INGENIERÍA DE PROCESOS EN INDUSTRIAS

AGROALIMENTARIAS
INTRODUCCIÓN A LOS FENÓMENOS DE TRANSPORTE
Curso 2008 – 2009
TEMA 2. TRANSPORTE DE MATERIA POR DIFUSIÓN
MOLECULAR EN RÉGIMEN ESTACIONARIO.

2.1. Definición del sistema

2.2. Transporte molecular de materia en régimen estacionario sin generación
interna. Transporte simple de materia.
a. Caso de la contradifusión equimolecular
b. Caso de difusión de un componente en el seno de otro que permanece
estacionario
2.3. Transporte simple de materia en el seno de líquidos
2.4. Transporte molecular de materia en régimen estacionario con generación
interna.
a. Caso de reacción química homogénea
b. Caso de reacción química heterogénea
INTRODUCCIÓN A LOS FENÓMENOS DE TRANSPORTE
Difusión molecular de materia
S1 r S2
p S1 S2
J A p
pA1
pA2 pA1 pA2
pB2 pB1 pB2
pB1 r
J B
x x
En el TRANSPORTE de MATERIA por DIFUSIÓN MOLECULAR:
- Trabajamos con mezclas (normalmente mezclas binarias de gases)
- Flujos unidireccionales
- Transporte por difusión de cualquier componente referido a unos ejes
que se desplazan a la velocidad global de la mezcla (en la dirección x)
INTERPRETACIÓN MOLECULAR DE LOS FENÓMENOS
DE TRANSPORTE. Tratamiento cinético elemental
cA

dcA dcA
cA x−λ = cA x − λ cA cA x+λ = cA x + λ
dx x dx
λ cA: concentración molar del
cA x+λ componente A (kmoles/m3)
N
n J: flujo molar (kmol/m2h)
cA JA x λ: recorrido libre medio (m)
x−λ
N u: velocidad media (m/h)
n
n: nº moléculas/m3
x x+λ 1
x-λ N = nu (moléculas/m2h)
x 6

cA x−λ
cA x+λ − 2λN dcA λu dc A
JA x
=N −N = =−
n n n dx 3 dx
INTRODUCCIÓN A LOS FENÓMENOS DE TRANSPORTE
Difusión molecular de materia
LEY DE FICK para transporte de materia por difusión molecular:

r dc A Distintas expresiones según la

J A = −D AB
forma de expresar la
dx concentración de propiedad

JA: flujo molar del componente A(kmol/m2h)

DAB: difusividad de A en el seno de B (m2/h)
cA: concentración molar del componente A de la mezcla (kmol/m3)
x: dirección del flujo (m)
 TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA
RÉGIMEN ESTACIONARIO: en ningún punto del sistema
existe variación en la concentración de propiedad con respecto al
tiempo (el término de acumulación es 0 en la ecuación del
balance).
A. SIN GENERACIÓN INTERNA. TRANSPORTE
SIMPLE
a. Caso de la contradifusión equimolecular
b. Caso de difusión de un componente en el seno de otro que
permanece estacionario

B. CON GENERACIÓN INTERNA

a. Caso de reacción química homogénea
b. Caso de reacción química heterogénea
TRANSPORTE MOLECULAR EN REG. ESTACIONARIO
A. SIN GENERACIÓN INTERNA. TRANSPORTE SIMPLE DE
MATERIA
S1 r S2 S1 S2
p J A p
pA1
pA2 pA1 pA2
pB2 pB1 pB2
pB1 r
J B
x x
Mezcla binaria de gases (A+B) limitada por dos superficies
Flujo unidireccional
S1 y S2 pueden ser permeables a los dos componentes o
impermeables a alguno de ellos
 Ecuación general de balance:
0 0
S–E+A=G

1. S1 y S2 permeables a A y B. Tanto A como B difunden a través de las dos

superficies. Caso de la CONTRADIFUSIÓN EQUIMOLECULAR

n: velocidad de flujo (Kmol/h) n = J A S = − J B S = cte (kmol/h) (1)

dc A
n = J A S = − D AB S (2)
cA = x Ac dx
P
Ec. gases ideales: c = P dx A
RT n = J A S = − D AB S (3)
Ley de Dalton: p A = x A P RT dx
1 dp A
n = J A S = − D AB S (4)
RT dx
 Integración de la ec. (4):
x2 pA2
n 1 (5)
∫
x1
S
dx = ∫
p A1
− D AB
RT
dp A

x2 pA2
1 − D AB (6)
n ∫
x1
S
dx =
RT
p A1
∫ dp A

x2 Geometría plana variable S1 + S 2

1 (x 2 − x1) Sm =
n ∫ S
dx ≈ n
Sm Geometría cilíndrica
2
x1 S − S1
pA2 Sm = S ml = 2
− D AB − D AB S
RT ∫
p A1
dp A =
RT
( p A 2 − p A 1 ) Geometría esférica ln 2
S1
S m = S mg = S1S 2

D AB (p A 2 − p A 1 )
(7) n = J AS = − Sm (kmol/h)
RT ( x 2 − x1 )
Otras ecuaciones:

D AB ( x A 2 − x A1 )
nA = − PS m (kmol/h)
RT ( x 2 − x1 )

Caso de la CONTRADIFUSIÓN MOLECULAR

1 1 (1 + (m − 1) x A2 )
n A = J A S = − DABCT Ln (kmol/h)
( x2 − x1 ) (m − 1) (1 + (m − 1) x A1 )

JB = m ⋅ JA
2. S1 impermeable a B. El componente B permanece estacionario. Caso de
DIFUSIÓN DE UN COMPONENTE EN EL SENO DE OTRO
ESTACIONARIO

n = J A S = − J B S = cte (kmol/h)
P dx A
n = J A S = − D AB S + J A Sx A (8)
RT dx
1 dp A pA
n = J A S = − D AB S + J AS (9)
RT dx P
Reordenando e integrando la ec. (9):
pA S dp A
J A S (1 − ) = − D AB (10)
P RT dx
x2 p A2
1 − D AB dp
n ∫ S
dx =
RT ∫ A
pA
(11)
x1 p A1 1−
P
 x2
1 (x 2 − x1) Geometría plana
n ∫ S
dx ≈ n
Sm
S = cte
Geometría cilíndrica m
x1 S 2 − S1
pA2 S m = S ml =
− D AB dp − D AB P ( P − p A 1 ) Geometría esférica S
ln 2
RT ∫
p A1 1−
A
pA
=
RT
ln
(P − p A 2 ) S1
P S m = S mg = S 1S 2

(P − p A1 ) p B1
ln ln
D P (P − p A 2 ) D AB P pB2
n = J A S = − AB S m = − Sm
RT (x 2 − x1 ) RT (x 2 − x1 )

DABP (pA2 − pA1 ) DABP (pB1 − pB2 )

n = J AS = − Sm =− Sm (12)
RT pBml (x2 − x1 ) RT pBml (x2 − x1 )
(kmol/h)
 DIFUSIÓN MOLECULAR EN EL SENO DE LÍQUIDOS

A falta de una teoría cinética bien desarrollada, para los líquidos se utilizan
ecuaciones de difusión análogas a las de los gases, sustituyendo las presiones
parciales por concentraciones.
Para mezclas binarias:

CONTRADIFUSIÓN MOLECULAR:

D AB
JA = (c A1 − c A 2 )
x

DIFUSIÓN DE A A TRAVÉS DE B EN REPOSO:

D AB c cB2
JA = Ln
x c B1
B. CON GENERACIÓN INTERNA.

Ecuación general de balance:

S–E+A=G

La propiedad transferible se genera (o desaparece) con una velocidad G

(cantidad de propiedad por unidad de tiempo y de volumen).
La propiedad se genera y se transporta simultáneamente hasta los límites del
sistema de forma continua.
Como la propiedad se genera en todos los puntos del sistema la velocidad de
transferencia varía con la distancia dentro del sistema, aumentando a medida
que se consideran puntos más próximos a los límites del sistema.
 d(JA · S)= GN· dV

El aumento de la velocidad de transferencia a través del volumen

elemental es igual a la velocidad de generación dentro del
elemento.

a. Caso de reacción química homogénea: el cambio químico tiene

lugar uniformemente en todo el volumen del sistema. La velocidad
de aparición o desaparición de un componente por reacción química
homogénea figurará en el término de generación de la ecuación del
balance.
b. Caso de reacción química heterogénea: la reacción química tiene
lugar en una región restringida (interior del sistema o superficie de
contorno del mismo)