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Complejos 2012
Complejos 2012
Fundamentos de Química
Inorgánica
Complejos de los metales d:
estructura electrónica
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Complejos octaédricos
– Los 6 ligandos, alineados según ejes cartesianos, interactúan
de forma distinta con los orbitales, siendo más repelidos los
situados sobre los mismos.
– La energía de los orbitales dx2-y2 y dz2 aumenta y la de los
orbitales dxy, dxz y dyz disminuirá respecto a la energía de los
orbitales d en un campo de simetría esférica
– se forman 2 series
degeneradas: una de mayor
energía, eg, degenerada
doblemente y otra de menor,
t2g, triplemente degenerada.
– La diferencia de energía entre
los orbitales eg y t2g es el
parámetro de desdoblamiento
del campo octaédrico de los
ligandos, ∆o
Complejos octaédricos
–El nivel de energía media
correspondiente a un ambiente
esférico y simétrico es el
baricentro,
–dos orbitales eg, quedan 3/5∆o por
encima del baricentro, los tres t2g,
quedan 2/5 ∆o por debajo del
mismo.
–El desdoblamiento del campo
cristalino varía con
•la naturaleza del átomo central
–el ∆O aumenta si aumenta el estado de oxidación del metal
central, aumenta la carga y disminuye el radio,
–la serie de transición a la que pertenece: ∆O aumenta al
descender en un grupo: los orbitales 4d y 5d son de mayor
tamaño que los 3d permite mejor solapamiento con los
ligandos a mayor distancia.
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Complejos octaédricos
I¯ <Br¯ <S2¯ <SCN¯ <Cl¯ <NO3¯ <N3¯ <F¯ <OH¯ <C2O42¯ <H2O<NCS
¯ <CH3CN<py<NH3<en<bipy<phen<NO2¯ <PPh3<CN¯ <CO
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Complejos NO octaédricos
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Complejos NO octaédricos
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Estereoisómeros:
difieren en la disposición
espacial de sus enlaces
Ópticos: sus estructuras son
imágenes especulares no
superponibles
Estereoisómeros:
difieren en la disposición
espacial de sus enlaces
Geométricos: diferentes
geometrías estructurales
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Estereoisómeros:
difieren en la disposición
espacial de sus enlaces
Geométricos: diferentes
geometrías estructurales
•Estructurales: distinto
número y tipo de enlaces
químicos
[PtCl6][Cr(NO2)4] •De coordinación: difieren por un
intercambio de ligandos entre las
esferas de coordinación
[PtCl5(NO2)])[Cr(NO2)3Cl]
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•Estructurales: distinto
número y tipo de enlaces
químicos
•Estructurales: distinto
número y tipo de enlaces
químicos
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