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FENOMENO DE CAMBIO DE

IONES EN EL SUELO
Capacidad de cambio iónico

Considerado tan importante como la fotosíntesis, Incluye el cambio de


cationes y aniones.

Los primeros estudios realizados por Thompson y Way en Inglaterra a


mediados del siglo XIX.

Se concluyó que era un proceso de tipo reversible, rápido y


estequiométrico.
Capacidad de intercambio de cationes
(CIC)

Es la medida de la cantidad de cargas negativas del suelo, y por ende


de la cantidad de cationes intercambiables que se pueden retener.
Importancia de la capacidad de cambio

Controla la disponibilidad de nutrientes para


las plantas: K+, Mg++, Ca++, entre otros.

Interviene en los procesos de floculación -


dispersión de arcilla y por consiguiente en el
desarrollo de la estructura y estabilidad de los
agregados.

Determina el papel del suelo como depurador


natural al permitir la retención de elementos
contaminantes incorporados al suelo.

Cerca del 99% de los cationes presentes en el suelo


se pueden encontrar en forma intercambiable y mas
o menos el 1% en solución.
El cambio catiónico: Implica adsorción por parte de las partículas sólidas del suelo. De
donde? De la fase acuosa; luego desabsorben cationes y establecen un equilibrio entre
las fases.

Cuales son los cationes cambiables?


Ca++, Mg++, K+, Na+, AL+++, Fe+++, Mn++, H+, juntos forman una especie de “enjambre”
alrededor de las cargas negativas del suelo.

Bases de cambio. Ca++, Mg++, K+, Na+

Porcentaje de saturación de bases (SB%). Es el porcentaje de bases dentro de la CIC

Qué significa SB= 47% SB= 60%?


Naturaleza química del intercambio catiónico

Principios elementales.

La atracción de cationes hacia la superficie de los coloides cargados negativamente queda


bien representado por la ley de Coulomb.

La superficie de los coloides del suelo retienen con menos fuerza a los iones de radios
hidratados de mayor tamaño que a los iones de radio hidratado menor que tienen mas
facilidad de acercarse a la superficie de los coloides.

El factor que determina la magnitud relativa de adsorción o desorción de un Ion es su


valencia, se puede decir que los monovalentes son retenidos con menor fuerza que los
divalentes, trivalentes o tetravalentes.

Dentro de una serie dada de valencia el grado de reemplazabilidad de un ion disminuye


conforme aumenta su radio de hidratación.
“La fuerza con que dos cuerpos cargados con cargas de distinto o del
mismo signo se atraen o se repelen, depende de las cargas y de la
distancia que separa a ambos cuerpos”.
Naturaleza química del intercambio catiónico

El punto isoeléctrico:
Valor de pH en que las cargas positivas y
negativas son iguales.

A pH muy ácido la carga positiva puede ser


mayor que la carga negativa.

Las arcillas de relación 2:1(montmorillonita)


tienen cargas negativas como consecuencia de
sustituciones isomórficas dichas cargas no estan
afectadas por el pH. No existe un valor de pH en
que (+)>(-).
Las arcillas de relación 1:1 (caolinita, haloisita),
alofana, óxidos e hidróxidos de Fe y Al presentan
cargas (+) o (-) de acuerdo al pH, al igual que la
materia orgánica
La reemplazabilidad o eliminación de un Ión se llama serie liotrópica. y normalmente se
define en el orden de:
Li = Na > K = NH4 > Rb > Cs = Mg > Ca > Sr = Ba > La = H = Al >Th.

De que depende la capacidad de intercambio catiónico? De las cargas negativas que se


encuentren en el suelo

En el suelo quienes pueden cambiar cationes? Los principales cambiadores son las
arcillas y la materia orgánica (los dos materiales presentan propiedades coloidales).

Dónde se unen los cationes a las arcillas?


En el caso de la materia orgánica sucede lo mismo

Origen y causas de las cargas negativas en las arcillas


1. Cargas permanentes
2. Cargas variables o dependientes del pH
Cargas permanentes.

Por sustitución isomórfica (que es ?)


Cargas de la arista arcillosa (fractura)
Cargas permanentes.
Cargas permanentes.

Disociación de los OH de las capas basales


Cargas dependientes del pH.
Origen de las cargas negativas de la materia orgánica
Los grupos funcionales responsables de la CIC en la materia
orgánica son:
Grupos carboxilos (-COOH),
Los grupos hidroxilos (-OH)
Ej R- COOH + OH-- ------- R-COO-- +H2O
R-OO + OH---------R-O-- + H2O
Grupos alcohólicos
Grupos fenólicos
Grupos metooxílicos
Cargas dependientes del pH.

Hidroxilo: [-OH]
Carboxilo: [-COOH]
Fenoles: [-C6H4OH]
Aminas: [- NH2]
Metoxilo: [-OCH3]
Cargas dependientes del pH.
Cargas asociadas a grupos de los óxidos e hidróxidos de Fe, Si y
Al. Tienen una participación reducida en la CIC.
Los óxidos de Al y Fe presentan CIC dependiendo de su PI; por
encima de su PI carga negativas, y CIA por debajo del mismo.
En el PI no presentan carga.
Punto Isoeléctrico de algunos óxidos e hidróxidos
Mineral. PI
Hidróxido de Al no cristalino 8,3
Al(OH)3 Bayerita 6,2 – 7,4
Hidróxido de Fe no cristalino 8,5
Hematita Fe2O3 2,1
Particularidades del cambio Iónico

Uno de los problemas es tratar de explicar en forma separada


en intercambio de aniones y de cationes.

Se ha creado ecuaciones que pretenden explicar con algún


grado de acierto lo que pasa en los suelos.

Otro detalle es que las ecuaciones se enfrentan al problema


de cómo calcular las actividades de los cationes adsorbidos, el
cual a la fecha no se ha logrado superar.
Factores que influyen en el proceso de
intercambio catiónico.

Composición de la solución externa

Importante es determinar qué elemento se encuentran en solución


ya que el proceso de intercambio difiere del tipo de solución y
material cambiador ( arcilla o MO).

De lo anterior se deduce que la serie de reemplazo de Hofmeister:


Li > Na > K > NH4 > Rb > Cs > Mg >Ca > Sr > Ba

La intensidad de retención es mayor para todos los iones divalentes


que para los monovalentes, encontrándose que la adsorción de
cationes trivalentes resulta mayor que los monovalentes y divalente
Factores que influyen en el proceso de
intercambio catiónico.

Concentración de la solución micelar


Si se aumenta la concentración, tiende a aumentar la
cantidad de cationes adsorbidos. Al diluirse aumenta la
cantidad de iones divalentes adsorbidos. Es la base de
la determinación de la CIC y de su aplicación en la
agronomía.

Selectividad del complejo de cambio

Depende del tipo de material cambiador


Secuencia de selectividad para diversos materiales.
IIlita Al > K > Ca > Mg > Na
Caolinita Ca > Mg > K > Na > Al > Na
Montmorillonita Ca > Mg > H > K > Na
Materia orgánica. Mn > Ba > Ca > Mg > NH4 > K > Na
Factores que influyen en el proceso de
intercambio catiónico.
Reacción del suelo
Determina la presencia o ausencia de algunos cationes en el complejo
de cambio. Ej
A > pH > carga negativa mas presencia de Ca, Mg, Na y K
A < pH presencia de Al y Mn
Determinación de la CIC

Los primeros estudios se iniciaron en 1845 y en 1850 por J.T. Way, sus
conclusiones fueron expuestas ante la Real Sociedad de Agricultura de
Londres (on the power of soils to absorb manure)
Fundamentos:
Saturación, reemplazamiento
completo

Lavado, eliminación del


exceso

Desplazamiento del catión


adsorbido

Determinación cuantitativa
del mismo
Saturación
Satura el suelo con un exceso de sal (generalmente acetato), de
un catión NH4+, K+, Na+, Mg++, Ba++ y Zn++
Debe reunir los siguientes requisitos
a. Ser fácil de determinar.
b. No dar turbidez.
c. Reaccionar solo en los sitios de intercambio
d. No debe fijarse
e. Soluble al pH que se haga la determinación
f. Que no se de contaminación por tipo de suelo
Desplazamiento.
d, e y no debe presentar interferencias con el catión
Cálculos considerando el porcentaje de arcilla y de materia orgánica.
En promedio se puede asumir que la CIC de la M.O es mas o menos 200
meq/100g.
También se puede concluir después de muchos análisis que la arcilla tiene en
promedio 50 meq/100g y se puede inferir:

CIC = (% OM x 200) + (% Clay x 50)


Para un suelo que tenga 3 % MO y 12% de arcilla.

(200 x 0.03) + (50 x 0.12) = 6 + 6 = 12 meq/100 g


Cmol+.kg-1 = meq. 100gr-1 de suelo
1 meq de Ca. 100gr-1 de suelo
ELEMENTO VALENCIA PESO 1 meq o cmol será igual a:
ATOMICO
Ca++ +2 40 0,02 g de Ca.100g-1 de suelo

Mg++ +2 24 0,012 g de Mg.100g-1 de suelo

K+ +1 39 0,039 g de K.100g-1 de suelo

Na+ +1 23 0,023 g de Na.100g-1 de suelo

Nota: Los anteriores valores corresponden a un suelo con densidad aparente de 1


g.cm-3 a profundidad de 20 cm

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