Propiedades físicas.

No es de sorprender que los aldehídos y las cetonas se asemejen en la mayoría

de sus propiedades como consecuencia de poseer el grupo carbonilo. Sin embargo, en
los aldehídos el grupo carbonilo esta unido a un átomo de hidrógeno, mientras que
en las cetonas se une a dos grupos orgánicos. Esta diferencia estructural afecta a
sus propiedades de dos formas fundamentales:

- Los aldehídos se oxidan con facilidad mientras que las cetonas lo hacen con
dificultad
- Los aldehídos suelen ser más reactivos que las cetonas en adiciones
nucleofílicas, que es la reacción más característica de este tipo de compuestos

En el grupo carbonilo, el átomo de carbono se une a los otros tres átomos mediante
enlaces de tipo , que, como utilizan orbitales sp2 están situados sobre un plano
formando ángulos de 120º aproximadamente.

Al ser los dos átomos del grupo carbonílico de diferente electronegatividad,

determinan que el enlace carbono-oxígeno este polarizado, lo cual implica que el
átomo de carbono del grupo carbonilo sea electrófilo. Asimismo el oxígeno
carbonílico tienen dos pares de electrones solitarios, que son ligeramente básicos.
El comportamiento químico de este grupo funcional vendrá determinado en
consecuencia por estas dos características.
Al ser el grupo carbonilo un grupo muy polar determina el que los aldehídos y
cetonas tengan puntos de ebullición más altos que los hidrocarburos del mismo peso
molecular. Así, por ejemplo:

Sin embargo, los aldehídos y las cetonas no pueden formar enlaces de hidrógeno
entre sí, por lo cual sus puntos de ebullición son menores que los de los
correspondientes alcoholes:

El oxígeno carbonílico polarizado negativamente determina que los aldehídos y

las cetonas formen fuertes enlaces de hidrógeno con el agua, debido a lo cual, los
aldehídos y cetonas de bajo peso molecular presentan una apreciable solubilidad en
agua. Así, el etanal y la propanona (acetona) son completamente miscibles en agua.
Sin embargo, esta solubilidad se ve limitada por el aumento de la cadena
hidrocarbonada hidrofóbica a medida que aumenta el tamaño de la molécula. Por lo
general, a partir de los seis átomos de carbono son insolubles en agua.
Algunos aldehídos aromáticos obtenidos en la naturaleza presentan fragancia
muy agradables como son el olor a vainilla, almendras amargas, canela, etc.
 En lo que se refiere a las propiedades espectroscópicas de los aldehídos y
cetonas, los grupos carbonilo de dichos compuestos producen bandas muy intensas en
la región entre 1665-1780 cm-1 del espectro infrarrojo. La posición exacta de la
banda depende de la estructura del aldehído o de la cetona. Los aldehídos presentan
también dos bandas débiles a 2700-2775 cm-1 y 2820-2900 cm-1 del espectro
infrarrojo correspondientes a la banda del enlace - C – H del aldehído.
En el 1H-RMN, el hidrógeno del grupo formilo de los aldehídos este
fuertemente desapantallado, apareciendo entre 9 y 10 ppm, lo cual es característico
de este tipo de compuestos. El grupo carbonilo de las cetonas produce un
desapantallamiento de los grupos alquilo vecinales a él dando señales en 2-3 ppm.
Los grupos carbonilo de los aldehídos y cetonas saturadas tienen una banda de
absorción débil en el espectro U.V. entre los 270-300 nm. Cuando dicho grupo esta
conjugado con un doble enlace, esta banda se desvía a longitudes de onda más larga,
entre 300-350 nm.

Obtención de aldehídos y cetonas.

Entre los métodos de laboratorio para la elaboración de estos compuestos hay
algunos que implican oxidación o reducción, procesos mediante los cuales se
convierte un alcohol, hidrocarburo o cloruro de ácido en un aldehído o cetona con
el mismo número de átomos de carbono. Otros métodos pueden generar la creación de
nuevos enlaces carbono-carbono y dan aldehídos y cetonas con un número de carbonos
mayor que el de la materia prima del que se originan.
Sin embargo, en los procesos industriales muchas veces se implican método
especiales o modificaciones de los métodos de laboratorio utilizando reactivos más
baratos para reducir costes. Así, los más importantes desde el punto de vista
industrial como son el metanal (formaldehído) y acetona, se originan por oxidación
de metanol y alcohol isopropílico (2-propanol) respectivamente, pero utilizando
aire y en presencia de un catalizador.
Preparación de aldehídos.
Los aldehídos pueden prepararse por varios métodos en los que intervienen la
oxidación o la reducción, pero hay que tener en cuenta que como los aldehídos se
oxidan y se reducen con facilidad, deben emplearse técnicas o reactivos especiales.
Ya hemos visto algunas formas de obtención de aldehídos y cetonas cuando se
explicaron los temas de alquenos (ruptura oxidativa) y los alcoholes (oxidación) y
que exponemos de forma sencilla:
1.- Oxidación de alcoholes primarios.
Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehídos, sin embargo, este proceso
presenta el inconveniente de que el aldehídos puede ser fácilmente oxidado a ácido
carboxílico, por lo cual se emplean oxidantes específicos como son el complejo
formado por CrO3 con piridina y HCl (clorocromato de piridinio) o una variante del
mismo que es el Reactivo de Collins (CrO3 con piridina), utilizando normalmente el
CH2Cl2 como disolvente.

También se puede emplear el K2Cr2O7 disuelto en acetona (Reactivo de Jones) pero

hay que tener mucho cuidado con su utilización por el peligro de posterior
oxidación a ácido carboxílico.