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Junio 2012. Pregunta 4B.

- Se quiere recubrir la superficie superior de una pieza metálica rectangular de


3 cm × 4 cm con una capa de níquel de 0,2 mm de espesor realizando la electrolisis de una sal de Ni2+.
a) Escriba la semirreacción que se produce en el cátodo.
b) Calcule la cantidad de níquel que debe depositarse.
c) Calcule el tiempo que debe transcurrir cuando se aplica una corriente de 3 A.
Datos. Densidad del níquel = 8,9 g·cm‒3; F = 96485 C; Masa atómica Ni = 58,7.
Puntuación máxima por apartado: 0.5 puntos apartados a) y b): 1 punto apartado c).
Solución.
a. Semireacción catódica: Ni 2 + + 2e − → Ni

m(Ni ) = V ⋅ d 
 : m(Ni ) = 0,24 cm ⋅ 8,9
b. 3 g = 2,136 g
V (Ni ) = 3 × 4 × 0,02 = 0,24 cm3  cm3

c. Por factores de conversión:


e− 2
Ni 1
( )
= ⇒ n e − = 2n (Ni )

C
2,136 g ⋅ 96485
Q m(Ni ) I⋅t m(Ni ) m(Ni ) ⋅ F mol ≈ 2341 s
=2 ; =2 ; t=2 =2
F M a (Ni ) F M a (Ni ) M a (Ni ) ⋅ I g C
58,7 ⋅3
mol s

Junio 2010. FG. Problema 1B. Se realiza la electrolisis de CaCl2 fundido.


a) Formule las semirreacciones que se producen en el cátodo y en el ánodo.
b) ¿Cuántos litros de cloro molecular, medidos a O °C y 1 atm, se obtienen haciendo pasar una
corriente de 12 A durante 8 horas?
c) ¿Durante cuántas horas debe estar conectada la corriente de 12 A para obtener 20 gramos de
calcio?
Datos. R = 0,082 atm ⋅ L ⋅ mol −1 ⋅ K −1 ; F = 96485 C; Masa atómica Ca = 40
Puntuación máxima por apartado: a) 0,5 puntos; b) y c) 0,75 puntos.
Solución.
a. - Semireaación catódica: Los cationes calcio (II) se reducen a calcio metálico
Ca 2 + + 2e − → Ca
- Semireacción anódica: Los iones cloruro se oxidan y forman cloro molecular
2Cl − → Cl 2 + 2e −

b. Si nos fijamos en la estequiometria de la semireacción anódica: 2Cl − → Cl 2 + 2e −

e
= ⇒ n (Cl 2 ) = n e −
Cl 2 1
2
1
2
( )
El número de moles de electrones se calcula dividiendo la carga que atraviesa el sistema (Q = I ·
t) y la carga que tiene un mol de electrones (F = NA· qe = 6,023×1023 e−/mol · 1,6×10−19 C/e− ≈ 96.485
C/mol).
s
12 A ⋅ 8 h ⋅ 3600
1
2
( )
− 1 Q 1 I⋅t 1
n (Cl 2 ) = n e = ⋅ = ⋅
2 F 2 F
= ⋅
2 C
h = 1,79 mol
96 485
mol
C
* Amperios =
s
Conocido el número de moles, el volumen en condiciones normales (T = 273 K; P = 1atm) se
calcula mediante la relación VC.N. = 22,4 n, ó mediante la ecuación de gases ideales PV = nRT.
L
VC.N. = 22,4 ⋅ 1,79 mol = 40,1 L
mol

1
c. En este apartado nos fijamos en la semireacción catódica: Ca 2 + + 2e − → Ca
e− 2
( )
= ⇒ n e − = 2 ⋅ n (Ca )
Ca 1

Sustituyendo el número de moles de electrones por su expresión en función del tiempo y de la


intensidad:
C
⋅ 20 g
m(Ca ) F ⋅ m(Ca )
96485
I⋅t mol
= 2⋅ : t = 2⋅ = 2⋅ ≈ 8040 s
F M (Ca ) I ⋅ M (Ca ) C
12 ⋅ 40
g
s mol

Modelo 2010. Problema 2B.- La electrólisis de una disolución acuosa de BiCl3 en medio neutro
origina Bi(s) y Cl2(g).
a) Escriba las semireacciones iónicas en el cátodo y en el ánodo y la reacción global del proceso, y
calcule el potencial estándar correspondiente a la reacción global.
b) Calcule la masa de bismuto metálico y el volumen de cloro gaseoso, medido a 25 ºC y 1 atm,
obtenidos al cabo de dos horas, cuando se aplica una corriente de 1,5 A.
Datos. Masas atómicas: Cl = 35,5; Bi = 209,0; F = 96485 C·mol−1; R = 0,082 atm·L·mol−1·K−1
Eº(Bi3+/ Bi) = 0,29 V; Eº (Cl2 / Cl−) = 1,36 V
Puntuación máxima por apartado: 1 punto.
Solución.
a.

b. Factor de conversión:
Bi

e
=
1
3 3
( )
⇒ n (Bi ) = n e −
1

El número de moles de bismuto se calcula por la definición de mol, el número de moles de


electrones se calcula a partir de la carga que atraviesa el electrolito, teniendo en cuenta que F representa la
carga en coulomb de un mol de electrones.
m(Bi) 1 Q m(Bi ) 1 I ⋅ t
= ⋅ : {Q = I ⋅ t} : = ⋅
M(Bi ) 3 F M(Bi ) 3 F
Donde Q representa la carga que atraviesa el electrolito, I la intensidad de corriente y t el tiempo.
gr
1 I ⋅ t ⋅ M (Bi ) 1 1,5 A ⋅ 7200 s ⋅ 209 mol
m(Bi ) = ⋅ = ⋅ = 7,8 gr
3 F 3 96485 C
mol
Factor de conversión: − = ⇒ n (Cl 2 ) = n e
Cl 2 1
e 2
1
2
( )

1 Q 1 I ⋅ t 1 1,5 A ⋅ 7200 s
n (Cl 2 ) = = = = 0,056 mol
2 F 2 F 2 96485 C
mol

Conocidos los moles de cloro, mediante la ecuación de gases ideales se calcula el volumen de
cloro.
atm ⋅ L
0,056 mol ⋅ 0,082 ⋅ 298 K
P ⋅ V = nRT : V =
nRT
= mol ⋅K = 1,37 L
P 1 atm
Nota: Recordar que los amperios (A) son C·s−1

2
Junio 2009. Problema 2B.- Una pieza metálica de 4,11 g que contiene cobre se introduce en ácido
clorhídrico obteniéndose una disolución que contiene Cu2+ y un residuo sólido insoluble. Sobre la
disolución resultante se realiza una electrolisis pasando una corriente de 5 A. Al cabo de 656 s se pesa el
cátodo y se observa que se han depositado 1,08 g de cobre.
a) Calcule la masa atómica del cobre.
b) ¿Qué volumen de cloro se desprendió durante el proceso electrolítico en el ánodo (medido a
20 °C y 760 mm de Hg)?
c) ¿Cuál era el contenido real de Cu (en % peso) en la pieza original, si al cabo de 25 minutos de
paso de corriente se observó que el peso del cátodo no variaba?
Datos. R = 0,082 atm·L·K−1 ·mol−1; F = 96485 C.
Puntuación máxima por apartado: a) y b) 0.75 puntos; c) 0.5
Solución.
a. Electrólisis del catión Cu2+.

Semireacción catódica: Cu 2 + + 2e − → Cu
Semireacción anódica: 2Cl − − 2e − → Cl 2

⇒ n (Cu ) = n (e )
1 Cu 1
Factor de conversión: =
2 − 2
e
El número de moles de electrones que atraviesan el sistema se obtiene
dividiendo la carga que atraviesa el sistema por la carga que tiene un mol de
electrones (F = qe·NA = 96500 C/mol)
m(Cu ) 1 I ⋅ t
n (Cu ) = n (e ) :
1
=
2 M(Cu ) 2 F
2F ⋅ m(Cu ) 2 ⋅ 96500 C mol −1 ⋅1,08 g
M (Cu ) = = = 63,5 g
I⋅t 5 A ⋅ 656 s mol
Columbio
Nota: Amperio =
segundo

b. Factor de conversión:
Cl 2

=
1
2
1
2
( )
⇒ n (Cl 2 ) = n e −
e
1 I ⋅ t 1 5 ⋅ 656
n (Cl 2 ) =
= = 0,017 mol
2 F 2 96500
nRT 0,017 ⋅ 0,082 ⋅ 393
V= = = 0,408 L = 408 mL
P 1

m(Cu ) 1 I ⋅ t 1 I⋅t
⇒ n (Cu ) = n (e ) m(Cu ) = M (Cu )
Cu 1 1
c. = =
e − 2 2 M(Cu ) 2 F 2 F
1 5 ⋅ 25 × 60
m(Cu ) = ⋅ 63,5 = 2,47 g
2 96500
m(Cu ) 2,47
% Cu = ⋅100 = ⋅100 = 60%
m(Pieza ) 4,11

Modelo 2009. Problema 2A.- Una disolución que contiene un cloruro MCl x de un metal, del que se
desconoce su estado de oxidación, se somete a electrólisis durante 69,3 minutos. En este proceso se
depositan 1,098 g del metal M sobre el cátodo, y además se desprenden 0,79 L de cloro molecular en el
ánodo (medidos a 1 atm y 25°C).
a) Indique las reacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo.
b) Calcule la intensidad de corriente aplicada durante el proceso electrolítico.
c) ¿Qué peso molecular tiene la sal MCl x disuelta?
Datos. R = 0,082 atm-L·K−1·mol−l. Masas atómicas: Cl = 35,5; M = 50,94; 1 F = 96485 C
Puntuación máxima por apartado: a) 0.5 puntos; b) y c) 0.75 puntos

3
Solución.
a. El MClx es una sal que al disolverse en agua se disocia según la reacción
MCl x 2→ M x + (aq ) + x Cl − (aq )
H O

En el ánodo se libera cloro por oxidación de los iones cloruro presentes en la disolución, en el
cátodo se deposita el metal por reducción de los cationes metálicos (Mx+).

• Semireacción anódica: 2Cl − (aq ) − 2e − → Cl 2 (g )


• Semireacción catódica: M x + (aq ) + x e − → M (s )

b. Según la estequiometria de la semireacción anódica:


Cl 2
e −
=
1
2 2
( )
⇒ n (Cl 2 ) = n e −
1

El número de moles de cloro se calcula mediante la ecuación de gases ideales ya que se conoce
el volumen la presión y la temperatura a la que se recoge.

El número de moles de electrones se calcula dividiendo la carga que atraviesa el sistema (I·t)
entre la carga que contiene un mol de electrones (qe-·Na = F).
PVCl2 
n (Cl 2 ) =  PV
RT  : Cl2 = 1 ⋅ I ⋅ t : 1 atm ⋅ 0,79 L 1 I ⋅ 69,3 × 60 s
= ⋅ ( )
: I = 1,5 A C
ne ( )

=
I ⋅ t  RT
F 
2 F
0,082
atm ⋅ L
mol ⋅ K
⋅ 298 K
2 96500 C
mol
s

c. Para conocer el peso de la sal necesitamos conocer la carga del catión. Según la estequiometria
de la semireacción catódica:
M
=
1 1
( )
⇒ n (M ) = n e − : x =
n e− ( )
e − x x n (M )

El numero de moles del metal se calcula como masa entre peso atómico en gramos, el número de
moles de electrones como en el apartado b.
1,5 A ⋅ 69,3 ⋅ 60 s
m(g )  I⋅t
n (M ) = 96500 C
Pm(g ) : x =

 F = mol ≈ 3

m(g )
( )
n e− =
I⋅t 
F  *
Pm(g )
1,098 g
50.94 g
mol

Conocida la carga del ión, se calcula el peso de sal.


Pm (MCl3) = 50,94+3 × 35,5 = 157,44 g/mol
*
Peso atómico en gramos del Metal

Junio 2007. Problema 2A.- La electrólisis de una disolución acuosa de sulfato de cobre (II) se efectúa
según la
reacción iónica neta siguiente:
2Cu2+ (ac) + 2H2O (1) → 2Cu (s) + O2 (g) + 4H+ (ac)
Calcule:
a) La cantidad (en gramos) que se necesita consumir de sulfato de cobre (II) para obtener 4,1
moles de O2.
b) ¿Cuántos litros de O2 se han producido en el apartado anterior a 25 °C y 1 atm de presión?
c) ¿Cuánto tiempo es necesario (en minutos) para que se depositen 2,9 g de cobre con una
intensidad de corriente de 1,8 A?
Datos. R = 0,082 atm L mol−1'K−1; Faraday = 96485 C mol−1; Masas atómicas: Cu = 63,5; S = 32; O = 16
Puntuación máxima por apartado: a) y c) 0.75 puntos; b) 0.5 puntos.
Solución.

4
a) El ión Cu2+ procede de la disociación de la sal sulfato de cobre (II).
CuSO 4 → Cu 2 + (ac ) + SO 24 − (ac )
H 2O

Por estequiometria de la reacción de disociación, n(CuSO4) = n(Cu2+).

El número de moles de iones Cu2+ se obtiene mediante la estequiometria de la reacción


Cu 2+ 2
O2
( )
= ⇒ n Cu 2 + = 2n (O 2 ) = 2 ⋅ 4'1 = 8'2 mol
1
(
n (CuSO 4 ) = n Cu 2+ = 8'2 mol )
Conocidos los moles de sulfato de cobre (II), se calcula la masa.  M (CuSO 4 ) = 259'5 gr 
 mol 

m(CuSO 4 ) = n (CuSO 4 ) ⋅ M (CuSO 4 ) = 8'2 mol ⋅ 259'5 gr = 1307'9 gr


mol

b) Conocidos los moles de oxígeno, aplicando la ecuación de gases ideales se calcula el


volumen.
atm ⋅ L
4'1 mol ⋅ 0'082 ⋅ 298 K
V=
nRT
= mol ⋅ K = 100'2 L
P 1 atm

c) El proceso electrolítico que se lleva a cabo en cátodo es:


Cu 2 + + 2e − → Cu

( ) (
Por estequiometria. n e − = 2n Cu 2 + )
El número de moles de iones Cu2+ se calcula dividiendo la masa de cobre entre la masa atómica
del cobre, el número de moles de electrones se calcula mediante el cociente Q/F, siendo F la constante de
Faraday y Q la cantidad de carga que atraviesa el electrolito (Q = I · t).
I⋅t m Cu 2+ ( )
F
= 2⋅
M Cu 2+ ( )
(
2 ⋅ m Cu 2+ ⋅ F ) 2 ⋅ 2'9 ⋅ 96485
t=
(
M Cu 2+
)⋅ I =
63'5 ⋅1'8
= 4896 s = 81' 36 ' '

Modelo 2007. Problema 1B.- Dos cubas electrolíticas que contienen disoluciones acuosas de
AgN0 3 y Cu(N0 3 ) 2 respectivamente, están montadas en serie (pasa la misma intensidad por ambas).
Si en 1 hora se depositan en la segunda cuba 54,5 g de cobre, calcule:
a) La intensidad de corriente que atraviesa las cubas.
b) Los gramos de plata que se depositarán en la primera cuba tras dos horas de paso de la misma
intensidad de corriente.
Datos.- F = 96.500 C; masas atómicas: Cu = 63,5; Ag = 107,9.
Puntuación máxima por apartado: 1,0 punto.
Solución.

M Ag 107'9
• Cátodo I: Ag + + 1e − → Ag PEq = = = 107'9 gr
v 1 Eq

5
M Cu 63'5
• Cátodo II: Cu 2 + + 2e − → Cu PEq = = = 31'75 gr
v 2 Eq

a) Según las leyes de Faraday, el número de equivalentes que se depositan en el cátodo es


directamente proporcional a la cantidad de corriente que recorre el sistema.


 Q = Cantidad de corriente = I ⋅ t
Q 
n º Eq − gr = :  F = Constante de Faraday = 96500 C
F  Eq
n º Eq − gr = m
 PEq

Aplicando a la 2ª cuba:
m(Cu ) I⋅t 54'5 gr I ⋅ 3600 s C
= = I = 46 A 
PEq (Cu ) F 31'75 gr 96500 C s
Eq Eq

b) Aplicando las leyes de Faraday a la 1ª cuba y teniendo en cuenta que la intensidad es la misma y
el tiempo el doble, se puede calcular la masa de plata depositada.
m(Ag ) I⋅t m(Ag ) 46 A ⋅ 7200 s
= = m(Ag ) = 370 gr
PEq (Ag ) F 107'9 gr 96500 C
Eq Eq
Otra forma de hacerlo sin tener que utilizar la intensidad es tener en cuenta que puesto
que por las dos cubas pasa la misma cantidad de corriente, en ambas se deposita el mismo
número de equivalentes.
Si en la segunda cuba en una hora se han depositado 54’5 gr, en dos hora, teniendo en
cuenta que la cantidad de corriente es directamente proporcional al tiempo (Q = I·t), en dos horas
se depositarán 2×54’5 =109 gr.
m(Ag ) m(Cu )
n º Eq − gr (Ag )I = n º Eq − gr (Cu )II =
PEq (Ag ) PEq (Cu )
m(Ag )
m(Ag ) = 370 gr
109 gr
=
107'9 gr 31'75 gr
Eq Eq

Modelo 2006. Problema 1B.- Se colocan en serie una célula electrolítica de AgNO3 y otra de CuSO4.
a) ¿Cuántos gramos de Cu(s) se depositan en la segunda célula mientras se depositan 2g de Ag(s)
en la primera?
b) ¿Cuánto tiempo ha estado pasando corriente si la intensidad era de 10 A?
Datos.- Masas atómicas: Ag = 107,87 y Cu = 63,54; Faraday = 96.500 C · mol−1
Puntuación máxima por apartado: 1,0 punto.
Solución.
a.

Peq (Ag ) =
107'87  gr 
Célula I: Semirreacción catódica: Ag + + 1e − → Ag º  
1  eq 

Peq (Cu ) =
63'54  gr 
Célula I: Semirreacción catódica: Cu 2 + + 2e − → Cu º  
2  eq 

Por las dos células, por estar en serie, pasa la misma cantidad de corriente y por lo tanto, según la

6
2º ley de Faraday, en las dos se depositan el mismo nº de equivalente.
n º eq(Ag )I = n º eq(Cu )II
m(Ag ) m(Cu ) 2gr m(Cu )
= =
Peq(Ag ) Peq(Cu ) 107'87 gr 63'54 gr
1 Eq 2 Eq
despejando
m(Cu ) = 0'6

b. Aplicando la 1º ley de Faraday, el nº de eq-gr que se deposita en una electrólisis es proporcional


a la cantidad de corriente que atraviesa el sistema.
I⋅t
n º eq − g =
F
Despejando el tiempo
m
⋅F
n º eq − g ⋅ F Eq − gr
t= =
I I
2
⋅ 96500
t= 107 '87 ≈ 179 seg ≈ 3 minutos
10

Junio 2004. Cuestión 4. Para un proceso electrolítico de una disolución de AgNO3 en el que se obtiene
Ag metal, justifique si son verdaderas o falsas cada una de las siguientes afirmaciones:
a) Para obtener un mol de Ag se requiere el paso de 2 moles de electrones.
b) En el ánodo se produce la oxidación de los protones del agua.
c) En el cátodo se produce oxígeno.
d) Los cationes de plata se reducen en el cátodo.
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos.
Solución.
a. Falso. Por cada mol de Ag depositado en la reducción de los iones Ag+ se requiere un mol de
electrones, según la ecuación:
Ag+ + 1e− → Ag

b. Falso. El único proceso electrónico en el que se pueden ver inmersos los protones(H+) es una
reducción, ya que carecen de electrones, y por tanto no pueden cederlos para oxidarse
“Hay oxidación siempre que un átomo o grupo de átomos pierde electrones, ó aumenta sus cargas
positivas.”

c. Falso. La única forma de producir oxígeno en esta cuba será por la oxidación de los grupos
oxidrilos(OH−), proveniente de la auto ionización del agua, en el ánodo, mediante el proceso de
oxidación:
4OH− − 4e− → O2 + 2H2O

d. Verdadero. Todos los cationes metálicos, y en este caso el Ag+, de depositarse lo harán en el
cátodo mediante un proceso de reducción(ganancia de e−), según la ecuación:
Ag+ + 1e− → Ag

Modelo 2004. Problema 2A.- Dos celdas electrolíticas que contiene nitrato de plata (I) y sulfuro de
cobre (II), respectivamente, están montadas en serie. Si en la primera se depositan 3 gramos de plata.
a) Calcule los gramos de cobre que se depositarán en la segunda celda.
b) Calcule el tiempo que tardarán en depositarse si la intensidad de la corriente es de 2 Amperios.
Datos: Masas atómicas: Ag = 107’9; Cu = 63’5; Faraday: 96500 C
Puntuación máxima por apartado: 1,0 punto.
Solución.
a. Al estar concentradas en serie, por las dos cubas
pasará la misma cantidad de corriente eléctrica, y según las
leyes de Faraday, en las dos cubas se depositará el mismo
número de equivalentes gramo de sustancia.

7
Cátodo1: Semirreacción de reducción.
M
Ag + + 1e − → Ag Eq - g = = 107'9 gr
1 Eq − gr
Cátodo2: Semirreacción de oxidación:
M 63'5
Cu 2 + + 2e − → Cu Eq - g = = = 31'75 gr
2 2 Eq − gr
n º eq − gr (Ag ) = n º eq − gr (Cu )
m(Ag ) m(Cu )
=
Eq − gr (Ag ) Eq − gr (Cu )

3 x
= ; x = 0'88gr Cu
107'9 31'75

b. El tiempo necesario para la electrolisis se obtiene de la 2º ley de Faraday.


m I·t 96.500·m
= ; t=
Peq 96500 Peq·I
96.500·3
t= = 1341'5 seg
107'9·2

Junio 2003. Problema 1A. Se realiza la electrolisis de una disolución acuosa que contiene Cu2+.
Calcule:
a) La carga eléctrica necesaria para que se deposite 5 g de Cu en el cátodo. Exprese el resultado en
culombios.
b) ¿Qué volumen de H2(g), medido a 30ºC y 770 mm Hg, se obtendría si esa carga eléctrica se
emplease para reducir H+ (acuoso)en un cátodo?
Datos.-R = 0,082 atm·L·mol−1·K−1; Masas atómicas: Cu = 63,5; F = 96500 C.
Puntuación máxima por apartado: 1 punto.
Solución.
a. Según la primera ley de Faraday, el número de equivalentes gramos depositados ó liberados en el
cátodo de una cuba es proporcional a la cantidad de carga que atraviesa el sistema según la ley:
Q
nº de eq - gr =
F
donde F es la constante de Faraday ( F = 96.500 C · Eq−1 )

En el cátodo de la cuba propuesta se produce la reducción del catión Cu2+ a Cu metal, según el
esquema:

siendo la Semirreacción catódica:


Cu2+ + 2e− → Cu
Según la estequiometria del la reacción:
e− 2
Cu 1
( )
= ⇒ n e − = 2n (Cu )
El número de moles de electrones se calcula dividiendo la carga que atraviesa el electrolito entre
la carga que tiene un mol de electrones (F = 96500 C/mol).
Q m(Cu ) m(Cu ) 5
=2 ⇒ Q=2 ⋅F = 2 ⋅ 96500 = 15196,8 C
F M(Cu ) M (Cu ) 63,5

8
Otra forma de hacerlo seria mediante las leyes de Faraday.
El peso equivalente del cobre para esta reacción es:
M M = masa atómica  63'5
PEq = = =
v  n = número de e − que se transfieren  2
El número de equivalentes gramo de cobre que se deposita viene expresado por:
m
nº de eq - gr =
PEq
sustituyendo en la primera ley de Faraday

m Q
nº de eq - gr = =
PEq F
despejando Q
Q = F⋅
m
(
= 96.500 C ⋅ Eq −1 ⋅) 5 gr
= 15.196'85 C
PEq 63'5  gr 
2  Eq 

b. Según la segunda ley de Faraday “Las masas de distintas sustancias liberadas por la misma
cantidad de electricidad son directamente proporcionales a sus pesos equivalentes”, el número de
equivalentes gramos liberados de hidrógeno será igual al número de equivalentes gramos depositados de
cobre si la cantidad de carga que atraviesa el sistema es la misma

nº Eq−gr (Cu) = nº Eq−gr (H2)

El H+ en una cuba electrolítica se reduce a H2 según la reacción:

2H+ + 2e− → H2
siendo su peso equivalente
M M = masa molecular  M
PEq = = − =
v  n = número de e que se transfieren  2

aplicando esto en la segunda ley de Faraday

m(Cu ) m(H 2 ) m(H 2 ) m(H 2 )


= = = ⋅ v = n (H 2 ) ⋅ v
PEq (Cu ) PEq (H 2 ) M (H 2 ) M(H 2 )
v

m(Cu )
= n (H 2 ) ⋅ v
PEq (Cu )
sustituyendo los datos
= n (H 2 ) ⋅ 2
5
63'5
2

se despeja el número de moles de hidrógeno desprendidos


n (H2) = 0’0787 moles

Conocidos los moles de H2 desprendidos, mediante la ecuación de gases ideales se puede


calcular el volumen
P· V=n· R· T
donde
n ⋅ R ⋅ T 0'0787 ⋅ 0'082 ⋅ (273 + 30)
V=
P
=
770 (
760
) = 1'93 litros

9
Junio 2001. Problema 2B.
Se tiene una disolución acuosa de sulfato de cobre (II).
a. Calcule la intensidad de corriente que se necesita pasar a través de la disolución para depositar 5
g de cobre en 30 minutos.
b. ¿Cuántos átomos de cobre se habrán depositado?
Datos.- Masa atómica del Cu = 63,5 NA = 6,023 · 1023 átomos/mol; F = 96500 culombios/mol.
Solución.

Peq (Cu ) = = 31'75 gr 


M 63'5
a. Reacción catódica: Cu2+ + 2e− → Cu = 
v 2  equ 
Según las leyes de Faraday, el número de equivalentes gramos depositados ó liberados en una
electrolisis es directamente proporcional a la cantidad de carga que atraviesa el sistema.
I⋅t
n º eq = = {Q = I ⋅ t} =
Q
F F
donde F es la constante de Faraday, t es el tiempo e I la intensidad de la corriente.

El número de equivalentes se calcula como:


m
n º eq =
Peq
sustituyendo en la ecuación anterior
m I⋅t
=
Peq F
igualdad de la que se conoce todo excepto I.
5(gr ) ⋅ 96500 C 
I=
m⋅F
=
 eq 
Peq ⋅ t 31'75 gr (30 ⋅ 60)(s ) s
( )
= 8'4 C = 8'4(A )
 eq 
 

m(Cu ) 5(gr )
b. nº átomos(Cu ) = n (Cu ) ⋅ N A =
M (Cu )
⋅ NA =
 gr 
(
⋅ 6'023 ×10 23 at
mol
)= 4'74 × 10 22
63'5 
 mol 

Septiembre 2000. Problema 1A.- Para obtener 3,08 g de un metal M por electrólisis, se pasa una
corriente de 1’3 A a través de una disolución de MCl2 durante 2 horas. Calcule:
a) La masa atómica del metal.
b) Los litros de cloro producidos a 1 atmósfera de presión y 273 K.
Datos: Constante de Faraday F = 96500 C·eq−1; R = 0,082 atm·L·mol−1·K−1
Puntuación máxima Por apartado: 1.
Solución
CÁTODO: M 2 + + 2e − → M º
ÁNODO: 2Cl − − 2e − → Cl 2
a. Según la primera ley de Faraday, el número de equivalentes
gramos liberados en una electrolisis, es proporcional a la cantidad de
electricidad que ha pasado a través del electrolito.
Q I·t
n º eq − gr = =
F F
m m m
n º eq − gr = = = ·v
Peq M. M.
v

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donde M es la masa atómica ó molecular.
Para las reacciones redox, la valencia es el número de e− que se transfieren en la Semirreacción.
En el caso de la reducción del metal, v = 2
m I·t
·2 =
M F
sustituyendo por los datos del problema
3'08
·2 =
1'3·7200
: M = 63'5
gr
(Cobre)
M. 96500 at − gr

b. El número de equivalentes gramos depositados en el cátodo es igual al número de equivalente


gramos de cloro liberados en el ánodo.
nº eq-gr(Cu) = nº eq-gr(Cl2)
m Cu m Cl 2
·v = ·v
M (Cu ) M (Cl 2 )
m Cl 2
teniendo en cuenta que = n Cl 2
M(Cl 2 )
m Cu
·v = n Cl2 ·v
M (Cu )
sustituyendo por los datos
·2 = n (Cl 2 )·2 : n(Cl2) = 0’0485 moles.
3'08
63'5
En condiciones normales
L
V = 22'4 ·0'0485 = 1'086 ≈ 1 L
mol

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