIMA / VCap
de alquilacrilamida de bajo peso molecular, y los efectos sinérgicos más altos se copolímero es 22 °C, que es superior a la de ambos homopolímeros. Se espera
logran con un peso molecular óptimo. Los efectos sinérgicos de PVCap son que la copolimerización de VIMA con otros monómeros de vinil lactama tenga un
mejores que los de PVP, y las mezclas triples de alquilacrilamida, PVP y PVCap efecto sinérgico. VIMA / VCap ha sido aprobado para su uso en Australia, Canadá,
funcionan mejor que las mezclas dobles. También encontraron que un el Mar del Norte y los EE. UU. Debido a su naturaleza no tóxica.[173]. Como la
copolímero de VP con el monómero de alquilacrilamida produce un polímero con solubilidad del copolímero VIMA / VCap en hidrocarburos es pobre, su desperdicio
un rendimiento mucho más pobre en comparación con una mezcla de polímeros es mucho menor que el del metanol. Un signifiSe pierde una gran cantidad de
individuales. metanol en las fases líquida y gaseosa cuando se usa como inhibidor. [174]. La
temperatura de solución crítica más baja del copolímero es 60ºC.°C
Las poli (N-monoalquil (met) acrilamidas) son KHI con un buen rendimiento,
especialmente cuando el grupo alquilo es isopropilo y el grupo metilo está [174].
presente en la estructura polivinílica. [50,172]. Los polímeros de estas clases se Exxon patentó una gama de polímeros basados en monómeros de N, N-
han comercializado recientemente, aunquefiNo se han informado aplicaciones de dialilamida con un peso molecular que varía de 1000 g / mol a
campo. 600.000 g / mol en 1996 [166]. Para los copolímeros basados en N, N-dialilamida,
Los homopolímeros y copolímeros de acriloilpirrolidina (APYD) tienen un el comonómero puede seleccionarse entre VP, acrilamida, N-vinil amidas,
punto de enturbiamiento mucho más alto en comparación con los polímeros de maleimidas, acrilatos, vinil carboxilatos y otras dialil amidas. Los polímeros
vinilcaprolactama, siempre que se adopte el procedimiento de síntesis correcto. reivindicados por la patente de Exxon son Poli (N, N, dialilacetamida) (PDAAC), N,
[50]. El punto de enturbiamiento de los polímeros APYD aumenta a medida que N, copolímero de dialilacetamida (DAAC) / VCap, copolímero DEAM / DAAC,
disminuye el peso molecular de un polímero. El efecto del peso molecular es más PINIPMAM / DAAC, copolímero APYD / DAAC y copolímero VIMA / DAAC. .
prominente en el rango de bajo peso molecular. Al igual que los polímeros de vinil
lactama, los polímeros APYD proporcionan la máxima inhibición effieficiencia a un Thieu y col. patentó un copolímero de VCap (5-10% en peso) y (met) acrilato de
peso molecular óptimo dietilaminoetilo (DEAEMA) (5-20%) para la inhibición de hidratos en 2002 [175].
[50]. Por debajo de un peso molecular particular, hay muy pocas interacciones del Demostraron que el tiempo de inducción se puede variar variando la proporción
polímero con la superficie de los hidratos. Por otro lado, si el peso molecular es de los monómeros. Se logró un rendimiento óptimo a una concentración de
demasiado alto, el número de hebras de polímero en solución disminuye y se DEAEMA del 13% en peso. También afirman que se espera un rendimiento similar
dispone de una menor cantidad de cadenas para la interacción con la superficie cuando VCap se reemplaza con VP, isopropil (met) acrilamida y met (acriloil
de los hidratos. pirrolidina). Por otro lado, DEAEMA se puede reemplazar total o parcialmente con
Algunos comonómeros mejoran el rendimiento de los copolímeros basados metacrilato de N, Ndimetilaminoetilo y N- (3-dimetilaminopropil) metacrilamida.
en APYD en comparación con el homopolímero APYD y viceversa. Por ejemplo, un
copolímero de acrilamida y APYD muestran signifirendimiento significativamente
mejor en comparación con el homopolímero. Por otro lado, un copolímero de
APYD con VP muestra un comportamiento más pobre en comparación con el 4.3. Compuestos dendriméricos / poliesteramidas hiperramificadas
homopolímero. Dado que la PVP en sí misma proporciona una buena inhibición y
la PAM no tiene ninguna propiedad de inhibición, estos resultados son La aplicación de compuestos dendriméricos para la inhibición de hidratos fue
sorprendentes y no se ha proporcionado una explicación. patentada por Ulfert Klomp (Shell) en 2003. [176]. Los compuestos dendriméricos
son tridimensionales, poliméricos o altamente ramificados.
moléculas oligoméricas. Poseen un núcleo, ramificación y una superficie externa

que consta de grupos terminales. La estructura típica de una poliesteramida
hiperramificada se muestra enFigura 2. Las poliesteramidas hiperramificadas que
están disponibles comercialmente como "HIBRANOS" son ejemplos típicos de
compuestos dendriméricos.[177]. HYBERANE S1200 tiene un peso molecular
promedio en número de 1200 g / mol y sus unidades estructurales consisten en
anhídrido succínico y diisopropanolamina. Este compuesto ha mostrado un buen
desempeño en la inhibición de hidratos de THF. HYBRANE HA1300 tiene un peso
molecular promedio en número de 1300 g / mol y sus unidades estructurales son
anhídrido hexahidroftálico, di-isopropanolamina y N, N-bis- (3-dimetilaminopropil)
amina. HYBRANE HA1300 puede funcionar bien en la inhibición de hidratos de
THF, así como en sistemas con gas presurizado, condensado y agua.[176]. El
trabajo publicado sobre poliesteramidas hiperramificadas es limitado en
comparación con el de PVP y PVCap.
Villano y Kelland sintetizaron una gama de poliesteramidas hiperramificadas

utilizando anhídrido cíclico, diisopropanolamina y diferentes aminas secundarias
sin grupos hidroxilo. [92]. La amida de poliéster hiperramificada que contiene la
Fig. 3. Estructura de la flpolímero de uoroalquilacrilamida [169]. © Elsevier. Reproducido con
cadena de octilo en el grupo hidrófobo es un inhibidor deficiente. La inhibición permiso de Elsevier.
deficiente está asociada con los grupos octilo, que son más grandes que las
cavidades abiertas del cristal de hidrato de THF. Por lo tanto, es estéricamente diffi fluoroetilacrilamida). Sin embargo, la inhibición de hidratos porflpolímeros
culto para que los grupos carbonilo estén cerca de la superficie del hidrato para fluorados es menor en comparación con losflpolímeros fluorados.
que el polímero se una al THF. Hay un tamaño óptimo del grupo hidrófobo, que
da los mejores resultados, y la poliesteramida con un grupo isobutilo dio los 4.5. Inhibidores de hidrato cinético verde
mejores resultados. La inhibición de los hidratos se logra mediante el enlace de
hidrógeno entre el grupo amida y la superficie del hidrato. Además, existen Aunque el uso de KHI en bajas concentraciones reduce los costos operativos y
interacciones de van der Waals entre los restos hidrófobos y la superficie. de capital, su fiLas aplicaciones de campo tienen serias limitaciones debido a su
escasa biodegradabilidad. [29]. Por lo tanto, la investigación ahora se centra en el
desarrollo de inhibidores ecológicos que incluyen proteínas anticongelantes y
polímeros naturales y biodegradables. Esta sección destaca algunos de los
inhibidores ecológicos.
4.4. Polímeros fluorados
4.5.1. Proteínas anticongelantes

Los polímeros fluorados tienen una excelente estabilidad térmica y química,
Las proteínas anticongelantes (AFP) o las glicoproteínas anticongelantes o las
baja energía superficial, constantes dieléctricas bajas y son biocompatibles. [178,
proteínas estructuradoras del hielo se encuentran entre los pocos inhibidores
179]. Tienen propiedades hidrofóbicas y oleofóbicas únicas y se utilizan como
verdes que se han informado en la literatura. [101,180,181]. Estas sustancias
repelentes de agua y aceite, vehículos de administración de fármacos y sustitutos
tienen la capacidad de proteger a los organismos contra la congelación a bajas
de la sangre. Mady y col. investigó la inhibición de hidratos effieficiencia de fl
temperaturas. Tienden a suprimir el crecimiento de pequeños cristales de hielo
polímeros fluorados asumiendo que las interacciones de flLos grupos uoroalquilo
cuando una solución se enfría por debajo de su temperatura de congelación; un
con cavidades hidratadas son más fuertes en comparación con las interacciones
efecto conocido como actividad anticongelante. Las AFP se adsorben
de un grupo alquilo de tamaño similar. [169]. La estructura típica de unflpolímero
irreversiblemente en los cristales de hielo y es un fenómeno no coligativo.[182,
de uorocarbono se muestra en Fig. 3. Tresflpolímeros de alquilacrilamida
183]. Inicialmente, la investigación fue limitada debido a que las AFP no estaban
fluorada, poli (N-fluoroetilacrilamida), poli (N-difluoroetilacrilamida) y poli (N-trifl
fácilmente disponibles. Sin embargo, ahora están disponibles comercialmente
uoroetilacrilamida) se sintetizaron y se compararon con poli (N-npropilacrilamida)
debido a los recientes desarrollos en sus métodos de producción utilizando
y poli (N-isopropilacrilamida) mediante la evaluación del rendimiento usando genéticamente modified bacterias o levaduras. Se ha demostrado que las AFP son
experimentos de células basculantes. Rendimiento de poli (N-difl candidatos potenciales para su uso como inhibidores ecológicos y respetuosos
uoroetilacrilamida) es mejor que la de poli (N- con el medio ambiente de la formación de hidratos de gas.[184-189].
Perfeldt y col. realizó estudios sobre las AFP obtenidas del escarabajo de
cuernos largos,Rhagium mordax usando una celda oscilante de alta presión [182].
Se descubrió que esta proteína, que es la proteína más potente para la inhibición
de la congelación, inhibe la formación de hidratos de metano con la misma
eficacia que la PVP, los aminoácidos (L-valina y Ltreonina) y la proteína albúmina
de suero bovino en hidrato. inhibición. Curiosamente, pudieron reproducir las
temperaturas de nucleación de los hidratos de inicio y los factores de crecimiento.
files, que confirm la reproducibilidad de sus fidescubrimientos.
Zeng y col. observó quePleuronectes americanus y Choristoneura fumiferana

Puede inhibir la formación de hidratos de THF más efficientemente en
comparación con PVP disponible comercialmente [181,187]. Además, se descubrió
que la adición de AFP cambia la morfología del cristal de hidrato de octaédrico a
en forma de placa. Daraboina y col. encontrado quefish AFP muestran signifi
Inhibición de canto para varios tipos de hidratos de gas. [185,186,
190]. Se informó que el effiLa eficiencia de la proteína es mejor que la de PVCap.
Figura 2. Estructura de una polieseramida hiperramificada [177]. © John Wiley e hijos. [29]. Otros estudios sobre AFP que utilizan proteínas de diferentes fuentes
Reproducido con permiso de John Wiley and Sons. también mostraron resultados prometedores.[101].
En general, las AFP obtenidas de diferentes especies tienen la capacidad de con biodegradabilidad mejorada se pueden utilizar como KHI. El bajo grado de
inhibir la formación de hidratos de gas. Pero no es práctico utilizar AFP en elfi hidrofobicidad de los aminoácidos interrumpe el enlace de hidrógeno del agua y
campo debido al hecho de que se requieren grandes cantidades para las tuberías retarda el crecimiento de los cristales. Otro inhibidor cinético biodegradable del
principales. que se ha informado recientemente son los polioles de poliéster hiperramificados
con grupos terminales hidroxilo.[31].
4.5.2. Polímeros naturales y biodegradables
Otra clase potencial de inhibidores verdes es aquella a la que pertenecen los 4.5.3. Aminoácidos
polímeros naturales y biodegradables. Debido a las estrictas regulaciones Las estructuras moleculares de los aminoácidos glicina y leucina se muestran
ambientales, la investigación ahora se centra en descubrir bajo costo, effi en Figura 5. Aunque son respetuosos con el medio ambiente y biodegradables, su
inhibidores cient biodegradables. rendimiento no es tan bueno como el de PVP y PVCap.[76]. La presencia de
acetona puede aumentar la inhibición efﬁ-
4.5.2.1. Almidón.El almidón es el polisacárido natural más abundante, que es una eficiencia de estos aminoácidos. Sin embargo, otros aminoácidos como la
mezcla de amilosa y amilopectina. [137]. La amilopectina está muy ramificada, Ltirosina muestran un rendimiento mucho mejor en comparación con el PVP.[33].
mientras que la amilosa es un polímero lineal. En condiciones similares, la adición de 0,2 g / L de L-tirosina aumenta el tiempo de
[191]. La principal motivación de utilizar almidón en diferentes aplicaciones es que inducción en 270 min, mientras que la PVP pudo aumentar el tiempo de inducción
es biodegradable y respetuoso con el medio ambiente. El almidón normalmente solo en 80 min a la misma concentración.[33]. Además, el tiempo de inducción se
se cationiza antes de su uso en aplicaciones industriales.[129]. Se han estudiado puede aumentar varias veces utilizando la acción sinérgica de la L-tirosina y la PVP
diferentes tipos de almidones utilizando mezclas de gas metano, metano / etano en comparación con la PVP pura.
y metano / propano, que muestran resultados prometedores.
[129,192,193]. Una concentración baja de almidón puede retrasar el inicio de la En resumen, investigadores de todo el mundo han podido descubrir y
nucleación durante 90 minutos y la adición de PEO mejora aún más el desarrollar inhibidores biodegradables para la prevención de la formación de
rendimiento del almidón.[17]. En otra investigación, se encontró que el tiempo de hidratos de gas. Sin embargo, su indisponibilidad en grandes cantidades sigue
inducción para la formación de hidrato de isobutano aumentaba de siendo un gran obstáculo que superar.
90,3 min a 320,1 min mediante la adición de 0,4 g / L de almidón [193]. El tiempo
de inducción aumenta aún más a 445,2 min y 570,6 min mediante la adición de 4.6. Líquidos iónicos
0,2 g / L de PEO y óxido de polipropileno (PPO), respectivamente. En todos los
experimentos, se encontró que la PPO proporciona mejores propiedades Los líquidos iónicos han sido identified como inhibidores de hidratos
sinérgicas en comparación con la PEO. Lee y col. evaluó la inhibición de hidratos ef alternativos [197]. Los líquidos iónicos son aquellas sales orgánicas que son
fieficiencia de tapioca, Raisamyl, Raifix, y almidones catiónicos Raisabond que se líquidas a temperatura ambiente o moderada. Se componen principalmente de
derivan del almidón natural [129]. Raisamyl, Raifixy Raisabond son inhibidores cationes orgánicos voluminosos como los iones imidazolio o piridinio. Los aniones
débiles en comparación con el almidón de tapioca. comunes utilizados son nitrato, tetrafluoroborato, cloruro, dicianamida y bromuro
En resumen, fiNo se han informado aplicaciones de campo del almidón, y el [134]. Son respetuosos con el medio ambiente debido a su estabilidad y baja
factor costo es una de las principales razones de su aplicación limitada. presión de vapor. Además, se pueden sintetizar a partir de materiales de bajo
costo. Como poseen propiedades de inhibición termodinámica y cinética, los
líquidos iónicos también se conocen como inhibidores de función dual.
4.5.2.2. QuitosanoEl quitosano es un tipo de polisacárido lineal, que consta de tipo [103]. Debido a los enlaces de hidrógeno con el agua y la presencia de fuertes cargas
β- (D-glucosamina y N-acetil-Dglucosamina enlazadas con 1 a 4). La estructura del electrostáticas, estos líquidos iónicos pueden reducir la tasa de formación de hidratos y
quitosano se muestra enFigura 4. El quitosano se produce por desacetilación de la cambiar la curva de estabilidad de equilibrio de los hidratos a una temperatura más baja
quitina presente en cangrejos y camarones.[17]. El grado de desacetilación (DD) simultáneamente.[134]. Los líquidos iónicos a base de imidazolio actúan como
puede variar del 60% al 100%. El quitosano también ha sido evaluado como un inhibidores termodinámicos y / o inhiben la nucleación de hidratos de THF[134,164,198].
inhibidor verde y se informó que el quitosano podía retrasar el tiempo de Sin embargo, su rendimiento no es tan bueno como el de otros inhibidores poliméricos.
nucleación de la formación de hidratos de metano y etano.[17]. El tiempo de Algunos tensioactivos líquidos iónicos también se han informado como inhibidores de
inducción para la formación de hidrato de metano fue de 3,1 min en agua pura, hidratos.[164].
que aumentó a aproximadamente 127 min cuando se usa quitosano con 84% de
DD. Aunque la inhibición effiLa eficiencia aumentó con el aumento de la DD,
cuando la DD es superior al 80%, un aumento adicional en la DD tuvo un efecto 5. Sinergistas
mínimo. La adición de PEO y la variación del peso molecular del quitosano no
tienen signifiNo puede afectar el tiempo de inducción. Algunos polímeros y moléculas pequeñas, que no presentan inhibición
cinética por sí mismos, pueden mejorar el rendimiento de los KHI. [199]. Estos
sinergistas incluyen moléculas pequeñas como sales de tetraalquilamonio, sales
Las poliaspartamidas también son polímeros biodegradables de origen de alquilimidazolinio, óxidos de trialquilamina y moléculas anfifílicas no iónicas.
natural. [82,194]. Villano y col.[195] poli (2-alquil-2-oxazolina) biodegradable [200,201]. Se proporciona una lista de sinergistas informados junto con el KHI
sintetizada para su uso como inhibidor cinético. El rendimiento de este polímero correspondiente enTabla 3.
está cerca de PVP y PVCap. Recientemente, Sa et al.
[196] descubrió que los aminoácidos hidrófobos naturales
Figura 5. Estructura de los aminoácidos glicina y leucina. [76]. © Elsevier. Reproducido con
Figura 4. Estructura del quitosano [17]. © Elsevier. Reproducido con permiso de Elsevier. permiso de Elsevier.
Los óxidos de polietileno son homopolímeros no iónicos de óxido de etileno, Los efectos sinérgicos en presencia de PVP y los efectos sinérgicos del glicol y el
disponibles en varios grados con diferentes viscosidades.files. La PEO es un glicerol son más débiles en comparación con los del NaCl.
inhibidor termodinámico débil y no puede exhibir inhibición cinética por sí misma. [218]. NaCl mejora tanto la inhibición del crecimiento de hidratos effieficiencia e
[202]. El PEO no iónico de alto peso molecular puede mejorar el rendimiento de inhibición de la nucleación effieficiencia de PVP. La acción sinérgica del NaCl en
los KHI[70,203]. La nucleación de hidrato de metano se retrasó 9000 min presencia de KHI es particularmente útil en operaciones de perforación en aguas
mediante el uso de profundas. PerforaciónflEl líquido que contiene 10% en peso de NaCl y 1% en
0,025% en peso de PEO en combinación con 0,5% en peso de un KHI, en peso de PVP presenta buenas propiedades reológicas adecuadas para
comparación con solo 1254 min en ausencia de PEO. De manera similar, Lee y operaciones de perforación.
Englezos informaron que la adición de PEO al almidón mejora su rendimiento de Mady y Kelland estudiaron el comportamiento de las sales de amonio
inhibición.[204]. Si bien la PEO por sí sola muestra cierta inhibición cuaternario, N- (4-flbromuro de uorobutil) -N, N-dipentilpentan-1-aminio, N, N-bis
termodinámica, no se ha informado de la inhibición cinética por PEO.[199,203,205] (4-flbromuro de uorobutil) -N-pentilpentan-1-aminio y N, N, N-tris (4-flbromuro de
. Aparte del PEO, la adición de PPO también puede mejorar el rendimiento de uorobutil) pentan-1-aminio [219]. Actúan como inhibidores y sinergistas, y su
estos polímeros.[206]. rendimiento es mejor que TPAB y TBAB en condiciones similares.
Las moléculas pequeñas como los glicoles y los alcoholes pueden actuar
como sinergistas para los KHI. Cohen y col. determinó que la adición de Los líquidos iónicos como el 1-alquil-3-metilimidazolinio también muestran un
butoxietanol puede aumentar el tiempo de inducción hasta 30 veces[207], aunque comportamiento sinérgico con varios KHI [133,220]. También se informa que el
el butoxietanol por sí solo no es un inhibidor cinético [154]. La interacción entre bromuro de tetrabutilamonio es un buen sinergista para PVCap
los grupos alcoxi en el butoxietanol y los inhibidores poliméricos puede cambiar [133]. Los KHI pueden funcionar conjuntamente y actuar como sinergistas entre
la conformación de los inhibidores poliméricos. Además, el agua líquida o el hielo sí; por ejemplo, la poliesteramida actúa como sinergista para PVCap. En lugar de
que ya ha sufrido la formación de hidratos tiene un tiempo de nucleación más utilizar sinergistas separados, Nakarit et al. investigó el efecto de colocar grupos
bajo.[208-211], es decir, la formación de hidratos en agua pura tiene un efecto activos en KHI que mejora el rendimiento de los inhibidores[133]. Sin embargo,
memoria muy fuerte concluyeron que la copolimerización de moléculas candidatas con VCap no
[212]. El mecanismo del efecto memoria aún permanece sin explicar y las razones mejora el rendimiento. En cambio, pudieron obtener un mejor rendimiento al
detrás del efecto memoria continúan siendo debatidas. Los inhibidores cinéticos mezclar físicamente estos compuestos con PVCap.
reducen el efecto memoria hasta cierto punto, pero la adición de un sinergista
como PEO puede debilitar drásticamente el efecto memoria.[154]. Yang y Tohidi Se han discutido los posibles mecanismos del efecto sinérgico de varios
encontraron que el éter de glicol aumenta el tiempo de nucleación de PVCap y sinergistas. Por ejemplo, en el caso del bromuro de tetrapentilamonio (TPAB), se
retrasa el crecimiento catastrófico varias veces.[111]. Kim y col. encontró que el postuló que uno de los grupos pentilo de TPAB entra en una cavidad abierta en la
efecto sinérgico del monoetilenglicol en presencia de PVCap puede retrasar el superficie del hidrato y otros dos se encuentran en el canal donde normalmente
tiempo de inicio de la formación de hidratos y prevenir la aglomeración de tiene lugar la formación de nuevas jaulas. El PVCap se adhiere a varios sitios de la
partículas de hidratos[88]. superficie del hidrato a través de anillos de caprolactama y evita el
desagrupamiento de los núcleos subcríticos. A medida que estos núcleos
Algunas sales como el cloruro de tris (dialquilamino) ciclopropenio, bromuro alcanzan un tamaño crítico, el crecimiento de cristales se vuelve favorable. En esta
de hexabutilguanidinio, sales de amonio cuaternario y bromuro de fosfonio etapa, las moléculas de TPAB pueden incrustarse fácilmente en la superficie del
cuaternario también son buenos sinergistas para PVCap [213-216]. Las sales más hidrato y evitar un mayor crecimiento de cristales.[200].
comunes en esta categoría tienen n-butilo, n-pentilo o iso-pentilo, en átomos de P
o N cuaternarios. El bromuro de tetrabutilamonio (TBAB) y el bromuro de
tetrapentilamonio (TPAB) son dos ejemplos típicos de esta categoría. La inhibición
disminuye drásticamente si un grupo alquilo distinto de n-butilo, n-pentilo o iso- 6. Aplicaciones de campo, desafíos y perspectivas de futuro
pentilo se une al grupo de cabeza cuaternario.
Para el despliegue exitoso de KHIs en el ficampo, una comprensión completa
[217]. Mientras que las sales cuaternarias controlan la formación de hidratos de la filas condiciones de campo y las variables clave del proceso son necesarias.
como sinergistas o AA, TBAB y TPAB cuando se usan solos no muestran ningún Se realizan extensas pruebas de detección de laboratorio para identificar los KHI
efecto de inhibición. En cambio, pueden promover el crecimiento de hidratos, ya apropiados parafiensayos de campo. Resultados satisfactorios de
que TBAB y TPAB pueden formar sus propias estructuras de hidratos similares a fiLos senderos de campo pueden conducir al despliegue comercial de KHI en el
sII hidrata [217]. NaCl también puede mejorar la effieficiencia de Luvicap fivejez [222]. Un KHI adecuado parafiLas aplicaciones de campo deben poseer
[34]. Zhao y col. informó que NaCl demuestra fuerte variosfic propiedades distintas de un buen comportamiento de inhibición. Una de
las propiedades más importantes de un KHI prometedor parafiaplicaciones en el
Tabla 3 campo es su compatibilidad con otros productos químicos de producción bajo fi
Algunos sinergistas informaron en la literatura. condiciones de campo. La viscosidad del KHI también debe ser baja para evitar
altos costos de bombeo y problemas operativos. Este es un problema común con
Sinergista KHI correspondiente Árbitro.
los KHI, ya que la mayoría de ellos son materiales poliméricos.[50]. Para
Éter de butilglicol PVCap [221] aplicaciones en alta mar, elflel punto de ceniza de la solución debe exceder 56 °C.
Sulfato de butilo PVCap [160] Además, la formulación no debe generar emulsiones que sean difficulto para
Valerato de sodio PVCap [160]
romper [223]. Un número limitado defiSe han realizado pruebas de campo para
Bromuro de tetrabutilamonio (TBAB) Óxido PVCap [160]
determinar el potencial de una variedad de KHI bajo diferentes ficondiciones de
de polietileno PVCap [204]
Bromuro de tetrapentilamonio Sal PVCap [200] campo [223]. Se utilizó PVP en tres pozos de gas y una línea de gas de 800 m de
sódica de butil sulfato poli (N, N- [200] largo en el suroeste de Wyoming.fivejez. Se descubrió que el PVP es un sustituto
dialquilacrilamida) adecuado del metanol, solo sifllos fluidos no están demasiado lejos de la región
1-etil-3-metilimidazolio Poli (éster amida) [164]
de los hidratos y / o el tiempo de residencia es inferior a unos pocos minutos. Si
tetrafluoroborato
1-butil-3-metilimidazolio Poli (éster amida) [164]
se requiere un subenfriamiento más alto, se deben considerar otros KHI. El uso
tetrafluoroborato de PVP reduce los costos de tratamiento químico en un 50% debido a su
NaCl PVP [218] efectividad al 0.1% en peso en solución acuosa. Además, la sustitución del
Sal de amonio cuaternario alquilada Sal de PVCap [217]
metanol por PVP solo requiere modificaciones menores.ficación de la
fosfonio cuaternario alquilada Sal de sulfonio PVCap [217]
configuración existente [224].
cuaternario alquilada PVCap [217]
A fiLa prueba de campo se ha realizado en la región occidental de los Estados y la presencia de crudo tomado en consideración en las investigaciones. La
Unidos. [224]. Una prueba exitosa en el Mar del Norte con un tiempo de mayoría de los KHI existentes que se utilizan solos no son adecuados en
residencia de 7200 min (ficinco días) fue informado por Bloys y Lacey [225]. El condiciones de alto subenfriamiento que se encuentran en las operaciones de
copolímero VIMA / VCap se ha utilizado en West Pembinaficampo en Alberta, perforación en aguas profundas.
Canadá [173]. El copolímero inhibe con éxito la formación de hidratos en el
oleoducto operado por Imperial Oil Resources. Debido al bajo subenfriamiento y
al corto tiempo de permanencia en elflEn la línea de abajo, sólo se utilizó 0,00131
7. Conclusiones
L / min de la solución de KHI. Los costos operativos y de capital pueden ser signifi
reducido considerablemente debido a la menor cantidad de productos químicos
El uso de polímeros solubles en agua como inhibidores de hidratos de gas ha
necesarios. Exxon ha utilizado el copolímero VIMA / VCap parafiEnsayos de campo
ganado mucho interés en las últimas dos décadas. Son efectivos en
en el Golfo de México [226]. Se encontró que el copolímero era compatible con
concentraciones bajas y, al usarlos, se pueden superar los problemas
variosfiinstalaciones de campo, y debido a la menor producción de líquido y la
ambientales, de seguridad y operativos asociados con los THI. Una gama de KHI
tasa de dosificación del copolímero, no se observó una tendencia a la formación
poliméricos, su rendimiento en diversas condiciones, técnicas de evaluación de
de espuma.
laboratorio yfiSe revisan las aplicaciones de campo. Estos polímeros incluyen los
siguientes; (i) homopolímeros y copolímeros de vinil lactama, (ii) homopolímeros y
El copolímero VIMA / VCap se ha utilizado en un flOwline ubicada en el Golfo
copolímeros basados en amidas, (iii) polímeros dendriméricos, (iv)flpolímeros
de México. El gas producido fue principalmente metano y la salinidad de la
fluorados y (v) nuevos polímeros verdes. PVP y PVCap son dos de los KHI más
salmuera fue del 6,1% en peso. El uso del copolímero redujo el costo del
investigados y se utilizan como estándares para comparar el rendimiento de otros
tratamiento químico al 40% del proceso de inyección de metanol. Además, la
inhibidores. Sin embargo, el enfoque de la investigación de laboratorio ahora se
logística es mucho más simplified debido a la baja cantidad de inhibidor utilizado
ha desplazado hacia la evaluación de varios copolímeros y polímeros
[174]. El copolímero también se ha utilizado en un aceiteficampo ubicado en la
biodegradables ecológicos. La inhibición de hidratos por polímeros solubles en
costa norte del Perú. El uso del copolímero dio como resultado una reducción de
costes del 55% con respecto al proceso de inyección de metanol utilizado agua todavía no se comprende completamente y se han propuesto varios
anteriormente. Debido a la altaflpunto de ceniza y baja toxicidad de VIMA / VCap, mecanismos. Además de las técnicas clásicas, se han introducido técnicas
también se aliviaron los peligros potenciales. A diferencia del metanol, el novedosas como la RMN, la resonancia magnética, el método de celda oscilante,
copolímero es compatible con paraffin cera, que se utiliza como inhibidor de la difracción de rayos X, la calorimetría de barrido micro-diferencial de alta
corrosión, y otros fiproductos químicos de campo. En otro presión y el método del aparato de tiempo de retardo automatizado para la
ficampo de aplicación, el copolímero VIMA / Vcap se utilizó en un gas fien Texas, lo que resultó evaluación de laboratorio y la detección de inhibidores de hidratos cinéticos. .fiLas
en un ahorro del 16% de productos químicos y una reducción del 50% en los volúmenes de aplicaciones de campo de los polímeros verdes son limitadas.
productos químicos.
BP Amoco informó en el ETAP del uso de un nuevo inhibidor de hidratos con
el nombre comercial "Hytreat", cuya composición se desconoce. fivejez [227]. Solo
2 g / L del inhibidor de hidratos suprimieron la formación de hidratos durante
más de 3000 min a 4,5°C (condiciones invernales). El inhibidor no pudo suprimir la
formación de hidratos en el invierno cuando se usó a 1,5 g / L. Grupo total Reconocimiento
también realizadofiPruebas de campo en South Pars 2 y 3 ficampo en Irán, que es
un fiprimero de este tamaño en la región [228]. Las pruebas de campo de la Esta investigación es apoyada por Saudi Aramco a través del proyecto # CPM
aplicación de KHI se han realizado con éxito limitado en los EE. UU., Canadá y el 2297. Los autores desean agradecer al Centro de Investigación Integrativa del
Medio Oriente, mientras que han tenido un éxito razonable en el sector del Mar Petróleo de la Universidad King Fahd de Petróleo y Minerales por apoyar esta
del Norte del Reino Unido.[228]. investigación.
Hay muchos informes disponibles sobre el desarrollo y la evaluación de los KHI. Sin
embargo, solo se informa una cantidad limitada de trabajo sobre el efecto de los KHI en
Referencias
la cinética de la formación de hidratos en condiciones de fondo de pozo.[37]. La
investigación futura debe centrarse principalmente en cómo funcionan los KHI en
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condiciones reales.ficondiciones de campo y operaciones de perforación en aguas nucleación y el crecimiento de hidratos de gas: efficacy de una proteína anticongelante
profundas. Además, la literatura sobre la inhibición cinética de hidratos de gas mixtos es del escarabajo de cuernos largos Rhagium mordax. Environ Sci Technol. Washington;
2014.
limitada, y la mayoría de la literatura se centra en el hidrato formado con un solo gas[185
[2] Chua PC, Kelland MA, Hirano T, Kamigaito M. Inhibición cinética de hidratos de poli (N-
,186,229,230]. Los hidratos que se forman en presencia de una mezcla de gases tienen alquil (met) acrilamidas) con diferentes tácticas. En: Actas de la 7ª conferencia
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[7] Lavallie O, Al Ansari A, O'Neill S, Chazelas O, Glénat P, Tohidi B. Successful
condiciones extremas, los KHI aún pueden reducir la cantidad de THI requerida[222]. Por fiAplicación en el campo de un sistema de detección de concentración de inhibidores
lo general, los KHI solo pueden funcionar a una temperatura de funcionamiento inferior para optimizar las tasas de inyección del inhibidor cinético de hidratos (KHI) y reducir los
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Revisiones de energías renovables y sostenibles 60 (2016) 206-225

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Aplicación de varios polímeros solubles en agua en la inhibición de hidratos de gas

información del artículo resumen

1. Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Principales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207

2. clases de inhibidores de hidratos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207

2.1. Inhibidores termodinámicos de hidratos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207

4.1.2. 211 Copolímero de vinilpirrolidona / vinilcaprolactama. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Poli (N-vinil

4.1.4. Polímeros a base de 211. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Polímeros de

4.2.2. Polímeros de vinil amida y alil amida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217

4.3. Compuestos dendriméricos / poliesteramidas hiperramificadas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217 Polímeros

norte Autor correspondiente.

Dirección de correo electrónico: ihussein@qu.edu.qa (IA Hussein).

4.6. Líquidos iónicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219

1. Introducción técnicas y métodos fisicoquímicos utilizados para obtener un divertida-

Comprensión fundamental de la formación de hidratos y su inhibición.

Nomenclatura PEAM poli (N-etilacrilamida) óxido

PCPAM dialilacetamida) poli (N, N- si estructura yo

óxido, bisóxido de tetrabutil-1,4-butanodiamina y bisóxido de 2.3. Inhibidores de hidratos cinéticos

3. Técnicas de evaluación y detección de KHI

La formación de hidratos es de naturaleza estocástica y, por lo tanto, no se

Estructura Polímero Árbitro

Estructura Nombre del polímero Árbitro.

Estructura Nombre del polímero Árbitro.

VIMA / VCap [161]

Estructura Nombre del polímero Árbitro.

DAAC / VCap [166]

DAAC / DEAM [166]

DAAC / PNIPMAM [166]

DAAC / APYD [166]

DAAC / VIMA [166]

Estructura Nombre del polímero Árbitro.

VIMA / DEAM [168]

VIMA / PNIPMAM [168]

VIMA / APYD [168]

VIMA / MAPYD [168]

VIMA / APID [168]

VIMA / AHMI [168]

Estructura Nombre del polímero Árbitro.

VIMA / EME [168]

VIMA / DMAM / EME [168]

VIMA / CHAM [167]

VIMA / AMorph [167]

VIMA / VPA [167]

VIMA / VPPA [167]

moléculas oligoméricas. Poseen un núcleo, ramificación y una superficie externa

Villano y Kelland sintetizaron una gama de poliesteramidas hiperramificadas

4.5.1. Proteínas anticongelantes

Zeng y col. observó quePleuronectes americanus y Choristoneura fumiferana

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