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Bonilla Stefanny, Lozada Jesica, Molina Angelo.

Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, Cali, Abril 2011.

RESUMEN

En el laboratorio se construyó una celda electroquímica en donde se utilizó las soluciones

ZnSO4 y CuSO4, para conocer el efecto del cambio de las concentraciones de las
especies iónicas en la celda sobre el valor de su potencial. Para lograr esto se midió el
potencial inicial de celda cada vez que se realizó un cambio en la concentración de
CuSO4, luego se determinó el potencial estándar de celda cuando se varió dichas
concentraciones, a través de la ecuación de Nernst y después se procedió a sacar el error
relativo de cada una; el potencial experimental vario entre 1.104 V en 1.0 M y 0.960 V en
0.0001 M, y el potencial teórico vario entre 1.10 V en 1.0 M y 0.982 V en 0.0001 M, y el
error relativo de los potenciales experimentales de la celda con los potenciales teóricos
fue entre 0.34 % y 2.98 % .

PALABRAS CLAVES: celdas electroquímicas, ecuación de Nernst, potencial estándar,

concentración, electrodo, cátodo ánodo, oxidación, reducción, voltaje.

INTRODUCCIÓN espontaneas este comportamiento fue

La energía eléctrica es una de las formas
de energía de mayor importancia para la
vida contemporánea, un día sin ella es
inconcebible para la sociedad actual. Es
así que todas las áreas de la ciencia
dedican esfuerzos en el estudio de ella,
para un caso en concreto la rama de la
química que estudia la relación entre la
energía química y la eléctrica es la
electroquímica.1
Todos los procesos electroquímicos
están basados en reacciones de oxido
reducción en donde la energía liberada
por una reacción espontanea se
transforma en electricidad, este es el
principio en por el cual se construyen
dispositivos que permitan usar esta
energía, los cuales son llamados Celdas
electroquímicas y son de vital
importancia industrial (pilas, baterías,
alternadores) cabe destacar que las
reacciones que producen un potencial
eléctrico son aquella que son
expresado en forma matemática por el
físico-químico alemán Walther Nernst
como1:

´
´ù   

La cual aun tiene gran relevancia en el
estudio de las celdas por ello la intención
de la práctica es que los químicos, ya
sea por investigación o por
industrialización tengan pleno
conocimiento de la construcción de una
Celda y entiendan perfectamente el
funcionamiento de estas.2
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
En el laboratorio se construyo una Celda
en la cual las soluciones de ZnSO4(ac) y
CuSO4(ac) puestas en los vasos se
encontraban a una concentración inicial
de 1M, y el trozo de zinc y cobre se
lijaron antes de introducirlos en las
soluciones, bajo estas condiciones se
procedió a tomar el potencial eléctrico de
la celda, para posteriormente variar la

c
c
solución de CuSO4 1M a otra, con concentraciones del CuSO4(ac) en la
concentración de 0.1M tomando de celda y los datos se registraron en la
nuevo el potencial de la nueva celda, se tabla 1.
repitió el procedimiento con la solución
Tabla 1. Concentraciones de CuSO4 (ac) Vs
de CuSO4 en las concentraciones de potencial de la celda hallados experimentalmente.
0.01M, 0.001M y 0.0001M; el montaje de Concentraciones de Potencial
la celda se muestra en la figura 1.3 CuSO4 (ac) (M) experimental (V)
1,0 1,104
0,1 1,082
0,01 1,062
0,001 1,041
0,0001 0,960

La reacción que ocurre en la celda y su

Figura 1. celda electroquímica.
Las soluciones de ZnSO4(ac) y CuSO4 (ac)
puestas en los vasos se encontraban a
una concentración inicial de 1M, y el
trozo de zinc y cobre se lijaron antes de
introducirlos en las soluciones, bajo
estas condiciones se procedió a tomar el
potencial eléctrico de la celda, para
posteriormente variar la solución de
CuSO4 1M a otra, con concentración de
0.1M tomando de nuevo el potencial de
la nueva celda, se repitió el
procedimiento con la solución de CuSO4
en las concentraciones de 0.01M,
0.001M y 0.0001M.3
Por último se introdujo la lámina de Cu
en la solución de ZnSO4 1M y la de Zn en
la solución de CuSO4 1M para observar
lo que sucedía.
RESUSLTADOS Y DISCUSIÓN
Se midió el potencial de la celda formada
por una solución de CuSO4 (ac) y
ZnSO4 (ac) a una temperatura de 24 Cù O
297 K y una presión de 1,004 Atm
correspondiente a la de Cali4, se varió las
potencial estándar a condiciones
normales es la siguiente:
0 2+ -
Zn(s) ĺ Zn (ac) + 2e Eù = 0.76 V
Cu (ac)2+ + 2e- ĺCu(s)0 Eù = 0.34 V
Cu (ac)2+ + Zn(s)0 ĺ Cu(s)0+Zn (ac)2+ ¨Eù =1.10 V
Esta es una reacción de oxido reducción
en la cual hay transferencia electrónica
entre los reactivos, dando lugar a un
cambio en los estados de oxidación de
los mismos con respecto a los productos
donde el Zn actúa como agente reductor
debido a que aumenta su estado de
oxidación es decir, se oxida ya que pasa
de Zn0 a Zn 2+ y el cobre actúa como
agente oxidante debido a que disminuye
su estado de oxidaciones decir, se
reduce ya que pasa de Cu 2+ a Cu 0.5
El potencial medido es el trabajo máximo
que la celda puede realizar o la cantidad
de energía eléctrica que se puede tener
de la reacción el trabajo de la celda (W)
está dado por la ecuación 1 donde (n) es
el numero de moles que participan en la
reacción, (F) es la constante de Faraday
la cual es 96500 J/V.mol y (E) es el
potencial medido de la celda.1
Ecuación 1. Ecuación del trabajo de la celda
W = -nFE

c

c
Por termodinámica se sabe que la
energía libre de Gibbs (ÜG) define la
energía disponible de una reacción para
realizar un trabajo entonces la energía
libre es igual al trabajo de la celda como
se muestra en la ecuación 2.1
Ecuación 2. Relación entre ÜG y W de la celda.
ÜG = -nFE
Pero como el cobre y el zinc sólidos nos
intervienen en la reacción ya que son
especies puras (muy estables) y no
varían durante la reacción.1 Q solo
depende de las concentraciones de
Zn2+ / Cu2+ y n es 2 de modo que la
ecuación se transforma en:

   
´

   
Como n y F son positivos ÜG será
negativo si el valor de E es positivo
también, si ÜG es negativo indica que el
sistema realiza un trabajo sobre el medio
y la reacción es espontanea.1
  
El potencial estándar de la celda para 0.1
M de CuSO4 (ac) y 1.0 M ZnSO4 (ac)
según la anterior ecuación es:

  

´

   
Para determinar el potencial estándar de 

la celda cuando se varían las  
concentraciones se usó la ecuación 3.1 

  
  





Ecuación 3. Ecuación de Nernst. 1.070 V es el potencial de la celda


´
´ù   

Donde E es el potencial corregido del
electrodo Eù es el potencial estándar
de la celda a condiciones normales
Eù = 1.10 V, R es la constante de los
gases R= 8,314 J / K mol, la temperatura
teórico cuando la concentración de
CuSO4 (ac) es de 0.1 M para analizar el
porcentaje de error (Ep) del potencial de
la celda medido experimentalmente con
respecto al potencial teórico se utilizo la
ecuación 4.6
Ecuación 4. Error porcentual.
 !"# $%"#&'"( !"# )%*&*"
+

T = 297 K, n es el número de especies

Ep =
que intervienen en la celda n= 2, F es  !"# $%"#&'"
una constante de faraday F = 96500
Con el valor teórico encontrado
J/Vmol y Q son las concentraciones de
anteriormente y el valor experimental de
los productos que intervienen en la
la tabla 1 se calculo su respectivo error
reacción dividido las concentraciones de
porcentual así:
los reactivos que intervienen en la
reacción1. ,-  (,.
Ep=
,- 
+

/
Al reemplazar los valores de R, T y F la
ecuación se trasforma en: A cada una de las diferentes


  
concentraciones de CuSO4 (ac) se
´
´ù    determino el potencial de la celda teórico

(Et) y luego se comparo con el potencial
En el experimento Q es:
experimental (Ex) para determinar el error
    porcentual como se hizo anteriormente


    los datos se muestran en la tabla 2.

c
c
 
´
   0 ´ù
Tabla 2. Potencial teórico según la variación de
concentraciones y error porcentual.
2+ 2+

[Cu ]M [Zn ]M (Ex) v (Et ) v Ep %
1.0 1.0 1.104 1.100 0.36 Y = m X +B
0.1 1.0 1.082 1.070 1.12
0.01 1.0 1.062 1.041 2.02
Donde y es el potencial de la celda
0.001 1.0 1.041 1.012 2.87
0.0001 1.0 0.960 0.982 2.25 medido (E), la pendiente (m) es la
constante de los gases (R) por la
De la tabla 2 se observó que a medida temperatura (T) dividido entre el numero
que disminuye la concentración también de moles que intervienen en la reacción
disminuye el potencial estándar de la (n) por la constante de Faraday (F), X es
celda tanto en los encontrados In Q y el potencial de la celda estándar
experimentalmente como los teóricos, (E0) es el intercepto b; de esta la
debido a que al haber menor cantidad de ecuación que se desea graficar es:
moléculas de Cu hay menor intercambio


    
´
   0 ´1
electrónico por ende el potencial
disminuye por principio de Le Chätelier al   
variar esta concentración se está
aplicando una tensión externa que afecta En la tabla 3 se muestra la relación entre
el cociente de reacción1. X (In Q) y el potencial de la celda teórico
y experimental correspondientes a (Y).
El error porcentual del potencial de la
celda vario desde el 0.36 % hasta 2.87 % Tabla 3. In Q vs Potenciales de la celda.
los cuales son muy pequeños In [Zn] / [Cu]= Q P. Teórico P. experimental
0 1,104 1,104
comparadas con el valor de la celda
2,3025851 1,07 1,082
teórico, este error puede ser sistemáticos 4,6051702 1,041 1,062
relacionado con la incertidumbre de 6,9077553 1,012 1,041
escala del voltímetro la cual es 1% es 9,2103404 0,982 0,96
decir (±0.01) V7, también hay errores por
el aumento en la resistencia en los En la grafica 1 se muestra la relación de
circuitos cuando no hay buen contacto potencial de la celda (E) versus In Q de
eléctrico. Los cambios de temperatura los datos en la tabla 3.
causan variaciones en las resistencias y
las fuentes de voltaje comunes. Las 2

corrientes inducidas en la línea de 110-V
también pueden alterar el funcionamiento
de los aparatos electrónicos8; errores £
2



personales debido a que se pudo tomar £

la medida antes del que el voltímetro se £
estabilizara además otro factor que £

interviene en el error de la medida es
que el valor debe hacerse a condiciones
£

normales y en la práctica se trabajo a
24 Cº y un poco más de una atmosfera £


debido a que en Cali la presión £


atmosférica es de 1,004 Atm4. £


  

c c   c
 
Para mirar el comportamiento grafico del
potencial de la celda se grafico por Grafica 1. In Q vs Potencial experimental.
medio de la ecuación de Nernst de este
modo se expreso de lanera lineal así: Después de linealizar la anterior grafica

c
c
por medio del programa de Excel y
mínimos cuadrados se calculo las
pendientes (m) del potencial teórico la
cual fue mT = -0,0128 con una
incertidumbre ¨mT =0,0002 y la
pendiente del potencial experimental
correspondió a mE = -0,0143 con una
incertidumbre ¨mE = 0,0030, los valores
negativos indican que la grafica es
decreciente, es decir que a medida que
la concentración disminuye ocurre lo
mismo con el potencial.
Según la ecuación 3 y lo establecido
anteriormente la pendiente corresponde
23
a  45 por lo cual las pendientes
calculadas anteriormente deben ser muy
cercanas a 0.0128, si se observa la
pendiente del valor teórico corresponde
al mismo valor por lo tanto si existe una
relación lineal como se menciono
anteriormente, en cambio la pendiente
del valor experimental es cercano al
valor real de la pendiente esto se debe a
la dispersión de los datos de potencial y
el error porcentual calculado
anteriormente para comparar el error
entre el valor real de la pendiente y la
experimental se calculo el siguiente error
porcentual 6:
,. (,67 Cuando se introduce la lamina de cobre
Ep=
,.
+

/ dentro de la solución de ZnSO4 no ocurre
Al comparar las pendientes fácilmente se
puede notar que existe una desviación
en la experimental, la cual es causada
por la dispersión de los datos, es decir
que los valores de potencial experimental
se alejan del comportamiento ideal, esto
ocurre porque en el laboratorio se han
tomado estas medidas a condiciones
diferentes de las estándar, lo cual causa
que un valor cambie ya sea de forma
positiva o negativa, además se tiene que
c
c
tener en cuenta la inexperiencia de los
integrantes del grupo al manejar el
voltímetro el cual es uno de los factores
de error, además de que es imposible
tomar una medida exacta ya que el
potencial también varia por el tiempo en
el que las laminas están sumergidas
(desgaste del electrodo). Teniendo en
cuenta estos factores se puede decir que
es comprensible el error.
Cuando se introdujo la lamina de zinc en
la solución de CuSO4 esta
inmediatamente se cubrió de una capa
de color negro, la cual era cobre
metálico; esto ocurre porque los cationes
de Cu2+ presentes en la solución
reacciona con el Zn solido transfiriendo
los electrones del Zn al Cu al ocurrir esto
el cobre se solidifica y forma la capa
negra que cubre al Zn debido a
atracciones electrostáticas y al constante
intercambio eléctrico entre las dos
especies, debido a que el zinc es mas
reactivo que el cobre este lo desplaza en
la solución y el cobre se precipita por
esta razón es una reacción espontanea;
la reacción que ocurre9:
Zn(s) + CuSO4(ac) Cu(s) + ZnSO4(ac)
ninguna reacción debido a que el cobre
es tiene menor reactividad que el zinc y
no lo desplaza esta es una reacción
espontanea en sentido inverso, es decir
para que ocurra hay que aplicarle un
potencial electrico9.
PREGUNTAS
1. según la ecuación:



: =>?@ABC?D
;  <
la literatura, se pudo apreciar un error del
Ü´
Ü´8  9 I
 >EFBCGH?D 0.58%; esto se debe en primera instancia
a un error en el manejo de la
Si se hubiera cambiado las instrumentación, en este caso al mal uso
concentraciones de 1.0 M a 0.5 M el del voltímetro por parte de los
integrantes pudo haber influido en el
potencial obtenido aún se hubiera podido resultado del procedimiento, otro error
considerar como estándar por el hecho pudo haber sido que el voltímetro
de que tanto los productos como los estuviera mal calibrado, cambiando así
reactivos al tener 0.5 M de el potencial de la celda; el hecho de que
concentración, al reemplazarlos en la el potencial se haya tomado a una
ecuación anterior su división seria 1 y el temperatura de 24Cùcon una presión
atmosférica de 1,004 atm influyo en los
log 1 es cero, entonces al multiplicar el
resultados obtenidos ya que los datos de
cero por 0.059/n seria cero y por lo tanto la literatura fueron tomados a una
el potencial obtenido se hubiera temperatura de 25Cù con una presión de
estimado como estándar, como se 1 atm.1
muestra a continuación: 3. Entonces, sabiendo que los elementos
que más fácilmente se oxidan son los



: 


Ü´
Ü´8  9 ;  < I
que presentan mayor carácter metálico,
 

 se puede decir que entre elementos
metálicos y no metálicos, los primeros



:
Ü´
Ü´8  9 ; JK son mejores agentes reductores que los
 segundos. También, un metal alcalino o



: alcalino-terreo tienen un gran carácter
Ü´
Ü´8  9 ;

 metálico, con lo que se puede poner al

encabezando la lista.8 El mejor agente
Ü´
Ü´8 reductor entre los metales cobre, plomo,
zinc y cadmio es el zinc debido a que
2. Utilizando el ´ù del Zn que es 0.76 V responde a una pérdida de electrones y
se realizó la siguiente ecuación el peor agente reductor es el cobre
porque es el más tiende a reducirse
debido a que es más propenso a captar
 
´8 LMNOP
´8 0 ´8 uno o varios electrones.
 
Los agentes reductores se oxidan,


Q 

  0 ´8 mientras que los agentes oxidantes se
 reducen; entones los metales tienden a
 oxidarse mientras que los no metales

Q  
 
´8
 tienden a reducirse, de esta deducción

los metales son agentes reductores por

RQ 
´8 excelencia dado que tienen facilidad para
 perder electrones.8

RQ  
RQ  CONCLUSIONES
´S
T 

/

RQ 
´S

 U /
Todas las reacciones electroquímicas
implican la transferencia de electrones y
por lo tanto, son reacciones redox.
Comparando el potencial real con el de

c
c
En una reacción electroquímica al
disminuir la concentración original de una
de las sustancias que intervienen, se
produce de igual manera una
disminución del potencial de celda
original.
El potencial estándar de reacción se
utiliza para predecir la dirección y la
espontaneidad de las reacciones redox.

REFERENCIAS

1. CHANG, Raymond. Química. Novena

edición, Prentice hall. México, 2007. Pág.
764-785.
2. Burgos Y. Practica: Pilas Galvánicas.
Universidad Central de las Villas.
http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/uclv/infoLab/p
ractics/practicas/Pilaselectroquimicas/teo
ria.htm. 17 de mayo de 2011.
3. Profesores del departamento de
Química. Guías 2011 Laboratorio de
Química 2. Cali, Valle del Cauca.
Editorial de la Universidad del Valle.
2011. Pág. 36-39.
4. TIEMPOYHORA.COM. presión en Cali.
http://tiempoyhora.com/Am%C3%A9rica-
del-Sur/Colombia/Valle-Del-Cauca-
Colombia/Cali. 17 de mayo de 2011.
5. Wikipedia. Oxidación y reducción.
http://es.wikipedia.org/wiki/Reducci%C3
%B3n-oxidaci%C3%B3n. 19 de mayo de
2011.
6. Peña D, Escobar O. Experimentación
física I Revisión y Modificación
2011.Universidad del Valle, Cali 2011.8-
14
$
Sanpedrotampico. Mediciones eléctricas

www.sanpedrotampico.com/itcm/.../Medic
ionesProblemas.doc Microsoft. 21
de
mayo de 2011.

8. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA
ANALÍTICA.(QA). Errores analiticos

www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fp
db/.../r10239.DOC -. 21 de mayo de
2011.
9. Whiten W.K. Química general. Tercera
edición. BEMEX. México. 1996. 145-146

c
c