5.7.

ENTROPIAS CONVENCIONALES Y LA TERCERA LEY

La segunda ley de la termodinámica: Entropía.
Si bien todos en algún momento hemos escuchado el término entropía, pero no siempre nos
hemos detenido a analizar el significado de la palabra, y más aún en materia
termodinámica.
Entendemos a la entropía como un caos, un algo espontaneo que simplemente pasa, y que
es parte de lo que se habla en el origen del universo, ese Big Bang de acumulación de
energía. Sin embargo se define de otra manera a la entropía y desde el punto de vista que
nos incumbe va a hacer referencia a la espontaneidad o reversibilidad en función
termodinámica sin estado análogo; hablando del punto de vista microscópico hablamos de
un estado de desorden en el sistema.
La entropía va a estar en función del sistema en que se encuentre, ya que si es un sistema
cerrado para buscar su equilibrio térmico y mecánico haremos uso de la desigualdad de
Clausius:
dq
dS ≥
T
Por otro lado si hablamos de un sistema aislado sabemos que la entropía no puede
disminuir, más bien aumenta en procesos irreversibles, es por ello que el equilibro en un
sistema aislado se alcanza cuando la entropía del sistema es máxima.

También llamada “Ley de la Entropía”, puede resumirse en que la cantidad de entropía en

el universo tiende a incrementarse en el tiempo. En cada proceso físico en el que hay una
transformación de energía, cierta cantidad de energía no es utilizable, es decir, no puede
realizar trabajo. Si no puede realizar trabajo, en la mayoría de los casos esa energía es calor.
Ese calor que libera el sistema, lo que hace es aumentar el desorden del sistema, su
entropía. La entropía es una medida del desorden de un sistema.

Entropías convencionales.
Hablando de entropías de formación para poder calcularlas debemos tomar entropías
arbitrarias a cada elemento de un estado de referencia (Tercera Ley) se haya la ∆ S para el
paso de los elementos en sus estados de referencia (Elemento puro en su forma condensada
estado más estable) hasta la sustancia en su estado normal a 1 bar y temperatura de 0
absoluto.
 Tercera Ley de la Termodinámica.

Para cualquier proceso

isotermico solo que La entropía de un sistema
implique sistancias en La declaración de Nernst-
que sea llevado al cero Simon de la Tercera ley
equilibrio interno, el absoluto, será una
cambio de la entropia de la termodinámica se
constante definida refiere a los procesos
tiende a cero cuando T
tiende a cero. termodinámicos a una
temperatura fija y baja.
(Enunciado Nernst-
Simon)

Determinación de la entropía convencional

Esta suele ser más exacta y aplicable solo en gases ideales, sin embargo puede usarse en
mezclas, y al saber que es una propiedad extensiva y que a medida que aumenta la
temperatura va a aumentar la entropía, aplicando tres pasos en el cálculo de la entropía
molar; entonces tendríamos que someter a tres temperaturas la mezcla, para así obtener una
entropía molar total, primero calcularíamos el cambio en la entropía cuando pasamos del 0
K o cero absoluto al punto de solidificación; después el cambio en la entropía del punto de
solidificación al punto de fusión y por último el cambio en la entropía del punto de fusión
al punto de ebullición tomando en cuenta que los valores van a estar en función de presión
a 1 bar. Posteriormente se van a sumar las entropías obtenidas; lo que nos dará un
incremento en la entropía total al hacer la suma de por límites de la temperatura de 0k a la
temperatura deseada. Es importante mencionar que después de los 15 K que es la
temperatura mínima para medir entropía, es difícil encontrarla, es por eso que se dice que
es 0 o casi igual a cero en una sustancia pura y cristalina ideal.
En la gráfica se puede observar que el aumento es
mayor cuando tenemos el estado gaseoso, y lo
podemos obviar porque en ese estado es cuando
tenemos más actividad en las moleculas y por ende
mayor entropía que en los gases, y mayor cantidad
de entropía en los líquidos que en los sólidos. Y que
entre más crezca el número de átomos en el
sistema.

Imagen. El aumento de las

entropía
 EJERCICIO.

Calcular el ∆ S cuando el H2O congelado pasa de T1=-60°C A T2=-

10°C; con un peso de 0.45 kg.
1.- Primero analizaremos que el agua a una temperatura de 0°C
comienza a descongelarse o bien a solidificarse; al observar que el
valor está por debajo dé, entonces sabemos que no habrá un cambio
de fase. Al observar esto comenzaremos a ocupar la siguiente
formula:
T2
∆ S=C . m. ln ( ¿ )¿
T1
Donde:
∆ S=Incremento en la entropía .

C= Constante de la sustancia.
m=masa
T1=Temperatura inicial
T2=Temperatura final

2.- Ahora la constante para el hielo se busca en las tablas ya existentes; y tenemos que s un
J
valor de 2090 .
kg K

3.- Tenemos que convertir las temperaturas a valores absolutos, y para ello se hace lo
siguiente:
T1= T1 (°C)+ 273= -60°C + 273= 213 K
T2= T2 (°C) + 273= -10°C + 273= 263 K
4.- Entonces podemos proceder a sacra la variación de la entropía.
J 263 K
∆ S=(2090 )( 0.45 kg). ln ( ¿) ¿
kg K 213 K

NOTA: J
∆ S ≈ 198.32
K
Tenemos que tomar en cuenta que el signo
nos dio positivo, y no siempre será así, esto
es debido a que la temperatura aumento y
al aumentar la temperatura aumentara la
entropía, siendo esta una relación
proporcional.
5.7. ENTROPIAS CONVENCIONALES Y LA TERCERA LEY (Solo Libro)
Entropías convencionales.
La segunda Ley de la termodinámica nos indica cómo medir cambios en la entropía, pero
no proporcional a las entropías absolutas. Par poder tabular las entropías convencionales
primero tenemos que asignar un valor de entropía de estado normal convencionales,
después se encuentra la entropía del cambio de su estado de referencia hasta su estado
normal.
Se debe de entender que el estado de referencia es cuando la entropía es cercana a cera; en
donde tendremos una temperatura de 0 absoluto y una presión de 1 bar.
Par calculara la entropía de un compuesto, es necesario el uso de una celda electroquímica
para su cálculo, sin embargo no permite hacer muchas reacciones lo que hace muy difícil la
elaboración de una tabla.
La tercera Ley de la Termodinámica.
A partir de la solución del problema de Richards, Walther Nernst estableció que para
calcular la entropía a cualquier temperatura estableció que la variación de la entropía por
limites, cuando la temperatura tiende a cero va a ser igual a cero: lim ∆ S=0. Este
T→0

personaje pensó que sería aplicable para cualquier situación, aunque estaba equivocado al
hacer esta afirmación; no fue hasta que Simón al hacer un trabajo experimental cambio un
poco el panorama, y es lo que hoy se conoce como el enunciado de Nernts-Simon que
establece que “para cualquier proceso isotérmico solo que implique sustancias en equilibrio
interno, el cambio de la entropía tiende a cero cuando T tiende a cero”.
Entonces tenemos que entender que las moléculas se van a regir por la mecánica cuántica,
por lo que cuando t tiende al 0 absoluto se debe de usar esta física, es importante mencionar
que es importante solo aplicar esta ley para sustancias pura, ya que en las mezclas
tendremos márgenes de error considerables.
Determinación de entropías convencionales.