XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química Manizales, Agosto 24 a 26 de 2005

Un estudio preliminar sobre el tratamiento de vinazas en agua supercrítica
Andrés Goyes y Gustavo Bolaños (1)
Grupo de Investigación en Termodinámica Aplicada y Fluidos Supercríticos Escuela de Ingeniería Química, Universidad del Valle, Apartado 25360, Cali

Web: http://supercriticos.univalle.edu.co email: gbolano@univalle.edu.co

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Autor a quien debe dirigirse la correspondencia. email: gbolano@univalle.edu.co (G. Bolaños).

Se encontraron condiciones de operación en donde la conversión de la materia orgánica presente en la vinaza es 97% en un tiempo de reacción no superior a 3.co .univalle. Las destilerías que en la actualidad se están montando en el país utilizan un proceso en el cual se recircula una porción de la vinaza al sistema de fermentación. la producción de vinaza será aproximadamente 5 litros por cada litro de etanol grado combustible (anhidro) producido. En las pruebas realizadas sin agente oxidante se obtuvo un material carbonoso de alta área superficial. y de oxidación parcial en ausencia de oxígeno. 2000. En este desarrollo industrial se generarán grandes cantidades de vinaza como principal subproducto. dejando como subproductos gases de combustión y agua con cierto contenido de sales. Todos los derechos reservados . http://supercriticos. por lo cual es necesario usar una levadura diferente. en un proceso de fermentación convencional mediante Saccharomyces cerevisiae. Aún con esta reducción drástica en el volumen. Agosto 24 a 26 de 2005 Un estudio preliminar sobre el tratamiento de vinazas en agua supercrítica Andrés Goyes y Gustavo Bolaños (1) Grupo de Investigación en Termodinámica Aplicada y Fluidos Supercríticos Escuela de Ingeniería Química. Apartado 25360. posiblemente la Schizosaccharomyces pombe. 1 Autor a quien debe dirigirse la correspondencia. Díaz y Mina. Se realizaron ensayos de oxidación total en un reactor batch utilizando peróxido de hidrógeno como donante de oxígeno. Bolaños). se generan entre 10 y 14 litros de vinaza por cada litro de alcohol al 96% v/v producido (Morales.XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química Manizales. la cantidad de vinaza que se producirá será elevada. email: gbolano@univalle. En efecto. De esta manera. Copyright © Universidad del Valle. Universidad del Valle. Cali Resumen.5 minutos.co (G. 2003). Introducción A partir de Septiembre de 2005 la producción de etanol anhidro en Colombia se incrementará significativamente para dar cumplimiento a la legislación que obliga al uso de alcohol como aditivo de la gasolina motor (Ministerio de Minas y Energía. 1987). Como una técnica alternativa para la disposición o el aprovechamiento de la vinaza originada en los procesos de fermentación para obtención de etanol. se presentan los resultados de un estudio preliminar para el tratamiento de este subproducto en agua subcrítica y supercrítica.edu. lo cual establece la posibilidad de obtener productos con elevado valor agregado. la cual soporta elevadas concentraciones de sales.edu.

2005 Una característica importante de la vinaza la constituye su concentración de sales y componentes orgánicos. los fabricantes de alcohol han estado considerando la vinaza como materia prima para diversos procesos: (1) fabricación de fertilizantes mediante compostaje. Para una capacidad instalada. La concentración inhibe además la acción de los microorganismos por lo que el producto se puede almacenar durante algún tiempo. Es previsible que en las dos épocas de invierno en el país. y (3) como fuente energética vía incineración (Medina y Rivera. 2003. 1992. se conoce que el cultivo de la caña de azúcar remueve potasio del suelo.. Medina y Rivera. Aunque los autores desconocen cualquier medida que se haya hecho para la vinaza del proceso con recirculación. Otro problema es que parte del proceso de compostaje lo constituye la evaporación del agua (Marriaga. El principal problema aquí es el alto tiempo de residencia necesario. 1992. con capacidad de 120000 litros/día y una producción de vinaza de 12.5 litros por litro de alcohol. 1987). el cual puede alcanzar los 35 días. Por ejemplo. o presentar dificultades de operación. en la fabricación de compost. Recientemente. y Bolaños. 2004). cada una de las aplicaciones consideradas tiene restricciones técnicas significativas.2 Goyes A. en la fabricación de alcohol carburante es esencial dar especial consideración a la disposición o utilización de la vinaza. En el Valle del Cauca se ha empleado tecnología existente para concentrar la vinaza del proceso convencional hasta 60 grados Brix. cuya velocidad se ve favorecida por la exotermia de la reacción biológica. La idea entonces es concentrar primero la vinaza hasta al menos 60 grados Brix. Pese a ser atractivas. el cual se concentra en la vinaza durante la fabricación del alcohol (Gnecco. como el tratamiento anaerobio para producir metano. En primer lugar. Díaz y Mina. y cachaza (la materia flotante que se produce en la floculación del jugo de caña). como hojas. Esta concentración en porcentaje en peso se suele referir como “los grados Brix” de la vinaza. el tiempo de residencia necesario se incremente. (2) como fuente de potasio previa concentración por evaporación hasta al menos 60 grados Brix. por lo cual. 2003). 2005). la idea es mezclar la vinaza con productos remanentes del cultivo y procesamiento de la caña de azúcar. Díaz y Mina. 1987) y de DBO cercanos a 50000 ppm (Sarria y Preston. la contaminación generada sería equivalente a las aguas de desecho de una ciudad de más de 750000 habitantes (Medina y Rivera. o la producción de proteína unicelular. y permitir la acción de microorganismos del suelo para producir abono. o necesitar altos tiempos de residencia. Otras posibilidades. tradicionalmente la vinaza de 10 grados Brix se ha considerado como un contaminante debido a que presenta valores de DQO superiores a 60000 ppm (Sarria y Preston. pero por supuesto depende en alguna medida de la humedad del aire. Es de esperarse que la vinaza del proceso con recirculación presente índices de DQO y DBO muy superiores a los valores señalados. En segundo lugar. se han desechado por requerir inversiones muy altas. sin requerir de frecuentes paradas para limpieza del .G. Por ello. Esto hace que para las grandes cantidades de vinaza que se producirán se necesiten grandes áreas de compostaje bajo cubierto. La vinaza del proceso con recirculación tiene 36 grados Brix. esto significaría la posible reducción en la capacidad de procesamiento de vinaza con la consiguiente disminución en la producción de alcohol en dichas épocas. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. un valor superior al de la vinaza que se obtiene en el proceso convencional (10 grados Brix). la reincorporación de dicho potasio al suelo es una alternativa atractiva para usar la vinaza. para una destilería convencional. los cuales se determinan midiendo el porcentaje de material que permanece sólido después que una muestra de vinaza se evapora a sequedad. cogollos. para ahorrar costos de transporte. 2003).

2002). es posible entonces que el manejo de vinazas en una instalación requiera de varias soluciones tecnológicas que se acomoden a las necesidades y perspectivas de mercado de la planta. Agua Supercrítica como Medio de Reacción A condiciones de temperatura y presión por encima de las de su punto crítico el agua presenta propiedades físicoquímicas muy diferentes a las que exhibe a condiciones normales.0 a condiciones supercríticas (550 ºC y 25 MPa) (Hodes. et al. 2001)..1 MPa). Sin embargo. Portela et al. respectivamente (Hodes. De acuerdo con todo lo anterior. el agua . con diferentes permeabilidades y constituciones químicas y biológicas.. 2002. la oxidación en agua subcrítica y supercrítica se ha considerado como una técnica promisoria para el tratamiento de desechos acuosos (Serikawa et al. En este trabajo se presentan los resultados de experimentos realizados en un reactor batch para la oxidación de la materia orgánica presente en vinaza de 10 grados Brix. A temperaturas superiores. En este orden de ideas. utilizando peróxido de hidrógeno como donante de oxígeno. 2002). XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química.. 2001). Más importante aún.. la limitación más importante de este proceso es el elevado consumo de energía. Esto hace que el agua se comporte como un solvente no polar y no disociado en el cual la mayoría de compuestos orgánicos y el oxígeno molecular son completamente miscibles. Nuestro objetivo inicial al estudiar este proceso. mientras que la constante de disociación es inferior a 10-22 mol2/kg2 a temperaturas mayores a 500 ºC y presión de 25 MPa (Vogel et al. A estas condiciones el agua es un medio de reacción no polar (Vogel et al. De otra parte. 2002).. 2002.. En efecto.. Vogel et al. nuestro grupo ha venido explorando un proceso alternativo.2 a condiciones ambiente (20 ºC y 101. Esta se realiza a condiciones cercanas o superiores a la temperatura y presión críticas del agua que son 374 °C (647 K) y 3205 psi (22. Por ejemplo. 2004. es necesario señalar que no se conocen estudios sobre el impacto de usar vinaza del proceso con recirculación (la cual proviene de un microorganismo diferente a la Saccharomyces cerevisiae) en diferentes clases de suelos.G. respectivamente. en el cual el oxígeno molecular y los compuestos orgánicos son completamente miscibles permitiendo el contacto en fase homogénea. como consecuencia. a 500 ºC y 25 MPa la viscosidad y la densidad decrecen hasta valores inferiores a 5x10-5 Pa. 2005 3 sistema de evaporación. las cuales tienen restricciones de seguridad. También se reporta sobre experimentos corridos en ausencia de agente oxidante. sobre lo cual se comentará más adelante. 2004). las sales de potasio se funden y existiría el problema de manejo de las sales fundidas. Kritzer y Dinjus.3 kPa) hasta 2. al igual que el consumo de parte de la energía de la combustión en la misma evaporación del agua remanente. et al.Goyes A. el uso de vinaza como fuente energética por la vía de incineración tiene como limitación la necesidad de realizar la incineración a temperaturas inferiores a 700 °C. la constante dieléctrica disminuye desde 80. el cual químicamente se asemeja en principio al proceso de incineración y consiste en someter la vinaza a oxidación en agua supercrítica. Finalmente.s y 100 kg/m3. Subsistiría además el problema del alto requerimiento energético para concentrar la vinaza. es explorar la velocidad de degradación de la materia orgánica y las características de los productos que se obtienen. y Bolaños. sin resistencias a la transferencia de masa y a una temperatura suficientemente alta que facilita la rápida conversión de la materia orgánica a gases de combustión en tiempos de reacción inferiores a 5 minutos (Vogel et al.

2004). 2001). ácido quínico. et al. no están libres de desafíos. 2004) y se forman compuestos carbonosos. Lo anterior indica que un proceso de oxidación de vinaza en agua supercrítica puede tener muy bajos tiempos de residencia. Los compuestos orgánicos reaccionan rápidamente con el oxígeno de manera semejante a una incineración. en la vinaza de 10 grados Brix proveniente de un proceso convencional se han identificado más de 21 compuestos orgánicos. 2004). 2002) y de hasta 5 minutos para moléculas complejas tales como las de las grasas (Jin et al.. utilizando condiciones de carencia de oxígeno y bajos tiempos de residencia. por ejemplo Clº a partir de HCl (Bermejo..99% es del orden de 1 segundo para moléculas sencillas como el metanol (Vogel et al. azufre y fósforo enlazados como heteroátomos en las moléculas orgánicas (Kritzer y Dinjus. Otra ventaja relacionada con la temperatura es la ausencia de generación de SO3 proveniente del azufre orgánico (Kritzer y Dinjus. La primera se debe principalmente a la formación de ácidos minerales tales como HCl.. Ejemplos exitosos de estas reacciones son la obtención de glucosa a partir de materiales con contenidos de celulosa (Goto et al. 2000). eliminándose la generación de NOx (Bermejo. Se conoce que cuando un compuesto orgánico se disuelve en agua supercrítica en presencia de oxígeno en exceso predominan las reacciones de oxidación total. Más aún. Goto et al. 2001. El mecanismo de corrosión electroquímica no se presenta debido a la baja disociación que exhiben los ácidos en agua . En efecto. Hodes. ya que permite altas conversiones de la materia orgánica transformándola en gases inocuos. 2001. 2005 supercrítica se comporta además como un solvente con excelentes propiedades de transporte. el agua supercrítica ofrece ventajas sobre los procesos convencionales de tratamiento de desechos acuosos. et al.. respectivamente (Bermejo. sin embargo. se conoce que al utilizar concentraciones de oxígeno moderadas y disminuyendo los tiempos de reacción. ácido aconítico y 2.4 Goyes A. 2004). sorbitol. 2001). et al. con generación de energía y llegando incluso a formar frentes de llama (Serikawa et al. H2SO4 y H2PO3 a partir del cloro. ácido láctico.3–butanodiol (Morales. En los procesos con agua supercrítica las dos principales desventajas son la corrosión y la presencia de sales inorgánicas insolubles. como altos valores de difusividad y bajas resistencias a la transferencia de masa. Entre ellos se cuentan en mayor porcentaje glicerol. 2004) y la obtención de metanol. El mecanismo de corrosión predominante es el químico y se debe a la formación de radicales libres. Otro aspecto interesante del proceso es lo que puede ocurrir cuando la reacción en agua supercrítica se conduce en condiciones en las cuales no se usa exceso de oxígeno. et al.G. requiere cortos tiempos de reacción y deja una ventana para la búsqueda de productos de mayor valor agregado. El carbono e hidrógeno orgánicos se convierten casi en su totalidad a CO2 y H2O. 2004). 2002). y Bolaños... De acuerdo con lo anterior. A temperaturas inferiores a 700 ºC el nitrógeno de la materia orgánica se convierte a N2 con muy pequeñas cantidades de N2O (Kritzer y Dinjus. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. 2001). en este medio de reacción el tiempo necesario para lograr conversiones de materia orgánica superiores al 99. 2004). En efecto. cuyas estructuras no revisten una alta complejidad. es posible desarrollar reacciones de hidrólisis u oxidaciones parciales.... En condiciones de ausencia de oxígeno predominan las reacciones de pirólisis de la materia orgánica (Kritzer y Dinjus. Estas posibilidades. formaldehído y gas de síntesis a partir de metano (Sato et al.

En esta región los costos energéticos para el proceso supercrítico serían menores que para un proceso de evaporación convencional. La Fig. et al. Rincón. que incluyen paredes de transpiración (Daman.. al considerar que en este material también hay presencia de sales minerales. Note que existe una región en la cual los requerimientos de energía del proceso por kg de agua son menores que 2256 kJ/kg.. Adicionalmente. para la zona supercrítica (presiones superiores a 3205 psi. principalmente de potasio. y Bolaños. 2004) y el uso de aleaciones especiales para la construcción del equipo (Hayward et al.2005. 2003). 2004) y reactores con doble tubo (Calzavar et al. Anikeev y Yermakova. 2004). 2001). (2002). En esta figura las entalpías referidas al agua líquida a 0 °C se muestran como curvas de nivel. Polanco y Cocero. que es el calor de vaporización del agua a 1 atm. obtenida del programa ChemLogic® Steam Table. la mayoría de sales inorgánicas disminuyen la solubilidad desde valores de 100 g/L en agua a condiciones ambiente a valores en el intervalo de 1 a 100 ppm a condiciones supercríticas (Kritzer y Dinjus. 2005. Para solucionar los problemas de corrosión se han propuesto sistemas de neutralización de ácidos (Hodes. y presiones entre 3000 y 4500 psi. 2005 5 supercrítica y solo toma importancia cuando la temperatura es inferior a 390ºC (Bermejo. Para los problemas de incrustación de sales se han propuesto y ensayado diversos diseños mecánicos de reactor. Con esta información se decidió efectuar experimentos a temperaturas entre 400 y 450 ºC.. 2005). et al. dando lugar a problemas de incrustaciones y dificultando el bombeo.. et al. esta tecnología se ha venido aplicando a escala comercial para el tratamiento de diversos residuos industriales (Cansell et al. Morales. Debido a los bajos valores de las constantes dieléctrica y de disociación del agua supercrítica. No existe mucha información en la literatura sobre oxidación supercrítica de vinazas..G. 2004). XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. se comparó el consumo energético del proceso de oxidación supercrítica con el consumo necesario para efectuar la evaporación de vinaza a presión atmosférica.Goyes A. temperaturas superiores a 374 °C). 1998). en tanto que en el segundo se refiere la experimentación con vinaza en el contexto del desarrollo de un modelo generalizado de cinética química. En el primero se reporta únicamente información sobre tres datos cinéticos experimentales obtenidos en un microrreactor batch. . Esto ocasiona precipitación masiva de sales cuando se alcanzan las condiciones supercríticas. Experimental Con el propósito de definir una región del espacio temperatura-presión para efectuar experimentos de oxidación. 1 muestra la entalpía del agua a diferentes condiciones de temperatura y presión. 2003. 2000). los metales libres se transforman en óxidos metálicos que también son insolubles en condiciones supercríticas (Bermejo.. fósforo y calcio (Medina y Rivera. Se conocen únicamente los trabajos de Goto (1999) y de Vogel et al.. 2004). paredes frías (Cocero y Martinez. Sin embargo. Estas condiciones cubren una porción de área dentro de la región de menor requerimiento de entalpía y son cercanas o superiores a las del punto crítico del agua. Lo anterior adquiere relevancia en un posible proceso de tratamiento de vinaza.

3191 22 43 20 97. Como agente donante de oxígeno se utilizó peróxido de hidrógeno al 62% p/p grado técnico comercial. 053 6 26 84. el cual posee un volumen útil de 15. y pruebas de pirólisis en las cuales no se usó agente oxidante.4 0.47 55 28 3 26 8 1. 68 755 64 26 8 4.84 27 31 2 4. el reactor cargado con la mezcla reaccionante se introdujo en ella y se dejó allí suficiente tiempo para su calentamiento (estimado de la masa del reactor y de las propiedades del acero inoxidable 316) y para reacción durante el tiempo deseado. Como sistema de calentamiento se utilizó una mufla eléctrica de laboratorio. se buscó únicamente observar las características físicas de los productos. el volumen de mezcla reaccionante a utilizar se estimó a partir del volumen del reactor y de la densidad de dicha mezcla.89 25 3 73 23 9 7.0 4. Los experimentos se realizaron en un reactor batch. En las pruebas de pirólisis. Para cada experimento.2 536 645 19 50. Está diseñado para presiones hasta 5000 psi y temperaturas hasta 500 ºC. especificadas en los valores señalados en el párrafo anterior.2 mL. Cumplido 31 2 4.. El reactor se fabricó en nuestro laboratorio en acero inoxidable 316 a partir de piezas estándar Swagelok (Inclicol.1 22 4 082 3.G. de manera que se obtenga el volumen específico que junto con la temperatura deseada de operación produzcan.8973 .0 536 4800 4600 4400 Presión psi 4200 4000 3800 3600 3400 3200 3000 380 19 50. 8 427 29 7 7. Así.3 191 28 3 1. Después de ajustar la temperatura deseada en la mufla y verificar su estabilización.6 318 500 . de acuerdo con las tablas de propiedades termodinámicas del agua. la presión deseada de operación. Se realizaron dos clases de experimentos: pruebas de oxidación total en las cuales la vinaza se mezcló con un exceso de peróxido de hidrógeno como agente oxidante. para cada combinación de temperatura y presión se efectuó una corrida experimental con el objeto de cuantificar la conversión de la materia orgánica. dotada con control de temperatura digital.1 082 23 90 . con la temperatura y la presión como factores.2 645 25 3 7. Para las pruebas de oxidación total se planeó un experimento factorial 22 .6 318 28 31. 842 7 480 Figura 1. 264 5 400 420 440 460 Temperatura ºC 29 77. En todos los experimentos se utilizó vinaza al 10% en peso de sólidos (10 grados Brix) preparada a partir de vinaza seca en polvo (suministrada por KIMEL) y agua destilada. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química.686 4 29 7 7. 2005 5000 20 97. por su parte. Cali). Entalpía del agua (kJ/kg) a diferentes condiciones de temperatura y presión.6 Goyes A. y Bolaños.

G. Note que los valores del carbono orgánico total (TOC) para la vinaza tratada van de 594 a 7062 ppm.0 MPa) y 400 ºC. Todas las muestras presentaron desprendimiento de gases.5 minutos. Se determinó el contenido de carbono orgánico total (TOC) de la vinaza de 10 grados Brix original y del producto líquido de la reacción mediante un instrumento estándar para análisis TOC (Shimadzu). 2005 7 este tiempo. el reactor se extrajo de la mufla y se sumergió inmediatamente en un baño de agua fría. con presencia de sólidos insolubles de color blanco. El residuo final líquido que se obtuvo en todas las muestras fue incoloro. La muestra se filtró y el sólido resultante se secó al ambiente por varias horas.8. La Fig. 2 muestra una fotografía de la vinaza antes y después de la oxidación en agua supercrítica a 4500 psi (31. (Condiciones: 4500 psi. Para comparar. sin agente oxidante. Resultados y Análisis Oxidación con exceso de oxígeno. Para las pruebas de oxidación total se utilizó una relación volumétrica de vinaza/peróxido de hidrógeno de 10/2. la cual se dejó reaccionar por 20 minutos antes del citado enfriamiento rápido en el baño de agua. . Vinaza antes y después de la oxidación en agua supercrítica con H2O2.5 minutos de reacción) La Tabla 1 muestra el contenido de carbono orgánico y la conversión de la materia orgánica de la vinaza después de oxidación en agua supercrítica. 400 ºC y 3.8. y Bolaños.. Muestras de este sólido se utilizaron para determinación del área superficial mediante adsorción de nitrógeno (BET) y para observación al microscopio electrónico de barrido. El tiempo de reacción se especificó en 3. probablemente sales minerales. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. Figura 2. el cual corresponde a una relación molar de O2/C de aproximadamente 2.Goyes A. La conversión de la materia orgánica se estimó entonces de acuerdo con la ecuación: % Conversion = TOC vinaza − TOC residuo × 100 TOC vinaza (1) Para las pruebas de pirólisis se utilizó vinaza de 10 grados Brix.

sin embargo.0 1925.7) 3000 (20.G. Contenido de carbono orgánico y conversión de la materia orgánica de la vinaza después de oxidación en agua supercrítica. a condiciones supercríticas la temperatura presenta un efecto significativo.0 7062. y Bolaños.. Muestra 1 2 3 4 Temperatura ºC 400 450 400 450 Presión psi (MPa) 3000 (20. Se observa la presencia de una cantidad de cúmulos. En tres de los cuatro casos se lograron conversiones superiores al 90% en solo 3.9 66. y se puede observar que no existe un efecto significativo de la temperatura sobre la conversión de la materia orgánica a estas condiciones. En este experimento se obtuvo un producto particulado sólido de consistencia carbonosa.3 Conversión % 91.0 90.2 El mayor valor de conversión (97. Tabla 1. Con el fin de ilustrar los resultados cualitativos de las reacciones de pirólisis de la materia orgánica de la vinaza en agua supercrítica. Las condiciones de operación de la muestra “3” (4500 psi y 400 ºC ) se encuentran dentro de la zona de bajo requerimiento de energía.8 Goyes A. cada uno de los cuales corresponde a una de las partículas carbonosas. lo cual lo clasifica como mesoporoso.0 MPa) y 450 ºC. un precipitado blanco y un líquido color café claro con olor fuerte. En la Tabla 1. 3 muestra dos fotografías obtenidas con el microscopio electrónico de barrido (SEM) del material carbonoso obtenido.5%). se presentan los resultados obtenidos en un experimento a 4500 psi y 400 ºC en ausencia de oxidante y con un tiempo de reacción de 20 minutos. 2005 la concentración inicial de carbono orgánico total en la vinaza fue 21050 ppm. Oxidación en ausencia de oxígeno. Esta muestra presentó la menor conversión de materia orgánica (66. Un aspecto aún más relevante resulta del tamaño promedio de poros. Esto demuestra la alta efectividad del proceso de oxidación para la degradación de la materia orgánica en agua a condiciones supercríticas.28 m2/g. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. 3b se presenta la ampliación de una de tales partículas a 2000 aumentos. En la Fig.5 97. La estructura de láminas plegadas sugiere que el material debe poseer una elevada área superficial. Este valor es casi 10 veces mayor que el área superficial promedio de la alúmina y se encuentra en el intervalo de valores para carbones activados obtenidos de diferentes fuentes.5 594.0) TOC residuo ppm 1893. el cual resultó ser 20 nm. La partícula tiene aproximadamente 45 µm de diámetro y es representativa de la muestra en su tamaño y características.0) 4500 (31. Note en ella una estructura tridimensional en forma de pequeñas láminas plegadas semejante a un clavel. 3a corresponde a una ampliación a 85 aumentos. Una hipótesis para explicar este resultado es que algunos compuestos de la vinaza requieran más energía para oxidarse por presentar valores de energía de activación altos.7) 4500 (31.2%) se obtuvo a 4500 psi (31. La Fig. en las medidas de adsorción de nitrógeno (BET) se determinó que el área superficial promedio de la muestra es 1099. La Fig.5 min. También se generó desprendimiento de gases. En efecto. en ese caso existiría la posibilidad de realizar oxidaciones parciales que favorecerían la búsqueda de productos con mayor valor agregado. las dos primeras muestras corresponden a condiciones subcríticas. .

Goyes A. (a) (b) Figura 3. Fotografías obtenidas con el microscopio electrónico de barrido del material carbonoso obtenido en experimento de pirólisis a 4500 psi y 400 ºC. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. 2005 9 Este tamaño de poro es superior al tamaño de muchas moléculas que se suelen adsorber en carbón activado. (a) Ampliación 85X (b) Ampliación 2000X . Con lo anterior se puede concluir que el material carbonoso puede corresponder a un tipo de carbón activado con elevado valor. y Bolaños.G.. por lo cual el área superficial reportada correspondería al área efectiva disponible en el material.

los cuales requieren de muy largos tiempos de residencia. M.195–206. . Vol. a la Prof. Dentro de las condiciones supercríticas existe una ventana donde el consumo energético es inferior al de una evaporación a presión atmosférica. el cual debe considerar simultáneamente la resolución de problemas inherentes a la operación continua del proceso. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. A.. Referencias 1. 2.) por las diversas discusiones útiles en este trabajo. es posible convertir la materia orgánica de la vinaza en materiales carbonosos de alta área superficial efectiva (carbones activados mesoporosos?). Fluids. J.0 MPa) y 450 ºC con tiempos de reacción no mayores a 3.. “A process for generating power from the oxidation of coal in supercritical water”. V. C.10 Goyes A. Además. Medardo Perez (Universidad Nacional. por su ayuda en el uso del microscopio electrónico de barrido. “A new reactor concept for hydrothermal oxidation”. 2004. los productos de la reacción son gases de combustión. 83. Y. 3. a la Dra. un líquido incoloro constituido en su mayor parte por agua. May 1-4 (2005).A. y Yermakova. en condiciones supercríticas y situación de carencia de oxígeno. Orlando. 195 – 204. Agradecimientos Los autores agradecen al Ing.. S. Este bajo tiempo de residencia representa una gran ventaja sobre los procesos convencionales para la disposición o aprovechamiento de vinaza. y sales minerales. ISASF International symposium on supercritical fluids. Joussot-Dubien.. Supercrit. USA) por sus comentarios sobre los resultados BET. y Bolaños. como control de la corrosión y manejo de la precipitación de sales en el reactor.. 31. Gonzalo Gnecco y Angélica Morales (Sucromiles S. Estas últimas podrían constituir un producto valorizable. H.D.. Cocero. Fernández-Polanco. Calzavara. “Wastewater treatment in supercritical conditions... 2005. A estas condiciones los resultados invitan a investigar la posibilidad de realizar oxidaciones parciales para la producción de compuestos con mayor valor agregado. 2005 Conclusiones La oxidación de vinaza en agua supercrítica es una técnica promisoria para la destrucción de su contenido orgánico ya que se logran conversiones de hasta 97% de la materia orgánica a 4500 psi (31. USA. From fundamentals to first in Russia supercritical water oxidation pilot plant”.5 min. F. Medellín).J. FL. A. Bermejo. Turc. Anikeev. y Sarrade. Esto sugiere que se pueden lograr conversiones superiores con tiempos de reacción no mayores a 5 minutos. Nidia Gallego (Oak Ridge National Laboratory. pp.G.. Fauvel. 2004. Finalmente. M. Luz Edith Barba Ho por los análisis TOC y a los Ings. Goyes expresa igualmente su gratitud al Grupo de Investigación en Termodinámica Aplicada por el apoyo financiero de esta investigación. E. Vol. Estos resultados son alentadores para el estudio más detallado de un proceso de oxidación de vinaza en agua supercrítica. Nosotros creemos que tales problemas no son insuperables para el caso de la oxidación de vinazas en agua supercrítica y actualmente se desarrollan en nuestro grupo esfuerzos dedicados a estos aspectos. pp. Fuel.

pp. Modelling and operation results”. K.. pp. J. P. 2005. Sakaki. A. “Treatment of organic wastes by supercritical water oxidation in a cooled wall reactor.. 251 – 262. Chem.. possible solutions and new reactor concepts”. 69 – 77. pp. Resolución 18 0687 de junio 17 de 2003. P. M..J. 20.W. 2005. 12.. ISASF International symposium on supercritical fluids.Vol. Vol. 279 – 284. M.. P. T. 15. 2004. J. Sato. “Factibilidad técnica de la recirculación de vinazas en la fermentación alcohólica”. E..Kodama. Colombia. C. G. 2003.. J. Cali. 2001. 11. G. Fluids. T.L. USA. ISASF International symposium on supercritical fluids. N.. Gnecco. 19. Cansell.. “Reemplazo parcial del jugo de caña con vinaza y uso del grano de soya a cambio de torta en dietas de cerdos de engorde”. 38. “Stainless steel flow reactor for supercritical water oxidation: corrosion tests”. K. J. Universidad del Valle. 16.. Universidad del Valle. 29. Supercrit.. pp. I.. pp. 2001. 2005 11 4. Smith. Res. 14.. M. M... M. USA. y Shibata. T. Universidad Nacional de Colombia. y Rivera. Chem. y Arai. Vol. F. F. Vol. A. y Hirose. Hong. Makhija. Nebot.. Marrone. Livestock Research for Rural Development. Adschiri. Nada. 93. Vol 4 (1). y Tester. 2004. M. 1863 – 1865. Orlando. pp. Morales.. Goto. Jr. 275281. Patent. T. 8.723.. FL. “Process and apparatus for supercritical water oxidation” U. “Analysis of the density effect on partial oxidation of methane in supercritical water”.. May 1-4 (2005).. Watanabe. Supercrit. et al. Tech. Ministerio de Minas y Energía. 1998. 81. Hayward.. 21... Vol. 1987. Svishchev. Demonstratin plant”. y Cocero. Moriya. A. Cocero.. Rincón. Comunicación personal.. y Dinjus. Orlando... Hirose T. Jin. J. Sucromiles.. T. Kishita. M. Tesis de Maestría en Ciencias . Polanco. Díaz. 2005....J. Marriaga. y Mina. 2000. “Kinetic analisis for destruction of municipal sewage sludge and alcohol distillery wastewater by supercritical water oxidation”. C. 2004.G. Smith.. Kritzer. T. R. C. Goto. Medina.. pp. M.. May 1-4 (2005). J. 1999. Eng. Cali.Goyes A. 27. R. Hodes.1992. pp. Ind. 2004.045 7.. “Salt precipitation and scale control in supercritical water oxidation—Part A: fundamentals and research”. 5.S.31. R. J. Chem. E. y Enomoto. Biores. y Preston. 17. 2004. y Martinez de la Ossa. Obuchi. M.. Trabajo de Grado en Ingeniería Química. Fluids. J. Universidad del Valle.. 83. 207 – 214. y Martínez. pp. F. India). XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. “Extracción e identificación de compuestos orgánicos en vinazas”..Química. 9. Supercrit. “Hydrothermal conversion of municipal organic waste into resources”. Fluids. Vol.. .. E. 2003. “Kinetic comparison between subcritical and supercitical water oxidation of phenol”. “An assessment of supercritical water oxidation (SCWO) existing problems. No 5.. y Bolaños. Vol. “Cool wall reactor for supercritical water oxidation. 22. Supercrit. Fluids. “Kinetics of oxidation of food wastes with H2O2 in supercritical water”. 18. Eng. “From laboratory to the first industrial unit in France for industrial waste treatment by hydrothermal oxidation”.. 10.. T. 28. Daman. 19. J. 41–55 6.. Eng. Portela. pp. A. Supercrit. Vol. 2001. Bogotá.. M. Sarria. Trabajo de grado en Ingeniera Química. “Evaluación de un sistema de evaporación de vinaza mediante contacto directo con gases de combustión de caldera”. E. J. FL. H. Fluids. R. D. T. Vol. 287 – 299. 265–288 13. Comunicación personal después de su visita a Praj Technology (Pune..

12 Goyes A.G.. Hamada. A.... S. 2002. H. y Peters. T. Usui. 24. pp. Tester.1159. F. Fuel. “Hydrotermal flames in supercritical water oxidation: investigation in a pilot scale continuous reactor”. Sato. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química.. 2005 23. J. K. Smith.. 2002.. Vogel.1147. T. y Bolaños. 81. “Engineering kinetics for hydrothermal oxidation of hazardous organic substances”. pp. W. AIChE J.W. Nishiura.A. Vol. H. . Serikawa.... 48. y Sekino. R. 1827 – 1839. Vol.

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