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UNIVERSIDAD AUTONOMA DE

COAHUILA

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS

LABORATORIO DE QUIMICA HETEROCICLICA

REPORTE I
CONDENSACION DE CLAISEN-SCHMIDT.
“OBTENCION DE DIBENCILIDENACETONA”

Docente: Adali Oliva Castañeda Facio


Alumna: Marcela Gutiérrez Amézquita
#16615393

13/09/2021
CONDENSACIÓN DE CLAISEN-SCHMIDT.
“OBTENCIÓN DE DIBENCILIDENACETONA”

Obj etivo

Efectuar experimentalmente una condensación aldólica cruzada entre un aldehído y una


cetona.

Antecedentes

 Los aldehídos y las cetonas con hidrógenos en el carbono alfa al carbonilo sufren
reacciones de condensación aldólica.
 Los hidrógenos en el carbono alfa al carbonilo son hidrógenos ácidos.
 Las condensaciones aldólicas cruzadas producen una mezcla de productos.
 Las reacciones de condensación entre cetonas y aldehídos no enolizables producen un
solo producto (condensaciones aldólicas cruzadas dirigidas).
 Los productos obtenidos por condensación aldólica sufren reacciones de crotonización.
 La acetona no se polimeriza, pero se condensa en condiciones especiales, dando
productos que pueden considerarse como derivados de una reacción de eliminación.

Introducción

Cuando las cetonas se usan como uno de los componentes, las reacciones aldólicas cruzadas
se llaman reacción de Claisen – Schmidt, en honor de los químicos alemanes J.G Schmidt
(quien las descubrió en 1880) y Ludwig Claisen (quien las perfecciono entre 1881 y 1889),
estas reacciones son de gran utilidad práctica cuando se usan bases como el hidróxido de
sodio por que, bajo estas condiciones, las cetonas no se auto condensan de manera
apreciable. (El equilibrio es desfavorable) Las siguientes son dos ejemplos de las reacciones
de Claisen – Schmidt:

H H3C O

O O HO
+
Materiales y Reactivos

1 Vaso de pp. De 100 ml 1 Pipeta beral


1 Pipeta graduada de 5 ml 1Espatula
1Probeta de 25 ml 1Varilla de agitación
1 Embudo de filtración NaOH 2.5 g
1 Termómetro Etanol 20 ml
1 Agitador magnético Benzaldehído 2.5 ml
2 Matraz EE de 125 ml Acetona 1ml
1 Baño de peltre HCl 1:1
1 Vidrio de reloj

Toxicidades y primeros
auxilios

Reactivo y Toxicidades Primeros auxilios


propiedades
NaOH DNEL 1 mg/m³ humana, por  Inhalación: Proporcionar aire fresco. Si
 Pm 40 g/mol inhalación, crónico - efectos aparece malestar o en caso de duda
 Solido sistémicos. consultar a un médico.
 Translucido  Contacto con la piel: En caso de
 Inodoro  Inhalación: No se clasifica contacto con la piel, lávese inmediata y
 PF: 319-323 °C como peligroso en caso de abundantemente con mucha agua.
 PE: 1.390 °C aspiración. Necesario un tratamiento médico
 PH: 14 (agua:  Contacto con la piel: inmediato, ya que cauterizaciones no
100 g /l, 20 °C) Provoca quemaduras tratadas pueden convertirse en
 Densidad: 2,13 graves. heridas difícil de curar.
g /cm³ a 20 °C  Contacto con los ojos:  Contacto con los ojos: En caso de
Provoca lesiones oculares contacto con los ojos aclarar
graves. inmediatamente los ojos abiertos bajo
HO  Ingestión: En caso de tragar agua corriente durante 10 o 15
Na existe el peligro de una minutos y consultar al oftamólogo.
perforación del esófago y Proteger el ojo ileso.
del estómago (fuertes  Ingestión: Lavar la boca
efectos cauterizantes) inmediatamente y beber agua en
abundancia. En caso de tragar existe el
peligro de una perforación del esófago
y del estómago (fuertes efectos
cauterizantes). Llamar al médico
inmediatamente.

Etanol DNEL 1.900 mg/m³ humana, por  Inhalación: Proporcionar aire fresco. Si
 Pm: 46.06 inhalación, agudo - efectos aparece malestar o en caso de duda
g/mol sistémicos consultar a un médico.
 Liquido  Contacto con la piel: Aclararse la piel
 Incoloro con agua/ducharse. Si aparece
 Olor acre  Inhalación: No se clasifica malestar o en caso de duda consultar a
 PF: -114 °C como peligroso en caso de un médico.
 PE: 78 °C a aspiración.  Contacto con los ojos: Mantener
1.013 hPa  Contacto con la piel: No se separados los párpados y enjuagar con
 P inflamación: clasificará como abundante agua limpia y fresca por lo
12 °C corrosivo/irritante para la menos durante 10 minutos. En caso de
 Densidad: 0,79 piel. irritación ocular consultar al oculista.
g /cm³ a 20 °C  Contacto con los ojos:  Ingestión: Enjuagarse la boca. Llamar a
 PH: ~ 7 (agua: Provoca irritación ocular un médico si la persona se encuentra
10 g /l, 20 °C) grave. mal.
(neutro)  Ingestión: náuseas, vómitos,
dolor abdominal, Perjudica
OH el hígado si la exposición se
traga prolongadamente o
H3C repetidas veces

Benzaldehído Oral LD50 1.300 mg/kg rata  Inhalación: Proporcionar aire fresco. Si
 Pm: 106.1 TOXNET aparece malestar o en caso de duda
g/mol  Inhalación: No se clasifica consultar a un médico.
 Liquido como peligroso en caso de  Contacto con la piel: Aclararse la piel
 Incoloro – aspiración. con agua/ducharse. Si aparece
amarillo claro  Contacto con la piel: No se malestar o en caso de duda consultar a
 Olor a clasificará como un médico.
almendras corrosivo/irritante para la  Contacto con los ojos: Aclarar
amargas piel. cuidadosamente con agua durante
 Ph: 5,9 (agua: 1  Contacto con los ojos: No se varios minutos. Si aparece malestar o
g /l , 20 °C) clasificará como causante de en caso de duda consultar a un médico.
 PF: -26 °C lesiones oculares graves o  Ingestión: Lavar la boca
 PE: 179 °C como irritante ocular. inmediatamente y beber agua en
 P inflamación:  Ingestión: no se dispone de abundancia. Llamar a un médico
64 °C datos
 Densidad: 1,05
g /cm³ a 20 °C

Acetona Oral LD50 5.800 mg/kg rata  Inhalación: Proporcionar aire fresco. Si
 Pm: 58.08 ECHA aparece malestar o en caso de duda
g/mol  Inhalación: No se clasifica consultar a un médico.
 Liquido como peligroso en caso de  Contacto con la piel: Aclararse la piel
 Incoloro aspiración. con agua/ducharse.
 Olor levemente  Contacto con la piel: No se  Contacto con los ojos: mantener
dulce-afrutado clasificará como separados los párpados y enjuagar con
 PF: -94.8 °C corrosivo/irritante para la abundante agua limpia y fresca por lo
 PE: 56.05 °C piel. menos durante 10 minutos. En caso de
 PH: 5 – 6 (en  Contacto con los ojos: irritación ocular consultar al oculista.
solución acuosa: Provoca irritación ocular  Ingestión: Enjuagarse la boca. Llamar a
395 g /l , 20 °C) grave. un médico si la persona se encuentra
 Densidad: 0,79 mal.
g /cm³ a 20 °C
 Ingestión: vómitos, náuseas,
O trastornos
gastrointestinales
H3C CH3

HCl  Inhalación: No se clasificará  Inhalación: Proporcionar aire fresco. Si


 Liquido como sensibilizante aparece malestar o en caso de duda
 Incoloro respiratoria consultar a un médico.
 Inodoro  Contacto con la piel: No se  Contacto con la piel: Aclararse la piel
 PE >85 °C clasificará como con agua/ducharse. Si aparece
 PH: 2 – 4 (20 °C) corrosivo/irritante para la malestar o en caso de duda consultar a
 Densidad: 1,016 piel. un médico.
g /cm³  Contacto con los ojos: No se  Contacto con los ojos: Aclarar
clasificará como causante de cuidadosamente con agua durante
lesiones oculares graves o varios minutos. Si aparece malestar o
HCl como irritante ocular. en caso de duda consultar a un médico.
 Ingestión: No se dispone de  Ingestión: Enjuagarse la boca. Llamar a
datos. un médico si la persona se encuentra
mal.

Diagrama de fluj o
Mecanismo de reacción

O
O

CH3
+ H2O
H3C
CH2 + H2O
H3C
Enolato

– OH O
O O O
O H2O –
HO
H CH3
CH3 +
+ CH2

H
H3C

O
O O
2– –
H2O O
CH3 CH2 +

O
O – OH
O
H2O –
H2O + HO

H2O

Aplicaciones

Enmarcado en el desarrollo de materiales orgánicos funcionales como área de


investigación de gran interés actual e impacto tecnológico por su potencial aplicación
en la construcción de dispositivos electrónicos y optoelectrónicos más livianos,
flexibles y menos agresivos al ambiente, en este trabajo se estableció como objetivo la
obtención de al menos un nuevo polímero semiconductor, fluorescente y
electroluminiscente haciendo uso de la reacción de Claisen- Schmidt. Para ello
primeramente se sintetizaron seis polímeros a partir de los monómeros di-aldehídicos,
los cuales se modificaron mediante la reacción de Wittig para obtener un total de 18
polímeros y sustituir los grupos carbonilo de las cetonas α-β-insaturadas por dobles
enlaces carbono–carbono e incrementar la conjugación con grupos naftaleno o fluoreno
con la finalidad de mejorar los fenómenos de fotoluminiscencia (PL) y
electroluminiscencia (EL). Las reacciones se siguieron por cromatografía de exclusión
por tamaños (SEC), se caracterizaron mediante espectroscopía de resonancia
magnético nuclear de protones (1H NMR) y sus propiedades ópticas mediante
espectroscopía ultravioleta- visible (U.V.-vis) y espectroscopía de fluorescencia (EPL).
Tres de los polímeros que resultaron más atractivos para ser considerados en la
fabricación de diodos poliméricos emisores de luz (PLED’s) por su luminiscencia,
solubilidad y formación de película delgada, fueron utilizados para construir diodos a
los que se les determinó la conductividad eléctrica y la EL. Dentro de las conclusiones
del proyecto, destacan que cuando menos uno de los polímeros tiene el potencial de ser
utilizado como material electroluminiscente en la fabricación de PLED´s, y que en
general la ruta de síntesis Claisen-Schmidt–Wittig se considera adecuada para la
elaboración de materiales poliméricos electroluminiscentes.

Actividades para el alumno

1. Escriba el nombre de acuerdo a la IUPAC, de la bencilidenacetona.


4-Fenil-3-Buten-2-Ona
2. Mediante reacciones explique el mecanismo de la reacción de condensación de
claisen.
Etapa 1. Formacion del enolato de ester.

Etapa 2. Adicion nucleofilica.

Etapa 3. Eliminación del etóxido.


Etapa 4. Transformación del 3-cetoester en su enolato. Esta etapa es el primer
equilibrio favorable de la Claisen y desplaza todos los equilibrios anteriores hacia el
producto final.

Etapa 5. Protonacion del enolato ceto-éster.

3. Explique por qué debe adicionar primero benzaldehído y después la acetona a


la mezcla de la reacción.
Porque si se añade primero la acetona en el medio acido, cuando se agregue el
benzaldehído, probablemente esta ya se haya enolizado o autocondensado.
4. En la condensación de Claisen, del acetato de etilo, el enolato donante fue
generado usando EtONa como base:
1) Explique ¿porque esta condensación no se efectúa cuando se usa NaOH
como base?
Porque esta base al igual que la KOH provocan la saponificación del ester.
2) ¿Porque es el EtOH una base efectiva en esta reacción?
Porque con esta al igual que con MeOH se consigue la ionización parcial del
ester.
3) ¿Qué otras bases puedes utilizar para generar el enolato?
En esta reacción se deben utilizar bases fuertes (descartando el NaOH, KOH
y NaOMe) un buen ejemplo es: NaOEt.
5. ¿Qué importancia tiene en síntesis orgánica el uso de acetato de etilo?
Es una sustancia miscible en etanol, éter y acetona.
6. ¿Qué similitud y diferencia existe entre una condensación aldólica y una
condensación de Claisen?
 La condensación aldolica debe ser catalizada por una base o por un ácido,
la de claisen únicamente por una base fuerte.
 La reacción aldolica puede utilizar al ion hidroxilo como base, pero la
condensación de claisen necesita un alcoxido como base para inhibir la
hidrolisis del éster.
 En estas reacciones se pueden utilizar bases fuertes como LDA.
7. Explique porqué se obtiene un solo producto y no una mezcla de productos en
esta práctica.
Las condensaciones aldólicas cruzadas producen una mezcla de productos. Las
reacciones de condensación entre cetonas y aldehídos no enolizables producen
un solo producto.
8. Indique por qué se protoniza fácilmente el aldol producido.
Si se calienta tiene lugar una deshidratación y se forma crotón aldehído,
esta
deshidratación se presenta con facilidad debido a la acidez de los
Hidrógenos alfa
restantes y porque el producto se estabiliza por sus enlaces dobles conjugados
Si se calienta tiene lugar una deshidratación y se forma crotón aldehído,
esta deshidratación se presenta con facilidad debido a la acidez de los
Hidrógenos alfa restantes y porque el producto se estabiliza por sus enlaces
dobles conjugados.
Referencias
Roth, C. (2019, 21 agosto). Acetona. Carl Roth. https://www.carlroth.com/medias/SDB-5025-ES
ES.pdf?context=bWFzdGVyfHNlY3VyaXR5RGF0YXNoZWV0c3wyNzU1NDB8YXBwb
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JkMTdjODI5NWNjZGQ0NjNhMzdkYjQ5ODg0MDE
Roth, C. (2020f, julio 3). Ficha de datos de seguridad Hidróxido de Sodio. Carl Roth.
https://www.carlroth.com/medias/SDB-6771-ES-
ES.pdf?context=bWFzdGVyfHNlY3VyaXR5RGF0YXNoZWV0c3wyNzk0OTd8YXBwb
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WI2ZDE4MzAwM2EyNGVmMDQxZWVkMjMzNTQzNWE1NmU
Roth, C. (2020f, junio 16). Ficha de datos de seguridad Etanol. Carl Roth.
https://www.carlroth.com/medias/SDB-T171-ES-
ES.pdf?context=bWFzdGVyfHNlY3VyaXR5RGF0YXNoZWV0c3wyODIwNzh8YXBwb
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Roth, C. (2020b, enero 30). Ficha de datos de seguridad Benzaldehído. Carl Roth.
https://www.carlroth.com/medias/SDB-9039-ES-
ES.pdf?context=bWFzdGVyfHNlY3VyaXR5RGF0YXNoZWV0c3wyNTk3Mjd8YXBwb
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Roth, C. (2021, 18 agosto). Ficha de datos de seguridad Acido Clorhídrico. Carl Roth.
https://www.carlroth.com/medias/SDB-K025-ES-
ES.pdf?context=bWFzdGVyfHNlY3VyaXR5RGF0YXNoZWV0c3wzMTA5ODB8YXBw
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Esquivel González, R. (2013). Obtención de oligómeros y polímeros electroluminiscentes vía
reacciones de claisen-schmidt y wittig.

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