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PRODUCCIÓN DE BIODIESEL
Aspectos técnicos, económicos y ambientales
MODULO 2
BIODIESEL
ASPECTOS TECNICOS
Condiciones de reacción:
❑ Temperatura entre 60-65°C
❑ Relación molar Aceite: metanol (1:6)
❑ Dosis de catalizador 0.5-1.0% del aceite
❑ Tiempo 45-60 minutos
❑ Agitación 600-700 RPM
En la actualidad existe muchas empresas que ofrecen tecnología llave en mano para la
producción de biodiesel, entre las mas conocidas tenemos:
➢ Agrartechnik
➢ Axens
➢ BDI
➢ GEA Westfalia
➢ CMB
➢ Crown Iron
➢ Desmet Ballestra
➢ Energea
➢ Lurgi
La tecnología de Crown Iron es de las mas utilizadas en Estados Unidos, consiste en:
La tecnología de Desmet Ballestra es de las mas utilizadas en Europa, Brasil y Argentina, consiste en:
TECNOLOGÍA – ENERGEA
TECNOLOGÍA – LURGI
El proceso por transesterificación alcalina es el proceso mas usado para producción de biodiesel. Sin embargo,
existen también los siguientes procesos.
➢ Esterificación
➢ Hidro esterificación
➢ Hidrolisis enzimática
➢ Biodiesel etílico
Cada uno de estos procesos puede ser aplicado dependiendo de la calidad de la materia prima. No todos ofrecen
el mismo nivel de rendimientos y conversión.
ESTERIFICACIÓN
Cuando la materia prima tiene alto contenido de ácidos grasos (>3%) no es económicamente viable remover los ácidos
grasos, puesto que se pierde materia prima y los rendimientos de la planta serán bajos.
Por ello se recomienda primero esterificar los ácidos grasos presentes y luego transesterificar o en su defecto también puede
separarse los ácidos grasos por destilación. Se tienen dos opciones:
Fuente: Elaboración
Fuente: Propia
IEA 2005
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ESTERIFICACIÓN
La esterificación consiste en convertir los ácidos grasos en esteres metílicos, haciendo reaccionar estos con exceso de
metanol y usando como catalizador un acido fuerte. Normalmente se usa acido sulfúrico concentrado. Veamos el ejemplo del
acido oleico:
Como se observa en la reacción, se forma agua. Debido a que el acido sulfúrico no reacciona y junto con el agua son mas
densos que el éster, la mezcla acido-agua decantan generándose fondos fuertemente ácidos por lo que el material de fondo
de los tanques reactores para este proceso deben ser de material especial.
Fuente: IEA 2005
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EL proceso comienza con la adición de metanol y acido sulfúrico a la materia prima. Luego de un prolongado tiempo 4-10h, la carga
Fuente:
reaccionada se manda a un decantador donde se separa en el fondo IEA formada
el agua 2005 con el acido sulfúrico. La fase éster que tiene exceso de
metanol es ingresado a una columna de destilación para recuperar el metanol. Luego se refina mediante lavado con agua y secado.
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Fuente:
La forma mas practica y eficiente es la separación física de los ácidos IEApor
grasos 2005
destilación. Los ácidos grasos concentrados a mas de 90% salen
por el tope de la columna mientras que en el fondo salen los triglicéridos. Menores perdidas de materia prima y mas eficiente.
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HIDROESTERIFICACIÓN
Este proceso es bastante recomendado para materias primas que tienen alto valor de humedad y acidez. Consiste en convertir los
triglicéridos a ácidos grasos y luego esterificar los ácidos grasos. La ventaja de este proceso es que la glicerina obtenida es mas pura
debido a la ausencia de jabones.
TRANSESTERIFICACIÓN
Metanol+ NaOH => Metóxido + Agua Triglicérido+ Metanol => Biodiesel + Glicerina
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Metanol+ NaOH => Metóxido + Agua Triglicérido+ Metanol => Biodiesel + Glicerina
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Metanol+ NaOH => Metóxido + Agua Triglicérido+ Metanol => Biodiesel + Glicerina
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SEPARACIÓN DE FASES
P
Fuente: Masoume 2011
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RECUPERACIÓN DE METANOL
El metanol recuperado contiene agua y debe ser destilado Teb Metanol = 64.7°C y Teb Glicerol =290°C -> ∆225°C
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La fase éster pasa por un evaporador para remover el metanol que pude contener. Luego los jabones y resto de catalizador es
removido mediante lavado con agua y separa de ello mediante centrifugas. Finalmente es secado para remover humedad.
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La fase éster pasa por un circuito de centrifugas para lavado continuo con agua, los jabones, esto de catalizador y metanol son
separados junto con el agua de lavado. Finalmente la fase éster lavada es secado para remover humedad.
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La fase éster es ingresado a un secador en el cual se ha adicionado un adsorbente para retirar los jabones y restos de triglicéridos que no han
reaccionado. Al mismo tiempo se seca y se remueve el metanol. A la salida se retirar las tortas por filtración.
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Luego de recuperar el metanol se adiciona una solución de NaOH para saponificar todo el material graso de la carga y convertirla en jabones.
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Luego de la saponificación se convierte todo los jabones a ácidos grasos y el restos de catalizador también, usando un acido como el fosfórico.
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La glicerina decantada ya está libre de ácidos grasos, jabones y metanol. Pero tiene agua y sales disueltas. Esta es llamada glicerina
semirrefinada.
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La glicerina semirrefinada pasa por una serie de columnas de resinas y carbón activado para remover sales y color. Luego se destila al vacío para
obtener glicerina grado USP de 99.7% de pureza.
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PARAMETROS DE PROCESO
Los parámetros de proceso mas importantes para la producción de biodiesel y pueden ser controlados en planta son
los siguientes:
La mejor manera de determinar los parámetros óptimos de proceso es mediante ensayos experimentales
estadísticos. Diseño de experimentos.
Fuente: Estadísticas FAO 2018. Acceso en Febrero 2020.
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La temperatura de reacción puede variar desde temperatura ambiente hasta unos pocos grados debajo del punto de ebullición del
metanol (64.7°C) obteniéndose diferentes grados de conversión triglicérido-metilester. La temperatura optima depende del tiempo
de reacción.
No es recomendable trabajar a temperaturas elevadas puesto que el metanol se evapora y no entra en contacto con el aceite para
darse la reacción.
El tiempo de reacción dependerá mucho si la catálisis es homogénea o heterogénea y/o básica o acida. Este es el estudio de Kim et all
2004.
Debido a que la reacción de transesterificación es de equilibrio, la formación de biodiesel (reacción a la derecha) siempre será
favorecido por un exceso de reactante metanol. La relación molar es el parámetro que mas influye en la reacción.
❑ Para relaciones mayores a 12:1 la separación de la glicerina es difícil, parte del glicerol con metanol se queda en la fase biodiesel.
❑ Puede disminuirse la relación usando reacciones en mas de 1 paso. Elevado costo de capital por comprar mas de un reactor.
❑ El aumento de la relación encarece el proceso. Debido a que se tiene que construir un tanque pulmón de metanol de mayor volumen
y mayor volumen del reactor.
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Veamos el estudio realizado por Kim et al 2004. donde estudio la influencia del exceso de metanol en la producción de biodiesel.
Veamos el estudio realizado por May 2004. donde estudio la influencia del exceso de metanol en la producción de biodiesel.
❑ Aceite de palma
❑ Temperatura 60°C
La reacción puede ocurrir sin necesidad de catalizador pero con bajos niveles de conversión y tiempos prolongados. El catalizador
permite aumentar la conversión en menor tiempo. Suele usarse NaOH, KOH, H2SO4, CaO, CH3ONa, CH3OK, etc. También puede usarse
enzimas. Veamos el estudio de May 2004.
Los hidróxidos tienden a forman jabones durante la reacción de transesterificación y su disolución en metanol forma agua que al
ingresar al tanque reactor también forma jabones. La formación de jabones en el reactor desactiva la reacción, baja la conversión, el
rendimiento y solidifica la carga. El mejor catalizador es el metóxido pero es mas caro, suele usarse entre 0.3 a 0.5% en peso.
El estudio desarrollado por Gemma 2003, muestra los resultados en la producción de biodiesel a partir de aceite de girasol utilizando
diferentes catalizadores alcalinos: NaOH, KOH, NaOCH3 y KOCH3. Los resultados muestran que metóxido de sodio ofrece mejor
conversión y rendimiento.
Desarrollando con 4h de reacción, 3h de decantación, 65°C, metanol 1:6 y dosis de catalizador 1%.
El estudio desarrollado por Gemma 2003, muestra los resultados en la producción de biodiesel a partir de aceite de girasol utilizando
diferentes catalizadores alcalinos: NaOH, KOH, NaOCH3 y KOCH3. La velocidad de reacción es mayor usando NaOH
Después de una hora no se observa mayor influencia de los catalizadores NaOH y NaOCH3.
Debido a que el metanol no es soluble en aceite, la agitación es muy importante por que permite mejor transferencia de masa entre el
metanol, aceite y catalizador. La potencia necesaria del motor para la agitación depende de la temperatura, la velocidad de agitación y
la viscosidad de la mezcla. Se recomienda usar variador de velocidad debido al cambio de viscosidad.
Estudio realizado por Amir et al 2014. Aceite usado de cocina, catalizador NaOH 1%, metanol 1:6 y temperatura 60°C. Mejor nivel de
conversión es a 650 RPM
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Alcantara et al 2000 también estudio la influencia de la velocidad de agitación. El estudio fue realizado a dos velocidades 360 y 600 RPM
❑ Temperatura 60°C
❑ Metanol 1:6
Como se ha visto son muchas las variables que influyen en el proceso (rendimiento y conversión): Temperatura, tiempo, dosis de
catalizador, agitación, relación molar, por lo que es necesario diseñar un conjunto de experimentos para determinar cuales son los
parámetros óptimos.
❑ Temperatura: 55 – 65°C (punto central 60°C)
❑ Tiempo: 30, 45, 60 min (punto central 45 min)
❑ Catalizador: 0.5, 0.7, 1% (punto centra 0.7%)
❑ Agitación: 400, 600, 700 RPM (punto central 600 RPM)
❑ Relación molar de metanol 1:6; 1:10
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Como se ha visto son muchas las variables que influyen en el proceso (rendimiento y conversión): Temperatura, tiempo, dosis de catalizador,
agitación, relación molar, por lo que es necesario diseñar un conjunto de experimentos para determinar cuales son los parámetros óptimos.
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PARAMETROS RECOMENDADOS
De acuerdo a lo visto anteriormente podemos decir que los parámetros de producción independiente del tipo de aceite a
usar son los siguientes:
❑ Temperatura entre 60-65°C
❑ Tiempo de reacción 40-60 minutos. Si la reacción se hace en dos pasos ese tiempo puede reducirse
significativamente.
❑ Exceso de metanol mayor a 1:6. Esta relación también puede disminuirse si se usa mas de una paso en la reacción
❑ Catalizador metóxido de sodio entre 0.3-0.5%. Considerar que se debe usar adicional para neutralizar los ácidos
grasos presentes
BIODIESEL
BALANCE DE MATERIA
Aplicamos método riguroso: el método rápido considera 100% rendimiento de planta, 100% conversión y 100% de pureza
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Vapor será usado para remover el aceite retenido por la sílice generando un
efluente condensado-aceite
TRANSESTERIFICACIÓN
TRANSESTERIFICACIÓN – REACCIÓN
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TRANSESTERIFICACIÓN – REACCIÓN
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TRANSESTERIFICACIÓN – DECANTACIÓN
En esta etapa el biodiesel será sometido a secado al vacío para remover agua, metanol y jabones.
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Los resultados mostrados arriba muestran que para I.A bajos puede considerar el rendimiento volumen/volumencomo 1/1.Esto no se cumple para I.A mayores de 1%.
Nota:Este rendimiento es sin recuperación de ácidos grasos en borras y refinaciónde glicerol,solo considera transesterificación.
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Para valor de I.A mayores a 1% se pierde rendimiento en volumen, motivo por el cual se aplica una penalidad a las compras de aceites con I.A mayor a 1%.
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5
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RECUPERACIÓN DE ACEITES
Estos efluentes van a un tanque decantador para recuperar la fase liviana compuesta por biodiesel y aceites, el fondo será agua destinado a Planta de
Efluentes.
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FILTRACIÓN Y DECANTACIÓN