Cap 10.
Espectroscopia de
emisión atómica
„ Emisión atómica
– La muestra se rocia en la flama y el calor de
la flama es suficiente para excitar las
partículas de la solucion gaseosa a estados
a estados electrónicos más energéticos.
– Cuando las partículas regresan al estado
raso emiten radiación, la cual es detectada y
da lugar a un espectro de líneas.
– La localización de las líneas provee
información cualitativa y la intensidad de las
líneas permiten la determinación
cuantitativa.
Atomizadores de plasmas
„ Plasma: mezcla gaseosa conductora de
cationes y electrones.
„ Se utiliza plasma de argón .
„ Tipos:
– dc electrical source
– Inductively coupled plasma (ICP)
– dc plasma source (DCP)
Espectroscopia de emisión
atómica de flama
„ Atomización mediante Plasma Acoplado
por Inducción.
Excitación y Atomización
„ Tradicionalmente basados en:
– Flamas
– Arc y chispa
– Plasma (permite la detección de no-metales como
cloro, bromo yodo, azufre)
„ Excitación ofrece:
– Menor interferencia ínter-elementos
– Rango mas amplio de elementos
– Emisión de múltiples especies simultáneamente
– Mayor rango dinámico
Atomización mediante Plasma
Acoplado por Inducción.
„ ICP alcanza una temperatura mas alta que
las llamas ordinarias de combustión.
„ Alta temperatura, estabilidad, ambiente
químicamente inerte ( argón)-elimina muchas
de las interferencias inherentes a la
combustión de llamas.
„ El plasma es usado casi exclusivamente en
emisión
„ La temperatura es lo suficientemente alta
como para excitar la mayoría de los
elementos
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 ICP

„ Llama blanca intensa, brillante. Plasma:

Mezcla gaseosa conductora de electricidad
que contiene cationes y electrones (|q|≈0).
„ Mayor T que la flama (10,000K)
„ Atomización/excitación mas completa
„ Atomización en atmósfera inerte
„ Poca ionización: El plasma contiene elevada
concentración de electrones

ICP
„ Formado por tres tubos concéntricos de cuarzo,
por donde fluye argón (antorcha)
„ La parte superior contiene una bobina de
inducción refrigerada por agua, alimentada por
generador de radiofrecuencia.
„ La ionización del argón se inicia por una chispa
proveniente de una bobina Tesla.
„ Los iones y e- interaccionan con el campo
magnético oscilante de la bobina de inducción.
„ Las especies formadas se mueven en trayectorias
anulares generando calentamiento óhmico .
„ Un flujo de argón es necesario para enfriar las
paredes del tubo

ICP
„ Gas argón de alta pureza alimenta el plasma.
„ Después de que una chispa procedente de la
bobina Tesla ioniza el gas Ar, los electrones
libres formados son acelerados por el poderoso
campo de radiofrecuencia de 27 MHz.
„ Los electrones acelerados colisionan con los
átomos y transfieren su energía al gas
completo.
„ Una vez que el proceso comienza, los
electrones absorben suficiente energía como
para mantener la llama entre 10,000 y 6,000 K.
„ El sistema se calienta tanto que es necesario
enfriar el quemador de cuarzo con un flujo de
gas argón.

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Geometría
Radial
Mayor DC plasma
Estabilidad
y precisión
„ Corriente (10-15 A) fluye entre ánodo de C y
cátodo de W.
„ El Ar fluye de los ánodos al cátodo.
Geometría axial „ Se genera Plasma de 10,000K por contacto
Menor limite de detección del cátodo con los ánodos generando la
ionización del Ar.
„ Mas simple, utiliza menor cantidad de Ar.
„ Mas barato que ICP.

Nebulizador ultrasónico
„ La concentración de analito necesaria para generar
una señal adecuada puede ser reducida en un orden
de magnitud con un nebulizador ultrasónico.
„ La muestra se dirige a un cristal piezoeléctrico
oscilante de 1 MHz. La vibración del cristal crea un
fino aerosol que se arrastra mediante una corriente de
gas a un conducto calentado donde el solvente se
evapora.
„ La corriente pasa a través de una zona refrigerada
donde el solvente se condensa y se elimina
„ El analito alcanza la llama como un aerosol
desolvatado.
„ La energía de la llama no se emplea en evaporar el
solvente y por tanto hay mas energía disponible para
la atomización.

3
Emisión Atómica de Flama
„ Instrumentación:
– Similar a los descritos para absorción
atómica, con la excepción de que la flama
actúa como fuente de radiación (NO es
necesaria la lámpara).
– Muchos instrumentos están diseñados
para hacer tanto análisis de emisión como
de absorción.
Emisión Atómica de Flama
– Hay instrumentos que tienen
monocromadores controlados por
computadoras que permiten medidas rápidas
a diferentes largos de onda, correspondientes
a los picos de diferentes elementos.
– Esto puede hacerse en dos o tres segundos,
y permite hacer determinaciones de diez
elementos por minuto.
Emisión Atómica de Flama
„ Interferencias:
1) Espectrales:
- La probabilidad de interferencia espectral es
mayor que en el caso de la absorción atómica.
- La especificidad es mas bien el resultado de que
la llama provee la línea apropiada y no de la
resolución que efectué el monocromador.
- Las líneas de emisión se ven frecuentemente
sobrepuestas por bandas emitidas por especies
moleculares contenidas en la muestra, el
combustible o el oxidante.
Instrumentación
„ Propiedades de un espectrómetro de
emisión:
– Alta resolución (0.01 nm)
– Rápida adquisición de la señal
– Amplio rango dinámico (>10^6)
– Identificación y selección de λ precisa y exacta.
– Alta estabilidad con respecto a cambios
ambientales
– Correcciones de fondo fáciles
– Operación computerizada.
Emisión Atómica de Flama
„ Métodos de Análisis:
– Las técnicas de análisis son las que se
utilizan para absorción atómica: el método
de curvas de calibración y el método de
adición de estándar
– Para compensar variaciones debido a
fluctuaciones en la flama, también se
utiliza el método de estándar interno.
Emisión Atómica de Flama
„ Interferencias:
2) Químicas:
- Son esencialmente las mismas que en
absorción atómica.
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Emisión Atómica de Flama Emisión Atómica de Flama

„ Interferencias-Autoabsorción: „ Aplicaciones:
- La emisión de átomos del centro de la flama – Su aplicación mas importante está en la
puede excitar a los átomos que se encuentran
en las zonas más frías de la flama.
determinación de Na, K, Li y Ca en fluidos
biológicos y tejidos.
- Este tipo de interferencia es significativo
cuando la sustancia que se analiza esta
presente en una alta concentración.
- La autoabsorción junto a la ionización hacen
que la curva de calibración tenga forma de S.