6.9 Las ecuaciones Tds.

Son simplemente una relación entre la variación de entropía y otras variables, de

forma que, en circunstancias ideales, puede hallarse el valor de variación de entropía
por otros medios.
Primera ecuación
Para una sustancia pura, simple y compresible, el trabajo absorbido por el sistema
durante un proceso reversible es:
w absorbido=∫ pdV Swabsorbido= pdV
sQ sQ
Además, tenemos que: S=∫ dS=
T T
Con lo que: TdS=sQ
Uniendo ambos valores con el primer principio, tenemos:dU =Q+W +TdS+ pdV
Y de ahí viene la primera ecuación, que nos liga variaciones de entropía con la
energía interna, la presión y variaciones de volumen.
Segunda ecuación
En este caso, si partimos de la definición de entalpía: H=U + pV
Y derivamos: dH =dU + dpV + PdV
se deduce que: dU =dH −Vdp− pdV
Si volvemos a la primera ecuación TdS: TdS=dU + pdV
Y metemos en ella el término de energía interna que acabamos de calcular a partir de
la entalpía: Tds=dH−Vdp− pdV + Pdv=dH−Vdp

6.10 Cambio de entropía en un gas ideal

Muchas aplicaciones en la ingeniería involucran flujo de gases (como aire).

Enseguida examinamos las relaciones de la entropía para el comportamiento de un
gas ideal. Para comenzar con este punto utilizamos la ecuación de Gibbs de la forma:
du=Tds−Pdv Para un gas ideal, sabemos que  du=c v dT , tal que podemos escribir:
Tds=c v dT + Pdv ds=c v dT
Utilizando la ecuación de estado para un gas ideal Pv=RT, podemos escribir el
cambio de entropía como una expresión con sólo diferenciales exactas,
dT dv
ds=c v +R
T v
Esta relación la podemos ver como la fracción del cambio de temperatura a la
fracción del cambio de volumen, con factores de escala c v  y R ; si el volumen se
incrementa sin un decaimiento proporcional de la temperatura (como en el caso de
una expansión libre adiabática), entonces s se incrementa. Al integrar esta ecuación
T2 v2
dT dv
entre los estados 1 y 2 tenemos:∆ s=s s −s 1=∫ C v +R∫
T1
t v
v
1

1
Para un gas perfecto con calores específicos constantes
T2 v2
∆ s=s 0−s1 =c v ln( ) ( )
T1
+ Rln
v1
∆s T2 v2
En forma adimensional, usando R/c v =( γ−1)
Cv
=ln ( )
T1
+ ( γ−1 ) ln( )
v1
que es una ecuación en términos de cantidades específicas.
T v
Para N moles de gas se tiene que:
∆s
CV [( )
=N ln 2 + ( γ −1 ) ln 2
T1 ( )]
v1
y esta expresión permite calcular el cambio de entropía en términos de la temperatura
y el volumen. Podemos desarrollar una forma alternativa en términos de la presión y
del volumen. La ecuación de estado del gas ideal puede escribirse como:
lnP+ lnv=lnR +lnT
dP dv dT
Tomando las diferenciales a ambos lados de la ecuación obtenemos + =
p v T
dT dv
y al utilizar esta ecuación en ds=c v ( ) ( )
T
+R
v
y considerando que c p=c v + R ; y
cp dP dv dv
cv
= y , encontramos que ds=c v [P v
+ +R] v
P v P v
al integrar entre los estados 1 y 2
∆s
cv ( ) ( )
=ln 2 + γ ln 2 =ln 2 2
P1 v1 [ ( )]
P1 v 1
P 2 v γ2 ∆s
y simplificando llegamos a
P 1 v1
γ
=exp
( )
cv
Esta ecuación describe un proceso general. Para la situación particular en la
cual ∆ s=0, es decir, la entropía es constante, recuperamos la
expresión  P v γ =consante  Se indico que esta expresión se aplica a un proceso
reversible adiabático. Ahora vemos, con el uso de la Segunda Ley, un significado más
profundo de la expresión, y al concepto de un proceso adiabático reversible, con una
entropía constante, es decir un proceso isentrópico.

6.11 cambio de entropía de una sustancia real pura.

el valor de la entropía en un estado determinado queda definido por dos propiedades
intensivas independientes. La obtención del valor de la entropía de una sustancia
implica relaciones complicadas e imprácticas para cálculos manuales, con lo cual, los
valores de entropía se suelen encontrar en tablas de propiedades,
En este sentido, en las regiones de líquido comprimido y de vapor sobrecalentado, los
valores pueden obtenerse directamente de las tablas, mientras que, para la región de
J
[
vapor húmedo, se determina a partir de s=s f + x × sfg ]
kg . K
.

2
3