Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de
Ingeniería Química e
Industrias Extractivas

Laboratorio de Cinética y Reactores Homogéneos

Práctica: Fotodegradación De Anaranjado De Metilo

Con Óxido De Titanio
Alumnos: VAZQUEZ MACARIO GERARDO

Grupo 3IM56
OBJETIVOS.

 Adquirir las habilidades adecuadas para la obtención de datos cinéticos en

un proceso fotocatalítico.
 Evaluar cómo afecta a la velocidad de reacción el uso de un catalizador
fotosensible (TiO2) en comparación con la fotólisis del sistema.
 Cuantificar la cantidad de anaranjado de metilo degradado mediante
espectroscopia UV-VIS.
 Establecer la factibilidad de determinar los parámetros cinéticos aplicando
los métodos matemáticos previamente analizados y adaptados a un
sistema catalítico heterogéneo. (MODELOS CINÉTICO DE LANGMUIR-
HINSHLWOOD).

INTROUCCIÓN

Fotocatálisis es una palabra compuesta que se compone de dos palabras, "foto" y

"catálisis".
Catálisis es proceso donde una sustancia participa en la modificación de la
reacción y transformación química reactiva sin alteración ni limitación. Esta
sustancia se conoce como catalizador ya que aumenta el índice de una reacción
reduciendo la energía de activación. Hablando en términos generales, la
fotocatálisis es la reacción que utiliza la luz para activar una sustancia.

Esta sustancia modifica el índice de reacción química, la clorofila goza de una

reacción química similar.

Donde la fotocatálisis es la sustancia que modifica el índice de la reacción química

usando la irradiación lumínica. La clorofila de plantas es una fotocatálisis natural.
La diferencia entre la fotocatálisis de la clorofila y la fotocatálisis de nano TiO2
artificial es debida (mencionada como fotocatálisis) a que la clorofila captura
generalmente la luz del sol para transformar, dióxido de carbono + agua en
oxígeno y glucosa. De la misma manera la oxidación de TiO2 erradica agentes
orgánicos contaminantes los transforma en agua y CO2 en presencia de la luz.

Mecanismo Fotocatálisis.

Cuando el dióxido titanio (TiO2) absorbe la radiación ultravioleta de la luz solar o

de una fuente de luz iluminada (lámparas fluorescentes), produce pares de
electrones y orificios.
El electrón de la banda de la valencia del dióxido titanio llega a ser excitado
cuando es iluminado por la luz. El exceso de la energía de este electrón excitado
promueve el electrón a la banda de conducción del dióxido titanio por lo tanto crea
pares negativo-electrón (e) y del positivo-orificio (h+).

Esta etapa esta referida como el estado semiconductor ' foto-excitación'. La

diferencia de la energía entre la banda de la valencia y la banda de conducción se
conoce como 'band Gap' La onda lumínica necesaria para la foto excitación es:

1240 (Planck's constant, h) / 3.2 eV (band gap energy) = 388 nm

El orificio positivo del dióxido de titanio rompe la molécula de agua formando

hidrógeno e hidróxido radical. El electrón negativo reacciona con la molécula del
oxígeno formado una súper oxidación. Este ciclo continúa cuando la luz está
disponible.
Catalizadores
Se han utilizado varios calcogenuros (óxidos y sulfuros): TiO2, ZnO, CeO2, ZrO2,
SnO2, Sb2O4 CdS, ZnS, etc. Se observa en general que los mejores desempeños
fotocatalíticos, con máximos rendimientos, se obtienen siempre con dióxido de
titanio. Además, la anatasa es la forma alotrópica más activa entre las diferentes
formas disponibles, ya sea natural o artificial (rutilo y brookita). El catalizador
utilizado fue titania (TiO2 Degussa P-25, 50 m2/g, principalmente anatasa), a
menos que se indique lo contrario.
Dependiendo de la reacción considerada, es posible elegir diferentes
fotorreactores:
Para experimentos de laboratorio, se utilizan fotorreactores en batch tipo slurry, ya
sea con agitación mecánica o magnética, iluminados con lámparas. Para la
detoxificación fotocatalítica es especialmente importante el fotorreactor
experimental piloto de la Plataforma Solar Almería.

Influencia de los parámetros físicos que gobiernan la cinética.

Influencia de los diferentes parámetros físicos que gobiernan la cinética de la

fotocatálisis: velocidad de reacción r; (A): masa del catalizador m; (B):longitud de
onda λ; (C):concentración inicial c del reactivo; ( D): temperatura T; (E) : flujo
radiante F.
DATOS EXPERIMENTALES

En la tabla 1 se vaciarán los datos obtenidos durante la experimentación, para el

caso del tiempo cero en ambos sistemas la lectura corresponde al blanco medido
en un inicio.

NOTA IMPORTANTE: Es normal que, durante los primeros minutos de la

reacción, la absorbancia puede aumentar, a este periodo se le denomina de
estabilización.

Tabla 1. Tabla de datos experimentales

Absorbancia a λ max=467 nm
Tiempo
min Sistema catalizado
Fotolisis
TiO2
0 0.3417 0.3101
10 0.3367 0.1897
20 0.3383 0.1653
30 0.3374 0.1365
40 0.3394 0.1075
50 0.3686 0.1090
60 0.3699 0.0585

Calculo de la concentración real alimentada al fotoreactor (solución diluida a

5ppm):

Con la absorbancia del blanco y despejando x de la ecuación de la curva de

calibración se tiene:

 Sin catalizador

γabsorbancia leida+ 0.0065

CAMS=
0.0671

0.3417+ 0.0065
CAMS= =5.189269
0.0671

0.3367+ 0.0065
CAMS= =5.114754
0.0671
 0.3383+ 0.0065
CAMS= =5.138599
0.0671

0.3374 +0.0065
CAMS= =5.125186
0.0671

0.3394 +0.0065
CAMS= =5.154992
0.0671

0.3686+ 0.0065
CAMS= =5.590163
0.0671

0.3699+ 0.0065
CAMS= =5.609538
0.0671

 Con catalizador

0.3101+0.0065
CAMS= =4.718330
0.0671

0.1897+ 0.0065
CAMS= =2.923994
0.0671

0.1653+ 0.0065
CAMS= =2.56035
0.0671

0.1365+ 0.0065
CAMS= =2.131147
0.0671

0.1075+ 0.0065
CAMS= =1.698956
0.0671

0.1090+ 0.0065
CAMS= =1.721311
0.0671

0.0585+ 0.0065
CAMS= =0.968703
0.0671

Recalcular la concentración real de la solución (3ppm) empleada como muestra

problema con la ecuación anterior, anotando el resultado a continuación:

 Sin catalizador
CAMS=5.18 ppm
 Con catalizador
CAMS=5.18 ppm
NOTA: cabe mencionar que este valor se utilizara para el tiempo cero en ambos
sistemas.

I. Para el cálculo de la concentración en ppm de anaranjado de metilo en

solución, una vez iniciada la reacción a intervalos de 10 min.
II. Para calcular el porcentaje de anaranjado de metilo en solución, se
considera que la cantidad determinada en la concentración corresponde al
100% del contaminante alimentado. Por lo tanto, para calcular el porcentaje
remanente en la solución basta aplicar una simple regla de tres de la
siguiente manera:

[ Conc anaranjado de metilo ] [100 % ]

%Anaranjado de metilo=
Cppm de anaranjado de metilo alimentada

 Sin catalizador

[ 5.189269 ] [100]
%AM = =100 %
5.189269

[ 5.114754 ] [100]
%AM = =98.56 %
5.189269

[ 5.138599 ] [100]
%AM = =99.02%
5.189269

[ 5.125186 ] [100 ]
%AM = =98.76 %
5.189269

[ 5.154992 ] [100]
%AM = =99.33%
5.189269

[ 5.590163 ] [100]
%AM = =107.72%
5.189269

[ 5.609538 ] [100]
%AM = =108.09%
5.189269

 Con catalizador
[ 4.718330 ] [100]
%AM = =100 %
4.718330
[ 2.923994 ] [100]
%AM = =61.97 %
4.718330
[ 2.560357 ] [100 ]
%AM = =54.26 %
4.718330
 [ 2.131147 ] [100]
%AM = =45.16 %
4.718330
[ 1.698956 ] [100 ]
%AM = =36 %
4.718330
[ 1.721311 ] [100 ]
%AM = =36.48 %
4.718330
[ 0.968703 ][ 100 ]
%AM = =20.53 %
4.718330

III) Finalmente el porcentaje de degradación será:

 Sin catalizador

% Anaranjado de metilo=100−100=0 %

% Anaranjado de metilo=100−98.56=1.44 %

% Anaranjado de metilo=100−99.02=0.98 %

% Anaranjado de metilo=100−98.76=1.24 %

% Anaranjado de metilo=100−99.33=0.67 %

% Anaranjado de metilo=100−107.72=−7.72 %

% Anaranjado de metilo=100−108.09=−8.09 %

 Con catalizador

% Anaranjado de metilo=100−%Anaranjado de metilo en solucion

% Anaranjado de metilo=100−100=0

% Anaranjado de metilo=100−61.97=38.03 %

% Anaranjado de metilo=100−54.26=45.74 %

% Anaranjado de metilo=100−45.16=54.84 %

% Anaranjado de metilo=100−36=64 %

% Anaranjado de metilo=100−36.48=63.52%

% Anaranjado de metilo=100−20.53=79.47 %
RESULTADOS

En la tabla 2 se presentan un concentrado de los resultados obtenidos.

Tabla 2. Tabla de resultados para fotodegradacion del Anaranjado de Metilo.

Tiempo Fotolisis Sistema catalizado con Tio2

min
CAMS % de % de CAMS % de % de
anaranjado de anaranjado anaranjado anaranjado de
metilo en de metilo de metilo en metilo
solución DEGRADAD solución DEGRADADO
O
0 5.1892 100.00 0.00 4.7183 100.00 0.00
10 5.1147 98.56 1.44 2.9239 61.97 38.03

20 5.1385 99.02 0.98 2.5603 54.26 45.74

30 5.1251 98.76 1.24 2.1311 45.16 54.84

40 5.1549 99.33 0.67 1.6989 36 64

50 5.5901 107.72 -7.72 1.7213 36.48 63.52

60 5.6095 108.09 -8.09 0.9687 20.53 79.47

Finalmente graficar para ambos sistemas en un mismo grafico

¡Figura 1. Sistema sin catalizador

65
 tiempo vs %Anaranjado s/cat
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70

Figura 2. Sistema con catalizador

CONCLUSION

Mediante la experimentación determinamos y basándonos en los resultados

obtenidos, como es que el catalizador afecta a la velocidad de reacción siendo
este fotosensible comparado con la fotolisis del sistema, siendo así que la
fotocatálisis es un proceso catalítico en el que interviene la absorción de luz y
longitud excitando al sustrato.

Los resultados demuestran que la descomposición fotoquímica del anaranjado de

metilo es más rápida en presencia de un catalizador, esto se identifica con la
disminución continua y más amplia en la cantidad de anaranjado de metilo
presente en la solución con el catalizador.

En la mayoría de las reacciones químicas es común el uso de un catalizador para

aumentar la velocidad de reacción en los reactores. El objetivo principal es
aumentar el producto deseado en menor tiempo posible, esto genera a las
industrias químicas mayores ganancias y conformidad para sus clientes.

Cuestionario

1.- ¿En cuál de los casos (fotolisis o fotocatálisis) se observó una mayor
actividad?

En la fotocatálisis, ya que en este proceso se presentan reacciones de óxido-

reducción entre el fotocatalizador y la solución que se va a degradar, dicho
proceso comienza cuando el semiconductor es sometido a foto excitación a través
de la absorción de fotones procedentes de una fuente de energía en este caso
una lámpara de luz obscura.

2.- ¿Por qué la absorbancia se incrementa durante la fotolisis?

Al ser un proceso de ruptura de enlaces químicos por causa de energía radiante,

entonces mientras más avanza el experimento, pasa más luz, como la
absorbancia es la medida que refleja la atenuación de la radiación cuando
atraviesa un elemento. Por lo que al ir rompiendo enlaces la luz atraviesa más el
elemento, e incrementa la absorbancia.