CINETICA DE LAS

REACCIONES QUIMICAS
HETEROGENEAS
CATALITICAS.
ETAPA FISICA

PROF. ING MG. LEONARDO FELIX MACHACA GONZALES

CURSO: INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUIMICAS II

FIQ- UNAC
ETAPAS FISICAS
 1,7 Difusión externa: Difusión de
reactantes y productos entre la fase
gas y la superficie del catalizador.
 2,6, Difusión interna: Difusión en los
poros del catalizador

INGENIERIA DE LAS
REACCIONES QUIMICAS II
FIQ- U.N.CALLAO
 Etapa Física
Analiza el efecto de transferencia de masa y calor
externa, interna con la velocidad de reacción en forma
simultanea a la velocidad total del proceso, estos efectos
están en función al tamaño de partícula con respecto a la
conversión. Por lo que se debe tener en cuenta la influencia
de la gradiente de concentración externa e interna esto
afecta a la velocidad real u observada siendo esto iguala
la velocidad de reacción a las condiciones del fluido por un
factor de efectividad global no isotérmico ηG:

Factor de efectividad Velocidad observada global no isotérmico (1)

global No Isotérmico
Velocidad de reacción a las condiciones del
fluido
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FIQ- U.N.CALLAO
 Es decir: η k V (TSS ) CSASn
ηG  n (2)
k V (Tg ) C Ag
Donde η es el factor de efectividad interno.
Realizando el balance de materia en la parte externa e interna del
catalizador se tiene:
k C a(C Ag  CSS )  η k V (TSS ) CsASn (3)

Planteamos ahora el balance de energía en la parte externa e interna

del catalizador se tiene:
(4)
h Ca (TSS  Tg )  ΔHr η k V (TSS ) CsASn
Teniendo en cuenta: el parámetro térmico o numero de Pratter:

 ΔHr C A g  Sc  2/3 (5)

β  
ρC p Tg  Pr 
el numero de Damköhler:
k V C nAg1
N Da  (6) INGENIERIA DE LAS
k Ca REACCIONES QUIMICAS II
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Reemplazando las ecuaciones 3,4,5,6 en 2 se tiene:
 
 1 
γ0   1  (7)
ηG  η1  N Da ηG  e
 1β N η 
n  Da G 

Caso I: Interacción entre el transporte de masa interno y externo

isotérmico. Factor de efectividad global isotérmico η G

Para este caso se plantea que: ΔHr  0  β  0
La ecuación (7) se reduce a:

ηG  η1  N Da ηG 
n
(8)

Por ejemplo para una reacción de primer orden:

η
ηG  (9)
1  η N Da
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Para una reacción de 2° orden:

ηG 
1
2 N Da η

1  2 N Da η - 1  4 N Da η  (10)

Para una reacción orden ½:

 N Da η  η 4  N 2Da η2
ηG  (11)
2
En las ecuaciones 10 y 11 η es función de CSAS
S
Estas ecuaciones tienen como variable no medible AS
C ( a través
de η ).Por lo tanto para resolver debe usarse una técnica de prueba
y error
así:
1.Adoptamos un C AS
S

2. Calculamos ᶲ y por lo tanto η INGENIERIA DE LAS

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3. Conociendo el valor de N Da , ahora podemos calcular el valor
de η G. n
 c AS s


4.Como ηG  η
 , calculamos el valor de CSAS. Si no

 c Ag 
coincide con el valor de CSAS asumido se repite el cálculo con
una nueva adopción de CS hasta que coincida.
AS
Caso II: Interacción entre el transporte de masa y calor externo
isotérmico. Factor de efectividad externo no isotérmico ηT

Factor de efectividad Velocidad observada externo no isotérmico

= (12)
externo No Isotérmico
Velocidad de reacción a las condiciones del
fluido
Es decir: k V (TSS ) CSASn
ηT  n
(13)
k V (Tg ) C Ag
Hacemos balance de materia:
k C a (CAg  CSS )  k V (TSS ) CsASn (14)
Ea
-
Donde: k V  A e RTSS
(15)
Definimos el numero de Arrhenius como:

Ea
γo  (16)
RTg INGENIERIA DE LAS
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 Hacemos balance de energía:

h Ca (TSS  Tg )  ΔHr k V (TSS ) CsASn (17)

Reemplazando las ecuaciones 5,6,17,16,15 y 14 en la ecuación 13 se

Tiene: 



1
γ0   1 

ηT  1  N Da ηT  e
 1 β N η  (18)
n  Da T 

Esta ecuación nos permite determinar le factor de efectividad externo

en casos no isotérmicos por el método de prueba y error

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Caso III: Interacción del transporte de masa externo isotérmico.
Factor de efectividad externo isotérmico η

Factor de efectividad Velocidad observada externo isotérmico

= (19)
externo Isotérmico
Velocidad de reacción a las condiciones del
fluido

En este se plantea ΔHr  0  β  0

La ecuación 18 se reduce a:

η  1  N Da η 
n
(20)
Para la reacción de primer orden:
1
η (21)
1  N Da

k V 1/τ R
N Da   (22) INGENIERIA DE LAS
k Ca 1/τ D REACCIONES QUIMICAS II
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Caso a) Si k Cak V en este caso el N Da  0 η 1
robser  k V CAg (23)
Caso b) Si k Ca k V en este caso el N Da  un valor grande
Entonces el factor de efectividad será :
1
η (24)
N Da
y la velocidad de reacción observada es:

robser  k c a CAg (25)

Para una reacción de 2° orden:

 1
η  1  4N Da

1   (26)
 2N Da 
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Para una reacción de orden ½ :

  
2  N 2
4 (27)
η Da
1  1   


2  
2  N 2Da 
2
 

Para una reacción orden n = -1 (factor de efectividad en reacciones
Anormales)
2
η (28)
1  1  4N Da

La ecuación 28 tiene campo de aplicación cuando:

0  N Da  0,23
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Caso IV: Interacción del transporte de masa interno en solidos porosos
con reacción química simultanea. Factor de efectividad interno
isotérmico η

Factor de efectividad = Velocidad real u observada para todo granulo

interno Isotérmico (29)
Velocidad de reacción a las condiciones
externa de la partícula

La ecuación 18 se reduce a: 
ΔHr  0  β  0
(20)
Para la reacción de primer orden:
1
η (21)
1  N Da

k V 1/τ R
N Da   (22) INGENIERIA DE LAS
k Ca 1/τ D REACCIONES QUIMICAS II
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 C AS

CSAS

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 C As

CSAS

S
C As
C AS

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FACTORES DE EFECTIVIDAD INTERNO
ISOTERMICO
Tg  TSS  TS  T

1 Làmina
Cilìndrica

Esfèrica
Efecto
Quìmico
Zona
intermedia n= 1/Ø
Efecto
Difusivo
0 Ø
0.4 4100
ANALISIS DEL FACTOR DE EFECTIVIDAD
INTERNO ISOTÉRMICO

• Para una partícula esférica:

Ro KvC AS
S n 1 3 1
ηS  
1
  ηS 
3
scotgh s  1
S  e S  tanhS S  s2
3 DA

 Para una partícula cilíndrica:

Ro KvC AS
S n 1
1 I1 2c 
C  ηC 
2 DA
e
c I 0 2c 
 Para una partícula plana:
S n 1 tanh L
 L  Lo
KvC AS L 
e L
DA
 ANALISIS DEL FACTOR DE EFECTIVIDAD
INTERNO ISOTÉRMICO

• Modulo de Weisz Pratter    2

Para Reacciones Irreversibles de orden 1:
n
Aobs L2
 e S
D A C AS

Para Reacciones Reversibles de orden 1:

Efecto
Quìmico

Kv  1  Keq 
*  L 
e 

DA  Keq  Efecto
Difusiv

0.15 7
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