CONCEPTOS ELECTROQUIMICOS

I. Objetivos
Verificar experimentalmente los conceptos electroquímicos para el fenómeno de
corrosión.
II. Resumen

El presente trabajo nos permite conocer los medios y condiciones para que ocurra el
fenómeno de corrosión, las reacciones producidas en los electrodos y la medición de
potenciales de los metales con un electrodo de referencia.En cada experiencia se explica
los mecanismos que produce el fenómeno.

III. Desarrollo de los Experimentos

1. Gases disueltos en agua

Experimento 1-a: BEBIDA GASEOSA

 Descripción Experimental
En un vaso se vierte gaseosa (pepsi), y se realiza los siguientes casos:

 Agitación: Luego de realizar esta operación se puede observar cómo se

libera el CO2 presente en la bebida gasificada.
 Adición de sal: Luego de añadir la sal se observa la efervescencia en el
vaso.

 Adición de azúcar: Se puede observar que se produce efervescencia

conforme se adiciona azúcar, pero llega un momento en que al adicionar un
exceso de azúcar esta efervescencia no se produce.

 Explicación

 Agitación:

Los bebidas gasificadas (gaseosas) o carbonatados contienen CO 2 a presión. Cuando la

gaseosa se consume con cuidado, el gas disuelto demora mucho tiempo en escapar del
líquido, porque le cuesta hacerlo de un líquido en reposo a cusa de la tensión superficial,
por lo cual necesita de una cantidad de energía lo suficientemente grande por cada
molécula de gas para lograr romper esa tensión y así poder formar una burbuja. Tal
dificultad se centra en el estado inicial, pues una vez que se ha formado la burbuja se
necesita una menor cantidad de energía por cada molécula para que éstas se desprendan
del líquido y expandan así la burbuja.
Una vez que se inicia la agitación del envase, se introducen grandes cantidades de
burbujas de aire en la bebida y el gas que se encuentra disuelto puede vaporizarse con

1
mayor facilidad produciéndose la unión a estas nuevas burbujas en vez de formar
nuevas. Son estas burbujas formadas por la turbulencia (agitación) las que ofrecen una
vía rápida de escape para el CO 2.

 Adición de sal
La adición de sal permite la eliminación del gas disuelto en el líquido.
 Adición de azúcar
La adición de azúcar a la gaseosa produce la eliminación del gas disuelto en el líquido,
debido a que produce la disminución de la solubilidad causando la liberación del CO2.
La gaseosa es una solución de agua con una gran variedad de sustancias una de ellas es
el CO2, debido a que el CO2 es menos denso que el liquido sube y escapa, además si se
adiciona azúcar la solubilidad del liquido disminuye aún más y produce la liberación
del CO2 rápidamente, los granos de azúcar sin disolver sirven como superficie donde el
CO2 se precipita y ahí crecen las burbujas.

 Conclusión
La sal y el azúcar expulsan al gas de la gaseosa, originando un gran burbujeo debido a
que son más solubles que el CO2 en el líquido.
Además se debe señalar dos situaciones muy importantes con respecto a la solubilidad:
Si dos solutos son solubles en un mismo solvente, dependiendo de las cantidades
(pequeñas) pueden disolverse ambos sin ninguna dificultad, pero en general la sustancia
de mayor solubilidad desplaza de la solución a la de menor solubilidad, ejemplo: al
agregar azúcar o sal a la gaseosa, inmediatamente se produce el escape del CO2disuelto
en ella.

Experimento 1-b: CORROSION DEL CLAVO EN AGUA SALADA

 Descripción Experimental
En este experimento se estudiara las reacciones de oxido-reducción que tienen lugar en
un clavo en el cual se provoca el fenómeno de corrosión. Se procederá a sumergir
parcialmente en una solución salina. Al seguir tales pasos no se aprecio muchos
cambios en el entorno del clavo debido a que el tiempo de observación fue muy corto
(unos cuantos minutos) y al adicionar la fenolftaleína esta no viro de color, pero en
contraste con la teoría se debe de tener en cuenta que si se hubiese observado durante
más tiempo el metal (clavo) se apreciaría la formación de herrumbre la cual es producto
de la corrosión que presenta el metal a su estado más estable, y además que producto de
esto la fenolftaleína viraría a color fucsia ya que en la zona catódica se liberaría iones
OH- debido a la reducción del agua.

 Descripción Teórica (Mecanismos)

−¿¿
2+¿+2 e ¿
Anodo:Fe s → Fe

2
 −¿¿

O 2 + H 2 O+ 4 e−¿→ 4 OH ¿
Cátodo:

Reacción total 2 Fes +O 2 + H 2 O →2 Fe(OH )2

 Explicación
La adición de NaCl al agua, la cual proviene de un ácido y base fuerte no produce una
reacción de hidrólisis, por lo cual mantiene el pH del agua igual a 7. La velocidad de la
corrosión del Fe (clavo) se limitara a la disponibilidad del O2 presente en la atmosfera el
cual llega a la interfase metal/ electrolito. En nuestra experiencia la velocidad de
corrosión fue lenta pero se sabe que con el paso del tiempo formaría herrumbre entre la
cabeza y la punta del clavo por lo cual se puede verificar que dentro del metal (clavo)
existe un flujo de electrones del ánodo al catado que es el que permite que continúe la
corrosión. Además se tiende a diferenciar la zona catódica gracias a la fenolftaleína ya
que su color pasa a fucsia con la presencia de hidróxidos

 Conclusión
De esta experiencia se puede concluir que la velocidad de corrosión del metal será más
rápida en una solución salina debido a la presencia de los electrolitos como son el Na+,
Cl-.
Además que en la región anódica se producirá la disolución del metal (corrosión) y
consecuentemente en la región catódica la inmunidad del metal.

2. Celdas Electroquímicas

Experimento 2-a: CELDA GALVANICA

 Descripción Experimental
En un vaso de precipitados de 250 mL se introducen dos láminas metálicas, una roja
(Cu) y una plomiza (Zn), las cuales están sostenidas con pinzas para evitar que toquen el
fondo del vaso y separadas una distancia de aproximadamente 5 cm entre sí; se agrega
una solución acuosa de NaCl diluida hasta que las láminas queden parcialmente
sumergidas. Luego, estas dos láminas son conectadas entre sí externamente mediante
un alambre de cobre el cual tiene intercalado un medidor, registrándose
inmediatamente un valor de corriente; este valor de corriente cambia de signo al
intercambiar los terminales del alambre de cobre. Seguidamente se añaden 2 gotas de
fenolftaleína en la región cercana a la lámina roja, y se observa que la solución se tiñe
de color rojo grosella.

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  Descripción Teórica (Mecanismos)
Las posibles reacciones entre las especies presentes son:

Cu2+ + 2e-↔ Cu(s) 0.34V

Zn2+ + 2e- ↔ Zn(s) -0.76V
Na+ + e-↔Na(s) -2.71V
2 H2O(l) + 2e-↔ H2(g) + 2OH- -0.83V
H2O(l) ↔ H++ OH- pK=14
2H+ + 2e-↔H2(g) 0V

 Explicación
Dada la diferencia de potenciales normales entre los dos metales, al ponerlos en
contacto a través del conductor externo, se establece un campo eléctrico dentro de este
conductor que ocasiona que los electrones se muevan desde un metal a otro. El sentido
del campo es el mismo que el de la densidad de corriente ( ⃗J ) pero opuesto al del
V d ) según: ⃗J =nq ⃗
movimiento de los electrones (⃗ Vd

Donde n: concentración de volumétrica de carga y q: carga de un electrón.

El amperímetro registra un valor positivo para el sentido de la densidad de corriente
desde el Cu al Zn, lo que quiere decir que los electrones fluyen en sentido contrario, es
decir, desde el Zn al Cu
Nota: El terminal COM del amperímetro se conecta al menor potencial anódico (el flujo
de electrones entra por este terminal)
El Zn se oxida y pasa a la solución como ion Zn 2+, los dos electrones que perdió se
transportan por el alambre conductor externo y cargan negativamente a la barra de Cu.
Dado que no hay iones Cu2+ en la solución que puedan reducirse y a que las especies
Na+ y H2O tienen un potencial de reducción menor al del Zn, el H + producto de la
disociación del agua se reduce a H2(g), lo que ocasiona que la concentración de OH-
aumente y cause que la solución se torne rojo grosella después de adicionar
fenolftaleína.
Nota: No se percibe el burbujeo de H 2(g) debido a que hay una muy baja concentración
de iones Zn2+ en la solución en los instantes iniciales

 Conclusión
Existen reacciones espontaneas entre metales diferentes puestos en contacto mediante
un circuito conductor externo y una solución electrolítica que inicialmente no contiene
iones de dichos metales.
Sin el alambre conductor externo la reacción no se lleva a cabo espontáneamente pues
el electrolito no es capaza de transportar los electrones desde un metal al otro
El alambre conductor de cobre transporta los electrones a través de su banda de
conducción (teoría del mar de electrones).

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El electrolito NaCl en este sistema es inerte, pues no se consume en el proceso, solo
contribuye como flujo de corriente iónica (circuito interno).
Esta reacción Redox espontanea produce corriente continua, y el sentido de esa
corriente es opuesto al flujo de electrones.

Experimento 2-b: CELDA ELECTROLITICA

 Descripción Experimental
En un recipiente aproximadamente de 1 L el cual contiene agua salada saturada, se
introducen dos electrodos de grafito sujetados con pinzas en un soporte universal de
modo que no tocan el fondo del recipiente. Ambos electrodos se ponen en contacto con
los terminales de un rectificador, el cual se regula hasta producir una pequeña diferencia
de potencial que ocasione burbujeo en las superficies de ambos electrodos. Se apaga el
rectificador y se añade fenolftaleína a la región de la solución cercana al electrodo
conectado al terminal negativo del rectificador y esta da una coloración rojo grosella.

 Descripción Teórica (Mecanismos)

Soluciones de cloruro de sodio concentradas (el agua se reduce en lugar del catión Na+)
2 H2O(l) + 2e-↔ H2(g) + 2OH- -0.83V
2Cl- ↔ Cl2(g) + 2e- -1.40V
2 H2O(l) + 2NaCl ↔ H2(g) + Cl2(g) + 2NaOH

 Explicación
La rectificadora manda un flujo de corriente continua al electrodo conectado al terminal
negativo, este electrodo se carga negativamente y los cationes positivos migran hacia él,
pero como las especies presentes (Na+) tienen un potencial de reducción menor al del
agua, conforme se va aumentando el potencial producido por el rectificador desde cero,
la especie que se reduce primero es el agua, formando iones OH - los cuales se unen a
los iones Na+ para dar el hidróxido de sodio el cual produce la coloración rojo grosella
con fenolftaleína. Simultáneamente el terminal positivo de la rectificadora carga
positivamente el electrodo de grafito haciendo que los iones negativos (Cl -) migren
hacia este y se oxiden en su superficie para producir Cl 2(g). Por lo tanto el flujo de
corriente es del electrodo donde se produce cloro gaseoso hacia el electrodo donde se
produce hidrogeno gaseoso.

 Conclusión
Existen procesos químicos no espontáneos en donde una sustancia electrolítica en
solución acuosa se descompone por la acción de corriente eléctrica continua
El electrolito conduce la electricidad ya que se encuentra ionizado en solución acuosa y
ello facilita su movimiento.
Los electrodos de grafito no se consumen en el proceso y por ello se les pueden utilizar
para obtener elementos tales como los gases diatónicos de cloro e hidrogeno

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Por el contrario los electrodos activos son utilizados en procesos de electrodeposición y
electro refinación

3. Reacciones Electroquímicas
Experimento 3-a: REACCIONES DE OXIDACIÓN.

 Descripción Experimental
Sobre una gota de Zn se colocó una gota de HCl (ac) 1N observándose un burbujeo
dentro de dicha gota, luego de unos segundos se le añadió K3Fe(CN)6(ac) observándose
un precipitado que casi pasa desapercibido.

 Descripción Teórica (Mecanismos)

+¿ −¿⟶ H 2(g) ¿
2 H (ac) +2 e ¿ (Reducción) E0= 0 V
0
Zn (s ) ⟶ Zn+2(ac) +2 e−¿¿ (Oxidación) E0= 0,76 V
Zn0(s )+2 H +¿
(ac) ⟶ Zn (ac ) + H 2(g) ¿
+2
∆E0= 0.76 V

3 Zn+2(ac) +2 Fe(CN )6−3(ac) ⟶ [ Fe ( CN )6 ]2 Zn3(s )

 Explicación
El medio ácido oxida al zinc debido a que tiene un potencial de reducción menor al del
catión de hidrogeno, el precipitado de color blanco es debido a la formación del
ferrocianuro de zinc (en la práctica no se pudo distinguir el color debido a la poca
cantidad).

 Conclusión
La oxidación de los metales en medio ácido libera gas de hidrogeno, además usualmente
se usa ferrocianuro de potasio para la detección de Zn2+ en una solución.

Experimento 3-b: REACCIONES DE REDUCCION.

 Descripción Experimental

Tomamos un clavo de acero al cual agregamos HCl (ac) 1N observándose burbujeo, a

continuación se le añadió 1 gota de K 3Fe(CN)6(ac) produciéndose inmediatamente la
formación de un precipitado azulino.

 Descripción Teórica (Mecanismos)

+¿ −¿⟶ H 2(g) ¿
2 H (ac) +2 e ¿ (Reducción) E0= 0 V
Fe(s) ⟶ Fe (ac) +2 e−¿ ¿ (Oxidación) E0=0,44
+2

Fe0(s) +2 H (ac ) ⟶ Fe (ac ) + H 2(g) ¿

+¿ +2
∆E0= 0.44

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3 Fe+2(ac) +2 Fe (CN )6−3(ac) ⟶ Fe3 [ Fe (CN )6 ] 2(s)

 Explicación

En el gráfico de pourbaix podemos observar que el Fe (s) a PH=0 es más estable como
Fe2+, por ello podemos decir que el H+ oxida al hiero con la producción de hidrogeno
gaseoso.

Diagrama de Pourbaix para el

sistema fierro-Agua

Luego de oxidar al hierro lo que se hace es identificar al hierro II para ello se usa el
K4Fe(CN)4, el resultado es la formación de un precipitado llamado azul de turnbull o
azul de prusia.

 Conclusión

El Fe(s) es fácilmente oxidable en medio ácido, ello puede ser observado en el diagrama
de pourbaix, además el K4Fe(CN)4 es un reactivo que logra identificar al Fe2+ en
concentraciones muy pequeñas (10-6 M aprox.).

Experimento 3-c: REACCIONES DE REDUCCION.

 Descripción Experimental
Sobre una placa de zinc colocamos 2 gotas de agua salada, luego de ello no se observó
ningún cambio, sin embargo al adicionar una gota de fenolftaleína los bordes de la fase
líquida se tornó de color rosa grosella.

 Descripción Teórica (Mecanismos)

Zn0(s ) ⟶ Zn+2(ac) +2 e−¿¿

−¿
−¿⟶ 4 ( OH )(ac) ¿¿
O 2(ac) + H 2 O (l) +4 e
+2 −¿
−¿⟶ 2 Zn + 4 ( OH )(ac ) ¿¿
2 Zn0(s) +O2(ac) + H 2 O(l) +4 e (ac )

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  Explicación
La salmuera no reacciona con el metal pero si ayuda a que la oxidación se produzca con
más rapidez ya que actúa como un conductor de electrones, la sustancia oxidante en esta
ocasión es el oxígeno con la liberación de (OH)(ac)-, la oxidación se puede comprobar
utilizando fenolftaleína, debido a que los bordes tienen un mayor contacto con oxígeno
la liberación de (OH)(ac)- y que la coloración rojo grosella se da en el borde de la gota.

 Conclusión
Un fenómeno muy común es la oxidación de materiales oxidables por el medio
ambiente, la oxidación de muchos materiales es provocada principalmente por el
oxígeno debido a que tiene un potencial de reducción alto, la velocidad de corrosión
aumenta con buenos conductores como las soluciones salinas.

4. Medición de Potencial
 Descripción Experimental:
En un recipiente con agua de caño, se midió la ∆ potencial de diferentes metales y
aleaciones: cobre, fierro, aluminio, zinc, níquel, latón con un electrodo de referencia de
Cu/CuSO4.

Datos obtenidos.

Material ∆E(v)
Zinc -0.97
Aluminio -0.65
Fierro -0.57
Niquel -0.26
Laton -0.18
Grafito 0

 Descripción Teórica (Mecanismos)

La medición de las variaciones de potenciales respecto del electrodo de referencia nos
permite identificar que materiales se van ha oxidar en contacto con otro en un medio
acuoso, en este tipo de mediciones el electrodo presenta la siguiente reacción:

Cu(s) Cu2+ + 2e- E=3.16 V

Como la reacción es reversible, puede actuar como ánodo o cátodo frente al material a
medir.

 Explicación
Un metal es realmente un conjunto de innumerables átomos individuales unidos por
fuerzas de atracción mutuas, algunos de los átomos con mayor energía, pasan a la
solución como cationes permaneciendo en el metal los electrones cedidos. Por tratarse
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de partículas cargadas se crea una diferencia de potencial en la interfase metal-solución,
que al ir aumentando se opone cada vez con más fuerza al paso de nuevos iones

Teniendo como referencia al electrodo de cobre .

V = Medida en el multímetro

x 0.316

EH/H+1 EM/M+n ECu/CuSO4 (1m)

Esemicelda Ánodo = Esemicelda Cátodo -|E|

Esemicelda ánodo = 0.316 -|E|

Material ∆E(v) E(V)

Zinc -0.97 2.19
Aluminio -0.65 2.51
Fierro -0.57 2.59
Niquel -0.26 2.9
Laton -0.18 2.98
Grafito 0 3.16

Con este cálculo podemos obtener la siguiente relación:

E grafito > E latón E níquel > E fierro> Ealuminio > Ezinc

Tendencia a la corrosión

 Conclusión
Los potenciales de cada material nos permiten predecir que materiales tienen más
tendencia a la corrosión cuando están en contacto con otro metal.
La serie de potenciales electroquímica nos sirve para identificar que reacciones
electroquímicas ocurren en cada electrodo.
IV. Referencias Bibliográficas

 F. PINO PEREZ/EQUILIBRIOS IONICOS EN DISOLUCION. ANALISIS

VOLUMETRICO/ESPAÑA/1974

 JOSE A. GONZALES FERNÁNDEZ /CONTROL DE LA CORROSION

ESTUDIO Y MEDIDA POR TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS”.