Universidad Tecnológica Metropolitana

Facultad de Ingeniería
Termodinámica Aplicada

CALORIMETRÍA
Laboratorio de Termodinámica Aplicada n°2

Fecha: 19/05/2021
Profesor: Fernando Fuentes
Estudiante: Cristopher Antonio Coñolef Muñoz
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Termodinámica Aplicada

Tabla de contenido

Introducción ........................................................................................................................................ 2
Objetivos ............................................................................................................................................. 2
Desarrollo de contenido ...................................................................................................................... 3
Principales equipos utilizados para determinar el poder calorífico de sustancias. ........................ 4
Cromatógrafo .................................................................................................................................. 4
Microcromatógrafo ......................................................................................................................... 5
Bomba calorífica .............................................................................................................................. 6
Poder calorífico inferior (PCI): ......................................................................................................... 7
Bomba calorimétrica PARR ............................................................................................................. 8
Calorímetro de PARR ....................................................................................................................... 8
Precauciones que se deben tener en cuenta. ................................................................................. 9
Procedimiento seguido en la experiencia. ...................................................................................... 9
Conclusión ......................................................................................................................................... 14
Bibliografía ........................................................................................................................................ 14

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Introducción

En la siguiente practica se llevará a cabo la calorimetría correspondiente a una

rama de la termodinámica, el cual corresponde al método que se utiliza para
calcular y medir la cantidad de energía en forma de calor que se intercambia en
diversos procesos biológicos, físicos o químicos, en un material determinado.
Mediante la calorimetría es posible medir el calor en una reacción química o un
cambio físico mediante el uso de un calorímetro.
Cabe mencionar que la termodinámica describe y relaciona las propiedades físicas
de sistemas (macro y micro) de la materia y energía.

Objetivos

- Conocer los fundamentos de la calorimetría como actividad esencial en la

termodinámica.
- Comprender el funcionamiento de los principales instrumentos para determinar el
poder calorífico de sustancias (gaseosas, liquidas y solidas).
- Identificar los valores de poderes caloríficos para distintas sustancias.
- Calcular el poder calorífico para la experiencia y compararlo con el valor
esperado para la sustancia correspondiente.

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Desarrollo de contenido

- Fundamentos y principios de la Calorimetría.

Los cuerpos, por acción del calor, pueden ser afectados según su estado, el
calor es energía que pasa de un cuerpo a otro. La calorimetría recurre a un
dispositivo llamado calorímetro, que es empleado para medición del calor,
el cual registra la cantidad de calor que un cuerpo suministra o recibe,
determinando de este modo el calor específico y el calor que libera o capta.
La calorimetría corresponde al área el cual manipula las técnicas y los
procesos para medir el calor (en un proceso biológico, físico o químico).

El calorímetro por lo general es un

recipiente aislado y cerrado que
contiene agua, un termómetro y un
artefacto para agitar.
Al obtener una fuente de calor y se
comience a agitar hasta encontrar el
equilibrio, mediante cálculos, se
pueden determinar sus variables
correspondientes (incremento de
temperatura, calor absorbido, calor
liberado, etc..)

- Principios generales de la calorimetría:

* La cantidad de calor absorbida o desprendida por un cuerpo es directamente

proporcional a su masa.
* La cantidad de calor absorbido o desprendida por un cuerpo es directamente
proporcional a su variación de temperatura. Así, para elevar la temperatura de un
cuerpo de 10°C se requiere el doble de cantidad de energía térmica que para
elevarla a 5°C.
* La cantidad de calor perdido por unos cuerpos, es igual a la cantidad ganado por
otros.

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* La energía térmica se desplaza hacia los cuerpos cuya temperatura es más baja
cuando diferentes cuerpos a distinta temperatura entran en contacto, cuando
todos los cuerpos quedan a la misma temperatura es llamado equilibrio térmico.

Existe un concepto característico llamado poder calorífico, el cual, es la cantidad

de energía desprendida en la reacción de combustión, referida a la masa de
combustible. Expresa la energía máxima que puede liberar la unión química entre
un combustible y un comburente, el cual es igual a la energía que mantiene unidos
los átomos en las moléculas de combustible, menos la energía utilizada en la
formación de nuevas moléculas en las materias (generalmente gases) formadas
en la combustión.
Cabe mencionar que la calorimetría se relaciona en el establecimiento del
mecanismo de acción enzimática, así como en su cinética. Esta técnica mide
generalmente las reacciones entre moléculas, determinando la afinidad de enlace,
la entropía, la entalpía y la estequiometria observada.

Principales equipos utilizados para determinar el poder calorífico de sustancias.

Cromatógrafo

Tras obtener la muestra de un gas, en un tuvo capilar, se comienzan a separar los

componentes de aquella muestra, donde se visualizarán dos tipos de fases, una
estacionaria y otra móvil, donde la fase móvil será la que se analizará
correspondiente al gas.
Los componentes del gas son retenidos sobre la fase estacionaria, variando su
tiempo de elución en la columna correspondiente a su peso molecular. Los
componentes de mayor peso molecular tendrán un tiempo de elución mayor, por
otra parte, los de menor peso molecular tendrán un tiempo menor.

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Al visualizar la entrega de resultados de la muestra correspondiente, se identifica

un grafico que muestra el porcentaje de cada hidrocarburo que se encuentra en la
muestra (A la salida de la columna se encuentra un detector selectivo de
hidrocarburos que generalmente es del tipo conductividad térmica), estos valores
obtenidos se relacionan con el cálculo de parámetros y poder calorífico.

>Columna
cromatográfica

Microcromatógrafo

Cabe mencionar que se ha desarrollado un

cromatógrafo, basado en micro
tecnologías, que determina el poder
calorífico del gas natural con rapidez y
precisión.
Por lo general es utilizado en estaciones
de transferencia y distribución de gas,
terminales de GNL encargados de
licuefacción o regasificación y sistemas de
monitoreo de gasoductos.

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Bomba calorífica

Dispositivo que se utiliza para poder visualizar el poder calorífico de un

combustible cuando este se quema a un volumen constante. Se introduce el
combustible a analizar y la cantidad de oxígeno necesaria para que ocurra la
combustión, que inicia mediante ignición por medio de un conductor eléctrico en
cortocircuito.
Se considera también como una máquina que absorbe energía mecánica que
puede provenir de un motor eléctrico, térmico, y lo transforma en energía que la
transfiere a un fluido (energía hidráulica), por lo que permite que el fluido pueda
ser transportado de un lugar a otro, a un mismo nivel o en diferentes niveles y
diferentes velocidades.
Mediante la combustión de un conductor eléctrico en cortocircuito, se busca
absorber el calor liberado, la bomba se sumerge en una camisa de agua, el
sistema debe estar aislado térmicamente (evitar pérdidas de calor), el calor
liberado se mide teniendo en cuenta la diferencia de temperaturas del agua del
calorímetro, la masa de la bomba calorimétrica, la masa del combustible, y
algunos factores de corrección para mejor factibilidad.
Por lo general puede medir el poder calorífico de un combustible en estado sólido,
líquido y gaseoso (si es sólido, generalmente se introduce el combustible en forma
de pastilla para poder determinar correspondiente poder calorífico).

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- Valores de poderes caloríficos para diversos combustibles.

El poder calorífico de cada combustible siempre tiene el mismo valor, por el cual a
través de esto se han determinado 2 conceptos fundamentales, el poder calorífico
inferior (PCI) y el poder calorífico superior (PCS).

Poder calorífico inferior (PCI):

Corresponde a la cantidad total de calor desprendido en la combustión completa

de combustible sin mencionar la parte correspondiente al calor latente del vapor
de agua de la combustión ya que esta es expulsada en forma de vapor.

Poder calorífico superior (PCS):

Corresponde a la cantidad total de calor desprendido en la combustión completa

del combustible cuando el vapor de agua originado en la combustión está
condensado.
En simples palabras el PCI es el calor de la combustión que no aprovecha la
energía de condensación del agua, mientras que el PCS aprovecha aquella
energía generando mayor cantidad de calor.

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- Equipos utilizados, precauciones que se deben tener en cuenta y descripción de la

experiencia.

Se utilizo la siguiente instrumentación en la experiencia:

Bomba calorimétrica PARR

Donde:
a) Termómetro digital PARR 6775
b) Unidad de ignición
c) Bomba de combustión
d) Chaqueta adiabática con tapa
e) Cubeta ovala
f) Termocupla
Calorímetro de PARR

-Componentes de la bomba utilizada

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Precauciones que se deben tener en cuenta.

- Limpiar la bomba siempre antes de comenzar algún ensayo (con mucho cuidado
para no dañar las partes que la componen)
- Al momento de montar y desmontar los instrumentos a utilizar, se debe verificar
que todo este desconectado.
- Se debe verificar que la bomba y sus instrumentos se encuentren secos al iniciar
y finalizar el ensayo.
- No utilizar una presión mayor a 30 atm, se recomienda 20 o 25 atm.
- Se debe considerar no quemar mas de 1,8 gr de sustancia en el ensayo.
- Si se observa que la bomba comienza a burbujear cuando se sumerge en el
agua, se recomienda no realizar el proceso de ignición.
- Se recomienda no utilizar aceite en la conexión para llenado del oxígeno, ya que
puede explotar la estructura donde va el aparato de ignición.
- Seguir siempre las instrucciones de la persona responsable de la experiencia
abordada.

Procedimiento seguido en la experiencia.

En un comienzo, se verifica que todo esté en óptimas condiciones con su

respectiva revisión previa para realizar la experiencia de manera adecuada
(consideración de precauciones y su presurización de 10 atm para limpiar la
cámara donde se realizará).
Se agregan 2000 𝑐𝑚3 de agua, se carga la capsula con la pastilla correspondiente
que se analizara (aserrín de pino), se conecta un alambre de 10 cm en la pastilla
sin contacto con la capsula y el otro extremo a la bomba, se utilizarán 25 atm para
realizar la experiencia, se introduce la termocupla y la bomba en el recipiente que
posteriormente comienza agitarse, hasta que comienza el siguiente análisis:
- Cuando la temperatura sea estable, se comienza el registro a temperatura inicial
del agua (t = 0)
- Se registrar la temperatura cada 1 minuto hasta el minuto 4.
- En el minuto 5 se presiona el botón de encendido de la unidad de ignición.
- Se mide la temperatura en el minuto 6 y luego cada 15 segundos hasta alcanzar
el minuto 7.
- Finalmente a partir del minuto 7 se registra la temperatura del agua cada 1
minuto hasta alcanzar la temperatura máxima, luego de lo cual, se continúa el
registro de la temperatura cada 1 minuto durante 5 minutos.

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- Tabla de datos obtenidos de la experiencia y cálculo del poder calorífico del

combustible analizado.

Tabla Tiempo v/s Temperatura

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Para poder determinar el poder calorífico, se deben determinar corrección de

parámetros previos referidos a la temperatura, en el cual se sigue la siguiente
forma para el cálculo previo:
- Temperatura de transición:

Tr = Ti + (Tmax – Ti) X 0,6

Tr = 21,6 + (24,3 – 21,6) X 0.6
Tr = 23,22°C

- Tiempo correspondiente a la temperatura de transición (b):

𝑇2−𝑇1 𝑇𝑟−𝑇1
=
15" 𝑏−𝑡1

23,6−23,4 23,2−23,4
=
15" 𝑏−6¨15"

b = 6 [min]

- Temperatura inicial corregida (Tic):

(𝑇𝑖−𝑇)(𝑏−𝑎)
Tic = Ti +
5¨
(21,6−21,6)(6−5)
Tic = 21,6 + 5

Tic = 21,6 °C

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- Temperatura máxima corregida (Tmax c):

(𝑇𝑚𝑎𝑥−𝑇3)(𝑐−𝑏)
Tmax c = Tmax +
5¨

(24,3−24,1)(11−6)
Tmax c = 24,3 +
5

Tmax c = 24,5 °C

Luego de verificar que todos los cálculos previos estén correctos respecto a la
temperatura, se procede al cálculo del poder calorífico.

𝐸 𝑋 𝛥𝑇−𝐴
PC =
𝑀𝑐

Donde A es el calor aportado por el alambre de ignición (2,3 cal/cm), E es la

constante o capacidad calórica del calorímetro (2400 cal/°C) y Mc es la masa del
combustible (1,53 gr)

ΔT = Tmax c - Tic
ΔT = 24,5 – 21,6
ΔT = 2,9 °C

2400 𝑋 2,9−23
PC =
1,53

𝑐𝑎𝑙
PC = 4533,9 [ 𝑔𝑟 ]

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𝑐𝑎𝑙 1000 𝑔𝑟 1𝐾𝑐𝑎𝑙

PC = 4533,9 X X
𝑔𝑟 1𝐾𝑔 1000𝑐𝑎𝑙

𝑘𝑐𝑎𝑙
PC = 4533,9 [ 𝐾𝑔 ]

Se procede a comparar el valor obtenido con el valor esperado para el poder

calorífico del aserrín de pino (4800 (kcal/kg), esto según Aserradero Los Coigües
Ltda. Área Planta térmica), por lo tanto:

𝐾𝑐𝑎𝑙
Ea = 4800 – 4533,9= 266,1[ 𝐾𝑔 ]

266,1
Er = X 100% = 5,5%
4800

Se puede observar que, comparado con el calor esperado para el poder calorífico,
presenta un error aproximado de 5,5%.

- Gráfico de la temperatura del agua en función del tiempo

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Conclusión

A partir de los principios y fundamentos de la calorimetría se logró identificar los 2

instrumentos clásicos utilizados para la determinación de poderes caloríficos para
variados combustibles en los 3 estados de la materia.

Conforme con la tabla de datos entregada se logro obtener diversos tiempos y

temperaturas con sus respectivas correcciones, cuyos datos fueron fundamentales
para obtener el poder calorífico del combustible analizado con su grafico
correspondiente. El poder calorífico del combustible experimental fue de 4533,9
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
, mientras que el teórico es de 4800 , comparando ambos valores dio un
𝐾𝑔 𝐾𝑔
error porcentual aproximadamente de 5,5 %, dicho error se puede atribuir a
errores de medición y/o instrumentales (humedad, calibración mal ejecutada, etc.).

Bibliografía

-OPTIMIZACIÓN DEL SISTEMA DE ALIMENTACIÓN DE COMBUSTIBLE A CALDERA

No 1 EN ASERRADERO LOS COIGÜES. (2007). Claudio Bastidas Cumian.

http://cybertesis.uach.cl/tesis/uach/2007/bmfcif363o/doc/bmfcif363o.pdf

-F. Kreith y M. S. Bohn, Principios de Transferencia de Calor, 6a edición, Thomson,

Madrid, 2002

-Cromatógrafos de Gases. (2010). Daniel Fuentes. https://cromatografosdegases.com.mx/

-R. A. Serway, J. W. Jewett Jr. “Física para ciencias e ingeniería”, vol 1, 7ma. Edición,

Cengage Learning, México, 2008.

- M. (2015, 23 septiembre). BOMBA CALORIMETRICA UNSa. YouTube.

https://www.youtube.com/watch?v=Vu4W7DVOZQY&feature=youtu.be

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